DD258573A1

DD258573A1 - PROCESS FOR OBTAINING MOLYBDAENITE CONCENTRATE

Info

Publication number: DD258573A1
Application number: DD28258985A
Authority: DD
Inventors: Stefan Grunig; Ulrich Bilsing; Werner Zoennchen; Christian Neuber; Gerhard Kretschmer; Heinz Matthes
Original assignee: Akad Wissenschaften Ddr
Priority date: 1985-11-07
Filing date: 1985-11-07
Publication date: 1988-07-27

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von Molybdaenitkonzentrat aus Zinnerzen, die geringe Sulfidanteile enthalten. Mit dem Verfahren soll bei niedrigem Aufwand und geringen Verlusten hochangereichertes, schadstoffarmes Molybdaenitkonzentrat gewonnen werden. Erfindungsgemaess werden zunaechst die sulfidischen Bestandteile im Schaumprodukt ausflotiert und dieses in mehreren Nachreinigungsstufen zu einem mit Sulfiden hochangereichertem Kollektivkonzentrat verarbeitet. Anschliessend wird unter Zugabe eines sulfidierenden Reagenses (1 bis 4 g/l) bei p H8 konditioniert und danach das konditionierte Sammelkonzentrat unter Zugabe von Xanthat und/oder unpolarem Oel und Schaeumern flotiert. Das Schaumprodukt wird mehrfach nachgereinigt und gegebenenfalls zur weiteren Absenkung der Schadstoffgehalte nachflotiert.The invention relates to a process for obtaining molybdenite concentrate from tin ores containing low levels of sulfide. The process is to be obtained at low cost and low losses highly enriched, low-emission Molybdaenitkonzentrat. According to the invention, the sulfidic constituents are first floated in the foam product and this is processed in several post-purification stages to form a highly concentrated concentrates with sulfides. Subsequently, with the addition of a sulfiding reagent (1 to 4 g / l), it is conditioned at p H8 and then the conditioned concentrated concentrate is floated with the addition of xanthate and / or non-polar oil and foaming. The foam product is cleaned several times and optionally flotched to further reduce the pollutant content.

Description

Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von Molybdänitkonzentrat, das hochkonzentriert vorliegt, aus Zinnerzen, die geringe Anteile an Sulfiden enthalten.The invention relates to a process for obtaining molybdenite concentrate, which is highly concentrated, from tin ores containing small amounts of sulphides.

Characteristic of the known technical solutions

Bekanntlich werden aus Zinnerzen vor der Kassiteritflotation die sulfidischen Bestandteile durch Flotation abgetrennt (Gaudin: Flotation, McGraw-Hill Book Comp. Inc., New York, Toronto). Das in diesem Kollektivkonzentrat enthaltene Molybdänit wurde verspült, da es bisher kein Verfahren gab, dieses zu gewinnen.It is known that the sulfidic components are separated from quit before cassiterite flotation by flotation (Gaudin: Flotation, McGraw-Hill Book Comp Inc., New York, Toronto). The molybdenite contained in this collective concentrate was rinsed, since there was no process for obtaining it.

Dadurch entstehen erhebliche Verluste an wertvollem Molybdänit. In Schubert „Aufbereitung fester mineralischer Rohstoffe" Bd. 2 wird beschrieben, daß Molybdänit durch Zusatz von Na₂S aus Kollektivkonzentraten abgetrennt werden kann. Danach wird oberhalb pH 8 mit einer Na₂S-Konzentration von etwa 30 mg Na₂S/l ein Ausflotieren der andere Minerale verhindert. In „Obogascenie rud", Leningrad 12 (1967) 6 wird über Versuche berichtet, aus einem Zinnerz Molybdänit abzutrennen. Aus einem kollektiven Sulfidkonzentrat werden bei einer Na₂S-Konzentratijon von 4-5g/l in der Molybdänflotation die Bismutminerale nicht ausreichend gedrückt. Der Bismutgehalt liegt bei 5-7%. Der hohe Bismutgehalt im Molybdänitkonzentrat erfordert zusätzliche Aufwendungen bei der Verarbeitung dieses Produktes, so daß bisher kein effektives Verfahren zur Verfügung steht, mit dem Molybdänit in Form hochwertiger Konzentrate aus Zinnerzen mit niedrigem Sulfidgehalt gewonnen werden kann.This results in significant losses of valuable molybdenite. 2, it is described that molybdenite can be separated from collective concentrates by addition of Na ₂ S. Thereafter, above pH 8, an Na ₂ S concentration of about 30 mg Na ₂ S / 1 is introduced Flotation of the other minerals prevented In "Obogascenie rud", Leningrad 12 (1967) 6 it is reported about attempts to separate molybdenite from a tin ore. From a collective sulphide concentrate, bismuth minerals are not sufficiently depleted in a molybdenum floatation Na ₂ S concentration of 4-5 g / l. The bismuth content is 5-7%. The high bismuth content in the molybdenite concentrate requires additional expense in the processing of this product, so that there is not yet an effective method available for obtaining molybdenite in the form of high-grade low-tin-content tin concentrates.

Object of the invention

Ziel der Erfindung ist es, die in einem Zinnerz enthaltenen Anteile an Molybdänit mit niedrigem Aufwand und geringen Verlusten in Form weiterverarbeitbarer Konzentrate zu gewinnen.The aim of the invention is to win the contained in a Zinnerz shares of molybdenite with low effort and low losses in the form of further processable concentrates.

Explanation of the essence of the invention

Zinnerz kann außer Zinn weitere wertvolle Komponenten₄wie Molybdän und Bismut, die aufgrund ihres Charakters, Verwachsungsgrades und geringen Anteils im Erz nur schwer voneinander zu trennen sind, enthalten. Deshalb wurden diese Nebenelemente bisher nur soweit in Form eines gering angereicherten Kollektivkonzentrates aus dem Erz abgetrennt, wie es zur Gewinnung verhüttungsfähiger Kassiteritkonzentrate notwendig ist. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein hoch angereichertes Konzentrat abzutrennen, das nur sehr geringe Anteile an Arsen und Bismut enthält.Tin ore can contain, in addition to tin, other valuable constituents ₄ such as molybdenum and bismuth, which are difficult to separate because of their character, degree of intergrowth and low ore content. Therefore, these ancillary elements have so far been separated only so far in the form of a low-enriched collective concentrate from the ore, as is necessary for the production of smelting Kassiteritkonzentrate. The invention has for its object to separate a highly enriched concentrate containing only very low levels of arsenic and bismuth.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die im Zinnerz nur geringen Anteile sulfidischer Komponenten, die in etwa im Verhältnis Arsen:Bismut:Molybdän von 3:1:1 vorliegen, vor der Kassiteritflotation in einer Flotationsstufe zunächst kollektiv im Schaumprodukt ausflotiert werden, diese mittels der in der Sulfidflotation üblichen Reagenzien in mehreren Nachreinigungsstufen zu einem mit Sulfiden hochangereicherten Kollektivkonzentrat verarbeitet, anschließend unter Zugabe eines sulfidierenden Reangenses, dessen Konzentration 1 bis 4g/l in derTrübe beträgt, bei einem pH-Wert > 8 konditioniert und danach das konditionierte Sammelkonzentrat unter Zugabe von Xanthat und/oder unpolarem Öl und Schäumern flotiert und das Schaumprodukt mehrfach nachgereinigt und gegebenenfalls zur weiteren Absenkung der Schadstoffgehalte nachfiotiert wird. Erfindungswesentlich ist, daß die Nachreinigungsstufen zur Anreicherung des Kollektivkonzentrates der Sulfidflotation vorzugsweise im Kreislauf betrieben werden. Weiterhin ist erfindungswesentlich, daß die Nachreinigung des Vorkonzentrates der Molybdänitflotation sowohl bei Normaltemperatur als auch bei 80 bis 100⁰C erfolgt.This object is achieved in that the Zinnerz only small amounts of sulfidic components, which are approximately in the ratio of arsenic: bismuth: molybdenum of 3: 1: 1, are flattened before the Kassiteritflotation in a flotation initially collectively in the foam product, this means the sulphide flotation reagents are processed in several post-purification steps to a sulphide-rich collective concentrate, then conditioned to a pH> 8 with the addition of a sulfiding reagent whose concentration is 1 to 4 g / l in the turnip, and then the conditioned concentrate is added Xanthat and / or nonpolar oil and foamers floated and the foam product is repeatedly purified and optionally nachfiotiert to further reduce the pollutant content. It is essential to the invention that the post-purification stages for enriching the collective concentrate of the sulfide flotation are preferably operated in the circulation. Furthermore, it is essential to the invention that the subsequent cleaning of the Vorkonzentrates Molybdänitflotation both at normal temperature and at 80 is carried out to 100 ⁰ C.

Außerdem ist erfindungswesentlich, daß das hochangereicherte Molybdänitkonzentrat gegebenenfalls bei Temperaturen von 80 bis 100⁰C nachfiotiert wird.In addition, it is essential to the invention that the highly enriched Molybdänitkonzentrat is optionally nachfiotiert at temperatures of 80 to 100 ⁰ C.

In der Grundflotation wird hohes Stufenausbringen durch eine Anpassung von Rührerdrehzahl, Luftdurchsatz und Schaumabzugsbedingungen erreicht, das Schaumprodukt wird nachgereinigt zu einem hochangereicherten Kollektivkonzentrat. Bis zum Erhalt des Kollektivkonzentrates werden die Flotationsstufen vorzugsweise im geschlossenen Kreislauf gefahren.In the basic flotation, high step output is achieved by adjusting the stirrer speed, air flow rate and foam extraction conditions, the foam product is subsequently purified to a highly enriched collective concentrate. Until the collective concentrate is obtained, the flotation stages are preferably run in a closed circuit.

Vor der selektiven Molybdänitflotation werden in einer Konditionierstufe durch Zusatz von sulfidierendem Reagens die Sammlerfilme auf den anderen Komponenten wirksam zerstört. Aus dem konditionierten Sammelkonzentrat wird unter Zugabe von Xanthat und/oder unpolarem Öl und Schäumern Molybdänit flotiert. Die mehrfache Nachreinigung des Schaumproduktes führt zu einem hochangereicherten und schadstoffarmen Molybdänitkonzentrat.Before the selective Molybdänitflotation the collector films are effectively destroyed on the other components in a conditioning stage by the addition of sulfiding reagent. From the conditioned concentrate, molybdenite is floated with the addition of xanthate and / or nonpolar oil and foaming agents. The multiple post-purification of the foam product leads to a highly enriched and low-pollutant Molybdänitkonzentrat.

Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht es erstmals, das in einem Zinnerz enthaltene Molybdänit in einem einheitlichen Flotationsprozeß kostengünstig zu gewinnen und in Form eines weiterverarbeitbaren Konzentrates zur Verfügung zu stellen, das nur geringe Anteile anderer Komponenten enthält, insbesondere ist es möglich, den Arsengehalt auf < 0,1 % zu senken. Dadurch ist es gelungen, die Verluste an Molybdänit erheblich einzuschränken. Nachstehend wird die Erfindung anhand eines Ausführungsbeispieles näher erläutert.The method according to the invention makes it possible for the first time to inexpensively recover the molybdenite contained in a tin ore in a uniform flotation process and to provide it in the form of a further processable concentrate which contains only small amounts of other components; in particular, it is possible to reduce the arsenic content to <0, 1% lower. This has considerably reduced the losses of molybdenite. The invention will be explained in more detail with reference to an embodiment.

Ausführungsbeispielembodiment

Aufbereitet wird ein Zinnerz, das neben Kassiterit noch 0,015% Molybdän,,0,017% Bismut und 0,05% Arsen enthält. Das Roherz wird zerkleinert und entschlämmt, bevor die Sulfide in einer Grundflotationsstufe bei pH-Wert 6 mit 80g/t Xanthat und 50g/t Oktandiol ausflotiert werden. Das Schaumprodukt wird unter nochmaliger Sammler- und Schäumerzugabe bei gleichem pH-Wert im geschlossenen Kreislauf dreifach nachgereinigt. Das so erhaltene hochangereicherte Kollektivkonzentrat wird nachfolgend mindestens 10min unter Zugabe von Na₂S bei pH-Wert 11 konditioniert. Die Na₂S-Konzentration beträgt4g/l. Anschließend erfolgt die Molybdänitflotation. Als Sammler werden 250g/t Xanthat eingesetzt. Die Molybdänitflotation besteht aus Grund-, Kontrollflotation und 3 Nachreinigungsstufen mit Kreislaufführung der Produkte. Die Nachreinigungen werden bei Normaltemperatur betrieben. Das Molybdänitkonzentrat wird anschließend zur weiteren Schadstoffabreicherung satzweise bei 95⁰C nachflotiertA tin ore is prepared, which contains, in addition to cassiterite, 0.015% molybdenum, 0.017% bismuth and 0.05% arsenic. The raw ore is crushed and dehumidified before the sulfides are flotated in a Grundflotationsstufe at pH 6 with 80g / t xanthate and 50g / t octanediol. The foam product is re-purified three times with the same pH in a closed circuit with further addition of collector and foaming agent. The highly enriched collective concentrate thus obtained is subsequently conditioned at pH 11 for at least 10 minutes with the addition of Na ₂ S. The Na ₂ S concentration is 4 g / l. Subsequently, the Molybdänitflotation. As a collector 250g / t Xanthat are used. The molybdenite flotation consists of ground and control flotation and 3 secondary purification stages with recycling of the products. The post-cleaning operations are carried out at normal temperature. The Molybdänitkonzentrat is then subjected to additional pollutant removal batchwise at 95 ⁰ C nachflotiert

Imfolgenden Schema sind die Ergebnisse zusammengefaßt worden: In the following scheme the results have been summarized:

Stufenausbringen GehalteTierausbringen levels

in% in%in% in%

Produkt/Stufe Mo ' As Bi Mo As ' BiProduct / Level Mo 'As Bi Mo As' Bi

entschl. Flotationsaufgabe — Schaumprod.decrypt. Flotation task - foam product.

S-Grundflotation 50*S-Grundflotation 50 *

SchaumprodSchaumprod

kollekt. Anreich. collections. Enrichment.

Flotation 85Flotation 85

Schaumprod. MolybSchaumprod. Molyb

(normaltemp.) 90 (normal temp.) 90

Schaumprod. satzweise Mo-NachflotSchaumprod. in sets Mo-Nachflot

d. Endkonzentrats (heiß) 96 — — 53 <0,1 0,5 d. Final concentrate (hot) 96 - - 53 <0.1 0.5

* Das niedrige Stufenausbringen in der Stufe ist durch Verwächsungen bedingt.* The low level output in the level is due to defections.

Das Ergebnis zeigt, daß die Gehalte der anderen Komponenten im Molybdänit-Konzentrat sehr gering sind.The result shows that the contents of the other components in the molybdenite concentrate are very low.

—- ., 0,0150,015 0,Q50, Q5 0,0170,017 50*50 * 50*50 * 0,580.58 2,842.84 0,550.55 8787 8585 66 2323 99 11 33 5252 0,70.7 0,80.8

Claims

Invention claim:

1. A process for the production of molybdenite concentrate from tin, characterized in that only small amounts of sulphidic components are present in the tin and a ratio of arsenic: bismuth: molybdenum of about 3: 1: 1, wherein before the Kassiteritflotation in a flotation first the sulfidic Components in the foam product are floated, this processed by means commonly used in the sulfide flotation in several Nachreinigungsstufen to a sulfide highly enriched collective concentrate, then adding a sulfidating reagent whose concentration is 1 to 4g / I in the turnip, at a pH> 8 conditioned and then floated the conditioned concentrate with the addition of xanthate and / or non-polar oil and foaming agents, and the foam product is repeatedly purified and optionally nachfiotiert to further reduce the pollutant content.

2. The method according to item!, Characterized in that the Nachreinigungsstufen are preferably operated in circulation for the enrichment of the collective concentrate of the sulfide flotation.

3. The method according to item 1, characterized in that the post-purification of the pre-concentrate of Molybdänflotation takes place both at normal temperature and at 80 to 100 ⁰ C.

4. The method according to points 1 and 3, characterized in that the highly enriched molybdenum concentrate is optionally postfied at temperatures of 80 to 100 ⁰ C.