DD263141A1 - PROCESS FOR PREPARING A PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE MATERIAL - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung eines fotografischen Silberhalogenidmaterials, das besonders fuer fototechnische Zwecke geeignet ist. Erfindungsgemaess erfolgt die Herstellung des fotografischen Silberhalogenidmaterials durch Faellung des Silberhalogenids in Gegenwart eines Alkaliferrocyanids oder -ferricyanids und physikalische Reife in Gegenwart einer Iridiumverbindung, wobei das Molverhaeltnis von Eisen zu Iridium zwischen 10 und 200 liegt.The invention relates to the preparation of a photographic silver halide material which is particularly suitable for photographic purposes. According to the invention, the production of the silver halide photographic material is carried out by precipitating the silver halide in the presence of an alkali ferrocyanide or ferricyanide and physical maturity in the presence of an iridium compound, the molar ratio of iron to iridium being between 10 and 200.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung fotografischer Silberhalogenidmaterialien, insbesondere fototechnischer Materialien, die hohen mechanischen Beanspruchungen wie Druck, Biegen oder Knicken ausgesetzt sind.The invention relates to a process for the preparation of photographic silver halide materials, in particular phototechnical materials, which are exposed to high mechanical stresses such as pressure, bending or bending.
Es ist allgemein bekannt, daß bei Einwirkung von mechanischem Druck, besonders auf unbelichtete, aber auch auf belichtete fotografische Silberhalogenidmaterialien, diese Materialien Sensibilisierungs- und in verstärktem Maße Desensibilisierungserscheinungen zeigen können. Besonders auffällig sind Druckdesensibilisierungen, die sich im Bereich höherer Dichten als aufgehellte Flächen oder Linien äußern. Bei fototechnischen Materialien, die häufig als großformatige Blattfilme eingesetzt werden, ist dieser Fehler besonders gravierend und stellt einen ernsthaften Qualitätsmangel dar. Aus der Literatur ist eine Vielzahl von Verfahren und Substanzen zur Verringerung der Druckempfindlichkeit bekannt. Von Einfluß sind z. B. die Dauer der physikalischen Reife, die Korngröße und die Wässerung der Emulsion. Eine Verminderung der Druckempfindlichkeit durch Wahl einer optimalen Reifezeit bei der chemischen Reife ist ebenfalls bekannt. Als Substanzen werden zahlreiche Bindemittel aus synthetischen Polymeren oder Gelatinederivaten sowie spezielle Farbstoffe vorgeschlagen. Weiterhin wird zur Senkung der Druckempfindlichkeit die Anwendung von Thallium-, Rhodium-, Eisen- und Iridiumsalzen beschrieben.It is well known that upon exposure to mechanical pressure, particularly unexposed but also exposed silver halide photographic materials, these materials can exhibit sensitization and, to a greater extent, desensitization phenomena. Particularly noteworthy are pressure desensitizations, which manifest themselves in the range of higher densities than brightened surfaces or lines. For photographic materials, which are often used as large-format sheet films, this error is particularly serious and represents a serious quality defect. From the literature, a variety of methods and substances to reduce the pressure sensitivity is known. Of influence are z. As the duration of the physical ripeness, the grain size and the washing of the emulsion. A reduction of the pressure sensitivity by choosing an optimal maturity at the chemical maturity is also known. As substances numerous binders of synthetic polymers or gelatin derivatives as well as special dyes are proposed. Furthermore, the use of thallium, rhodium, iron and iridium salts is described to reduce the pressure sensitivity.
Die Anwendung von Thallium ist wegen seiner hohen Giftigkeit ungünstig, die Wirkung von Rhodium ist gering. Mit dem in der DE-PS 2230214 beschriebenen Verfahren zur Anwendung von Eisensalzen wird ebenfalls keine ausreichende Verringerung der Druckempfindlichkeit erreicht. Außerdem ist bekannt, daß Eisensalze die Empfindlichkeit und den Schleier beeinflussen. Nach CHARRION, C. E. head seances Acad. Sei 200 (1935) S. 1189 bewirken Fe-Ill-Verbindungen eine Abnahme der Empfindlichkeit und des Schleiers. Fe-Il-Verbindungen verursachen eine Abnahme der Empfindlichkeit bei steigendem Schleier. Laut GLAFKIDES „Chemie Photographique" (1957) S. 268, ergibt die Anwendung von Fe-Ill-Verbindungen eine verringerte Empfindlichkeit und einen erhöhten Schleier, die Anwendung von Fe-Il-Verbindungen eine schwache Empfindlichkeitserhöhung unter Schleierbildung.The use of thallium is unfavorable because of its high toxicity, the effect of rhodium is low. With the method described in DE-PS 2230214 for the use of iron salts also no sufficient reduction of the pressure sensitivity is achieved. It is also known that iron salts affect the sensitivity and the fog. According to CHARRION, C.E. head seances Acad. From 200 (1935) p. 1189, Fe-III compounds cause a decrease in sensitivity and fog. Fe-II compounds cause a decrease in sensitivity with increasing fog. According to GLAFKIDES "Chemie Photographique" (1957) p. 268, the application of Fe-III compounds results in reduced sensitivity and increased fog; the application of Fe-II compounds causes a slight increase in fog-sensitivity.
Günstig wirken sich Iridiumverbindungen auf die Verminderung der Druckdesensibilisierung aus. So wird nach der DE-PS 3115274 eine Senkung der Druckempfindlichkeit erreicht durch die Anwendung löslicher Iridiumverbindungen während oder nach der Fällung. Der gewünschte Effekt wird nur unter der Bedingung erzielt, daß das Jodid im Innern des Korns konzentriert ist. Die Herstellung einer Emulsion mit diesem speziellen Kornaufbau erfordert jedoch ein aufwendiges technologisches Verfahren, besonders dann, wenn -wie im Fall der fototechnischen Materialien — eine Emulsion mit hoher Gradation benötigt wird.Conveniently, iridium compounds have the effect of reducing pressure desensitization. Thus, according to DE-PS 3115274, a reduction in pressure sensitivity is achieved by the use of soluble iridium compounds during or after the precipitation. The desired effect is achieved only under the condition that the iodide is concentrated inside the grain. However, the preparation of an emulsion having this particular grain structure requires a sophisticated technological process, especially if, as in the case of photographic materials, an emulsion of high gradation is needed.
Nach der DE-PS 2508137 werden zur Verbesserung der Druckstabilität lösliche Iridiumverbindungen in Konzentrationen von 10"6bis 10~4Mol/Mol Ag während der physikalischen oder chemischen Reifein Kombination mit einer Hydroxytetrazaindenverbindung und einer Polyoxiethylenverbindung eingesetzt. Durch Anwendung des Polyoxiethylens wird der bei dieser sehr hohen Iridiumkonzentration erwartungsgemäß auftretende Gradationsverlust ausgeglichen, letztlich entsteht jedoch eine Emulsion, deren Empfindlichkeit im Vergleich zur druckempfindlichen Ausgangsprobe um etwa 40% niedriger ist. Die Anwendung von Iridiumverbindungen in Konzentrationen, die für eine druckstabile Emulsion erforderlich sind, ist, sofern nicht ein spezieller Kornaufbau vorliegt, immer mit Empfindlichkeitsverlusten verbunden.According to DE-PS 2508137, soluble iridium compounds are used in concentrations of 10.sup.- 6 to 10.sup.- 4 mol / mol Ag during the physical or chemical ripening in combination with a hydroxytetrazaindene compound and a polyoxyethylene compound to improve the pressure stability However, an emulsion whose sensitivity is about 40% lower than that of the original pressure-sensitive sample results in the application of iridium compounds in the concentrations required for a pressure-stable emulsion unless a specific grain structure is used present, always associated with loss of sensitivity.
Ziel der ErfindungObject of the invention
Ziel der Erfindung ist die Verbesserung der Druckstabilität eines fotografischen Silberhalogenidmaterials ohne Beeinträchtigung der fotografischen Parameter.The object of the invention is to improve the printing stability of a silver halide photographic material without adversely affecting the photographic parameters.
-2- 263 141 Darlegung des Wesens der Erfindung-2- 263 141 Explanation of the essence of the invention
Die Aufgabe der Erfindung besteht in der Entwicklung eines Verfahrens zur Herstellung einer fotografischen Silberhalogenidemulsion für ein fototechnisches Material mit hoher Druckstabilität, hoher Empfindlichkeit und steiler Gradation.The object of the invention is to develop a process for producing a photographic silver halide emulsion for a photographic material having high printing stability, high sensitivity and steep gradation.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe gelöst mit einem Verfahren zur Herstellung eines fotografischen Silberhalogenidmaterials durch Fällung des Silberhalogenids, physikalische Reife, Entfernung der löslichen Salze, chemische Reife und Beguß auf einen Schichtträger, bei welchem die Fällung der Silberhalogenidkristalle in Gegenwart einer wasserlöslichen Eisen-Il- oder Eisen-Ill-Verbindung erfolgt und die physikalische Reife in Gegenwart einer wasserlöslichen Iridiumverbindung durchgeführt wird, wobei das Molverhältnis von Eisen zu Iridium zwischen 10 und 200 liegt. Als Eisenverbindungen werden Kaliumferrocyanid oder Kaliumferricyanid in Konzentrationen von 10~6bis 10~4Mol/Mol Ag eingesetzt. Als Iridiumverbindung wird Alkalihexachloroiridat in Konzentrationen von 10~8 bis 10~6 Mol/Mol Ag angewendet. Der gewünschte Effekt tritt nur auf, wenn die wäßrigen Metallsalzlösungen einzeln und in den angegebenen Verfahrensschritten zugegeben werden. Besondere Bedeutung kommt dabei den Konzentrationen der beiden Metallsalze sowie deren Konzentrationsverhältnis zu.According to the invention, the object is achieved with a process for the preparation of a photographic silver halide material by precipitation of the silver halide, physical ripeness, removal of the soluble salts, chemical ripeness and casting on a support, in which the precipitation of the silver halide crystals in the presence of a water-soluble iron-Il- or iron IIIll compound is made and the physical maturity is carried out in the presence of a water-soluble iridium compound, wherein the molar ratio of iron to iridium is between 10 and 200. As ferric compounds potassium ferrocyanide or potassium ferricyanide in concentrations of 10 ~ 6 to 10 ~ 4 mol / mol Ag are used. As the iridium compound Alkalihexachloroiridat in concentrations of 10 -8 to 10 -6 mol / mol Ag is applied. The desired effect occurs only when the aqueous metal salt solutions are added individually and in the specified process steps. Particular importance is attached to the concentrations of the two metal salts and their concentration ratio.
Eine Erhöhung der Iridiumkonzentration über den angegebenen Bereich hinaus kann, neben zunehmendem Rückgang der Empfindlichkeit, bei mechanischer Belastung der Emulsionsschicht zu zunehmender Drucksensibilisierung in Bereichen geringer Dichte führen. In einer Emulsion erfolgt mit zunehmender Iridiumkonzentration ein kontinuierlicher Übergang von der Anfälligkeit für Druckdesensibilisierung bis hin zur Neigung zur Drucksensibilisierung.Increasing the iridium concentration beyond the stated range may, in addition to an increasing decrease in sensitivity, result in increased pressure sensitization in low density areas upon mechanical loading of the emulsion layer. In an emulsion, with increasing iridium concentration, there is a continuous transition from the susceptibility to pressure desensitization to the tendency to pressure sensitization.
Eine Erhöhung der Eisenkonzentration über den angegebenen Bereich hinaus führt zu einem starken Anstieg des Schleiers.An increase in the iron concentration beyond the stated range leads to a sharp increase in the fog.
Der Vorteil des Verfahrens liegt darin, daß es ein fotografisches Material liefert, das sich durch minimale Druckempfindlichkeit, hohe Empfindlichkeit und hohe Gradation auszeichnet, wobei hinsichtlich des Aufbaus der Silberhalogenidkristalle keine besonderen Bedingungen gestellt werden.The advantage of the method is that it provides a photographic material characterized by minimal pressure sensitivity, high sensitivity and high gradation, with no special conditions being imposed on the structure of the silver halide crystals.
Dieser Effekt ist umso überraschender, weil nicht zu erwarten war, daß die Kombination von Ir mit Fe das Empfindlichkeitsdefizit ohne den Schleier zu erhöhen ausgleicht. Eine erfindungsgemäße Emulsion besteht aus Silberbromidchloridkristallen mit geringem Anteil an Silberjodid, die Emulsion kann auch aus Silberjodidbromidkristallen bestehen. Bei der Bromidchloridemulsion liegt der Chloridgehalt im Bereich von 60 bis90Mol-%, der Jodidgehalt beträgt maximal 5Mol-%. Die Jodidbromidemulsion enthält mindestens 90 Mol-% Bromid.This effect is all the more surprising because it was not expected that the combination of Ir with Fe compensates for the sensitivity deficit without increasing the fog. An emulsion according to the invention consists of silver bromochloride crystals with a low content of silver iodide, the emulsion can also consist of silver iodobromide crystals. In the Bromidchloridemulsion the chloride content is in the range of 60 to 90 mol%, the iodide content is at most 5 mol%. The iodide bromide emulsion contains at least 90 mole percent bromide.
Der mittlere Korndurchmesser der Kristalle kann zwischen 0,2 und 0,7 μπι liegen. Die Silberhalogenidkristalle sind in Gelatine oder in einem Gemisch aus Gelatine und einem synthetischen Polymeren oder in einem Gemisch aus Gelatine, einem synthetischen Polymeren und Siliciumdioxid dispergiert.The mean grain diameter of the crystals can be between 0.2 and 0.7 μπι. The silver halide crystals are dispersed in gelatin or in a mixture of gelatin and a synthetic polymer or in a mixture of gelatin, a synthetic polymer and silica.
Die Silberhalogenidkristalle können nach dem klassischen Verfahren durch Zugabe der Silbernitratlösung in eine wäßrige gelatinehaltige Ammonium-oder Alkalihalogenidlösung oder durch Doppeleinlauf hergestellt werden. Die Entfernung der Salze erfolgt durch Waschen der erstarrten zerkleinerten Emulsion oder durch Flockung. Die Flockung kann mit Hilfe eines Flockmittels oder — bei Anwendung einer modifizierten Gelatine während der Fällung — durch Herabsetzung des pH-Wertes erfolgen. Das Flockulat wird in einer Gelatinelösung redispergiert. Die Gelatine kann auch bis zu 40% durch synthetische Polymere, wie sie im DD-WP 223264 beschrieben sind, ersetzt werden. Das Bindemittel kann bis zu 10% Siliciumdioxid entsprechend des DD-WP 237228 enthalten.The silver halide crystals can be prepared by the classical method by adding the silver nitrate solution into an aqueous gelatin-containing ammonium or alkali halide solution or by double inlet. The salts are removed by washing the solidified comminuted emulsion or by flocculation. The flocculation can be carried out with the aid of a flocculant or, if a modified gelatin is used during the precipitation, by lowering the pH. The flocculate is redispersed in a gelatine solution. The gelatin can also be up to 40% replaced by synthetic polymers, as described in DD-WP 223264. The binder may contain up to 10% of silica according to DD-WP 237228.
Als chemische Reife wird eine Gold-Schwefel-Reifung unter Zusatz von Klarhaltern angewandt. Die Emulsion kann auch durch Zusatz anderer Edelmetallsalze oder organischer Edelmetallverbindungen entsprechend DD-WP 231430 bzw. DD-WP 231431 gereift werden. Die Emulsion kann mit den üblichen Sensibilisierungsfarbstoffen orthochromatisch oder panchromatisch sensibilisiert werden. Der Emulsion können weiterhin für den Beguß Stabilisatoren, Härtungs- und Netzmittel zugesetzt werden.As a chemical ripening, a gold-sulfur ripening with the addition of clearing agents is used. The emulsion can also be ripened by addition of other noble metal salts or organic noble metal compounds according to DD-WP 231430 or DD-WP 231431. The emulsion can be sensitized orthochromatically or panchromatically with the usual sensitizing dyes. Stabilizers, curing agents and wetting agents can furthermore be added to the emulsion for the casting.
Der Beguß erfolgt auf Ac- oder PETP-Schichtträger.The casting takes place on Ac or PETP support.
Die Emulsion wird nach folgender Rezeptur und folgendem Verfahren hergestellt: Lösung I 200 g Phthaloylgelatine Lösung IVThe emulsion is prepared according to the following formulation and the following procedure: Solution I 200 g of phthaloyl gelatin solution IV
50 g Ammoniumnitrat 340 g Gelatine50 g ammonium nitrate 340 g gelatin
5 000 ml Wasser 4 000 ml Wasser5 000 ml of water 4 000 ml of water
Lösung Il 264g KaliumbromidSolution Il 264g potassium bromide
220 g Ammoniumchlorid220 g of ammonium chloride
4,5 g Kaliumjodid4.5 g of potassium iodide
auf 3 000 ml aufgefüllt Lösung IM 1 000 g Silbernitratmade up to 3 000 ml solution in 1 000 g of silver nitrate
auf 3000 ml aufgefüllt.made up to 3000 ml.
Lösung Il und Lösung III laufen innerhalb von 30min bei einerTemperaturvon 500C gleichzeitig und gleichmäßig in Lösung I ein. Nach beendetem Einlauf wird die Emulsion 20 min physikalisch gereift. Die Emulsion wird auf 250C abgekühlt. Die Abtrennung der überschüssigen Salze erfolgt durch Flockung, indem mit Schwefelsäure ein pH-Wert unterhalb 3,5 eingestellt wird. Das Flockulat wird zentrifugiert, gewaschen und in Lösung IV innerhalb von 30 min bei pH = 6,5 repeptisiert. Der Silbergehalt der so hergestellten Emulsion beträgt etwa 100g/kg. Zur chemischen Reife werden eineGold-lll-Chloridlösung und eine Natriumthiosulfatlösung verwendet. Als Klarhalter wird Na-Benzenthiosulfonsäure eingesetzt. Die Emulsion wird 120min bei 550C gereift. Die Reife wird durch Zusatz eines Hydroxitetrazaindens abgebrochen. Die Emulsion wird mit einem Dimethinmerocyaninfarbstoff orthochromatisch sensibilisiert und nach Zusatz von Härtungs- und Netzmitteln auf einen mit einer Haftschicht versehenen PETP-Schichtträger gegossen und getrocknet. Der Silberauftrag beträgt ca. 5g Ag/m2.Solution II and solution III through a within 30 minutes at 50 0 C einerTemperaturvon simultaneously and uniformly in solution I. After the end of the run, the emulsion is physically ripened for 20 minutes. The emulsion is cooled to 25 0 C. The separation of the excess salts is carried out by flocculation by adjusting a pH below 3.5 with sulfuric acid. The flocculate is centrifuged, washed and repepted in solution IV within 30 min at pH = 6.5. The silver content of the emulsion thus prepared is about 100 g / kg. For chemical maturity, a gold III chloride solution and a sodium thiosulfate solution are used. The clearcoat used is Na-benzenethiosulphonic acid. The emulsion was ripened at 55 0 C 120min. The maturity is terminated by the addition of a hydroxitetrazaindene. The emulsion is sensitized orthochromatically with a dimethine merocyanine dye and, after the addition of curing agents and wetting agents, is cast onto an adhesive-coated PETP support and dried. The silver application amounts to approx. 5g Ag / m 2 .
Wie Beispiel 1, der Gelatinelösung wird eine Kaliumferricyanidlösung zugesetzt, entsprechend einer Konzentration von 10"5Mol/MolAgAs Example 1, the gelatin solution, a potassium ferricyanide solution is added, corresponding to a concentration of 10 "5 mol / mol of Ag
Wie Beispiel 1 ,nach beendeter Fällung wird eine Natriumhexachloroiridatlösung zusetzt, entsprechend einer Konzentration von 8-10-8Mol/MolAgAs in Example 1, after completion of precipitation, a Natriumhexachloroiridatlösung is added, corresponding to a concentration of 8-10- 8 mol / MolAg
Wie Beispiel 1, der Gelatinelösung wird eine Kaliumferricyanidlösung zugesetzt entsprechend einer Konzentration von 10"5 Mol/ Mol Ag, nach beendeter Fällung wird eine Natriumhexachloroiridatlösung zugesetzt entsprechend der Konzentration von 8-10-8Mol/MolAgAs Example 1, the gelatin solution is a potassium ferricyanide solution was added corresponding to a concentration of 10 "5 mol / mol Ag, after completion of the precipitation a Natriumhexachloroiridatlösung is added according to the concentration of 8-10 8 mol / mol of Ag
Wie Beispiel 4, anstelle der Kaliumferricyanidlösung wird eine Kaliumferrocyanidlösung gleicher Konzentration zugesetzt, Weiterverarbeitung wie Beispiel 1As in Example 4, instead of the potassium ferricyanide solution, a potassium ferrocyanide solution of the same concentration is added, further processing as in Example 1
Die Emulsion wird nach folgender Rezeptur und folgendem Verfahren hergestellt: Lösung I 225gPhthaloylgelatineThe emulsion is prepared according to the following formulation and the following procedure: Solution I 225 g of phthaloyl gelatin
127gAmmoniumbromid127gAmmoniumbromid
534 g Ammoniumchlorid 6g Kaliumiodid534 g ammonium chloride 6 g potassium iodide
7,5 10~5 g Rhodium-lll-chlorid als Lösung7.5 10 ~ 5 g of rhodium-III chloride as a solution
3 200 ml Wasser Lösung Il 1 000 g Silbernitrat3 200 ml of water solution II 1 000 g of silver nitrate
10 000 ml Wasser Lösung III 340 g Gelatine10 000 ml water solution III 340 g gelatin
4000 ml Wasser4000 ml of water
Lösung Il wird bei 62°Cin Lösung leingegossen. Die Emulsion wird auf 250C abgekühlt. Die Abtrennung der überschüssigen Salze erfolgt durch Flockung. Die Weiterverarbeitung erfolgt wie Beispiel 1Solution II is cast at 62 ° C in solution. The emulsion is cooled to 25 0 C. The separation of the excess salts is carried out by flocculation. Further processing takes place as in Example 1
Wie Beispiel 6, nach beendeter Fällung wird eine Natriumhexachloroiridatlösung zugesetzt, entsprechend einer Konzentration von 2,4 · 10~7 Mol/Mol AgAs Example 6, after completion of the precipitation a Natriumhexachloroiridatlösung is added corresponding to a concentration of 2.4 x 10 -7 mol / mol Ag
Wie Beispiel 6, der gelatinehaltigen Halogenidlösung wird eine Kaliumferricyamidlösung zugesetzt, entsprechend einer Konzentration von 1,5 · 10~5Mol/Mol Ag; nach beendeter Fällung wird eine Natriumhexachloroiridatlösung zugesetzt, entsprechend der Konzentration von 2,4 10~7 Mol/Mol Ag.As Example 6, the gelatin containing a halide Kaliumferricyamidlösung is added corresponding to a concentration of 1.5 x 10 -5 mol / mol Ag; After completion of precipitation, a Natriumhexachloroiridatlösung is added, corresponding to the concentration of 2.4 10 ~ 7 mol / mol Ag.
Zur Beurteilung der Druckempfindlichkeit werden die Filmstreifen entsprechend der Methode nach Meerkämper (Meerkämper, B, Photographic Science and Engineering" 2,231,1958) geprüft. Für die Prüfung (Dreifachbestimmung) werden von jeder vergossenen Emulsionsprobe 6 Streifen benötigt. Jeweils drei Filmstreifen werden über die gesamte Länge mit einem Krümmungsradius von 2 mm geknickt. Anschließend wird auf alle Streifen ein Stufenkeil auf belichtet, die Streifen werden 4 min bei 200C in dem ORWO-Entwickler A71 entwickelt. Als Maß für die Druckempfindlichkeit gilt die Differenz zwischen der Dichte D = 2,0 der unbelasteten Probe und der Dichte der belasteten Probe bei gleicher Belichtung.To assess pressure sensitivity, the filmstrips are tested according to Meerkämper's method (Meerkämper, B, Photographic Science and Engineering 2,231,1958) For the test (triplicate), 6 strips are required of each cast emulsion sample Length is bent with a radius of curvature of 2 mm, then a step wedge is exposed to all strips, the strips are developed for 4 minutes at 20 ° C. in the ORWO developer A71.The measure of the pressure sensitivity is the difference between the density D = 2 , 0 of the unloaded sample and the density of the loaded sample at the same exposure.
Beispiel Dmin E2,0 Y aDExample D min E 2 , 0 Y aD
Die Ergebnisse zeigen, daß die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Proben 4, 5 und 8 ein günstiges Empfindlichkeits-Schleier-Verhältnis, hohe Gradationswerte und eine minimale Druckempfindlichkeit aufweisen.The results show that samples 4, 5 and 8 prepared by the method of the invention have a favorable speed-to-speed ratio, high gradation values and minimal pressure sensitivity.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| DD30504087A DD263141A1 (en) | 1987-07-17 | 1987-07-17 | PROCESS FOR PREPARING A PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE MATERIAL |
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| DD263141A1 true DD263141A1 (en) | 1988-12-21 |
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| DD (1) | DD263141A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0397125A2 (en) * | 1989-05-12 | 1990-11-14 | Eastman Kodak Company | Silver halide emulsions having improved low intensity reciprocity characteristics and processes of preparing them |
-
1987
- 1987-07-17 DD DD30504087A patent/DD263141A1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0397125A2 (en) * | 1989-05-12 | 1990-11-14 | Eastman Kodak Company | Silver halide emulsions having improved low intensity reciprocity characteristics and processes of preparing them |
| EP0397125A3 (en) * | 1989-05-12 | 1991-03-27 | Eastman Kodak Company | Silver halide emulsions having improved low intensity reciprocity characteristics and processes of preparing them |
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