DD242956A5

DD242956A5 - Schaedlingsbekaempfungsmittel zur bekaempfung oder verhuetung eines befalls durch mikroorganismen

Info

Publication number: DD242956A5
Application number: DD85280749A
Authority: DD
Inventors: Helmut Zondler; Wolfgang Eckhardt; Robert Nyfeler
Original assignee: Ciba-Geigy Ag,Ch
Priority date: 1984-09-20
Filing date: 1985-09-18
Publication date: 1987-02-18
Also published as: JPS6178772A; ZA857190B

Abstract

Es werden neue, mikrobizid aktive 5-(Arylmethylimino)-pyrimidine der Formel I beschrieben, worin Rn ( A ) fuer ein gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Naphthyl, Biphenyl, Phenoxyphenyl oder Phenylthiophenyl steht und R1 eine Ether-, Thioether- oder Aminofunktion darstellt; wobei die erfindungsgemaesse Herstellung dieser Substanzen durch Substitution des Halogenatoms in den beanspruchten Zwischenprodukten der Formel II erfolgt. Ferner werden die Verwendung dieser Substanzen im Pflanzenschutz sowie weitere wichtige Zwischenprodukte beschrieben. Formeln I und II

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft Schädlingsbekämpfungsmittel, die neue 5-(Arylmethylimino)-pyrimidine als Wirkstoffe enthalten und zur Bekämpfung schädlicher Mikroorganismen, vorzugsweise pflanzenschädigender Pilze und Bakterien eingesetzt werden.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Ein zu berücksichtigender Stand der Technik wurde nicht ermittelt.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, Mittel zur Bekämpfung phytopathogener Mikroorganismen zu finden, die eine hohe mikrobizide

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue 5-(Arylmethylimino)-pyrimidine als Wirkstoff in Mitteln zur Bekämpfung phytopathogener Mikroorganismen einzusetzen.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen der Formel I werden

β« Ν R -f A3-ON-* \ (I)

ι -ν«

^Rl

Afür Phenyl, Naphthyl, Biphenyl, Phenoxyphenyl oder Phenylthiophenyl steht; R Halogen, Cyano, Nitro, Ci-C₄-Alkyl, CT-Cj-Alkoxycarbonyl, Tris(Ci-C₄Alkoxy)silyl, Hydroxy Ci-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-HaIOaIkOXy, C₁-C₄-HaIOaIkYl oder DifCr-C^alkyO-amino bedeutet;

η für 0,1,2,3,4 oder 5 steht;

R₁ eine der Gruppen OR₂, SR₂ oder N(R₃)(R₄) repräsentiert, wobei R₂ für Ci-C₃-Alkyl, C₃-C₈-Alkenyl, C₃-C8-Alkinyl oder für einen durch R einfach substituierten C₁-Cs-AlkyIrest oder für einen unsubstituierten oder ein- bis dreifach durch R substituierten Rest aus der Reihe Phenyl, PhenalkyK^-C^, C₃-C₇-Cycloalkyl oder Furfuryl steht; und R₃ und R₄ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl stehen oder gemeinsam mit dem Aminstickstoff einen gesättigten fünf- oder sechsgliedrigen Heterocyclus bilden, der als Heteroatom entweder nur den Aminstickstoff oder ein weiteres Heteroatom N, O oder S enthält, dadurch hergestellt, daß man eine Verbindung der Formel Il

in Gegenwart einer Base mit einer Verbindung der Formel III

R₁-H " * (III)

umsetzt. Dabei haben R_n, A und R₁ in den Formeln Il und III die unter Formel I angegebenen Bedeutungen, Hai steht für Halogen, vorzugsweise für Chlor oder Brom.

Die Umsetzung von (II) mit (III) zu (I) erfolgt unter Halogenwasserstoffabspaltung. Günstige Reaktionstemperaturen liegen zwischen O°Cund +180⁰C, vorzugsweise +20⁰C und +150°C bzw. am Siedepunkt des Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches. Im allgemeinen ist die Verwendung von säurebindenden Mitteln bzw. Kondensationsmitteln (Basen) vorteilhaft. Als solche kommen organische und anorganische Basen in Betracht, z. B. tertiäre Amine wie Trialkylamine (Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin usw.), Pyridin und Pyridinbasen (4-Dimethylaminopyridin, 4-Pyrrolidylaminopyridin usw.), Alkoholate wie z. B. Kaliumtert.-Butylat, Oxide und Hydroxide, Carbonate und Hydrogencarbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen sowie die Salze der Essigsäure wie z. B. die Alkaliacetate. Bei der Herstellung aller hierin genannten Ausgangs-, Zwischen- und Endprodukte können grundsätzlich, sofern nicht ausdrücklich im einzelnen spezifiziert, ein oder mehrere reaktionsinerte Lösungs- oder Verdünnungsmittel anwesend sein. In Frage kommen beispielsweise aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylole, Petrolether; halogeniert^ Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Tetrachlorethylen; Ether und etherartige Verbindungen wie Diarylether (Diethylether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether usw.),.Anisol, Dioxan, Tetrahydrofuran; Nitrile wie Acetonitril, Propionitril; Ν,Ν-dialkylierte Amide wie Dimethylformamid; Dimethylsulfoxid; Ketone wie Aceton, Diethylketon, Methylethylketon und Gemische solcher Lösungsmittel untereinander. Die Verbindungen der Formel III sind allgemein bekannt oder lassen sich nach an sich bekannten Methoden herstellen. Die Verbindungen der Formel Il sind neu. Aufgrund ihrer Struktur sind sie geradezu prädestiniert für die Herstellung der mikrobizid aktiven Endprodukte der Formel I oder anderer Pestizide. Sie sind somit wertvolle Zwischenprodukte. Die Herstellung von Verbindungen der Formel Il kann z.B. folgendermaßen erfolgen: 5-Aminopyrimidin der Formel IV

wird vorzugsweise in Gegenwart einer Base mit einem Säurehalogenid, vorzugsweise dem Chlorid oder Bromid der Formel V

O R —-£A;|— C-HaI . {V}

zu einer Verbindung der Formel Vl

· R —^A-J— C-MH-* · . (VI)

N-acyliert und letztere, auf an sich bekannte Weise (z. B. mit SOCI₂, PBr₅, PCI₅, N-Bromsuccinimid usw.) zu einer Verbindung der Formel Il halogeniert. Dabei haben die Substituenten R_n und A in den Formeln V und Vl die unter Formel I angegebenen Bedeutungen und Hai steht für Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom. Die Umsetzung von (IV) mit (V) zu (Vl) erfolgt unter den für die Reaktion von (II) mit (III) zu (I) genannten Bedingungen.

Bei der Herstellung der Verbindungen der Formel I kann man nach einer zweiten Herstellungsvariante auch die Verbindung der Formel Vl vorlegen, diese durch Halogenierung (z. B. mit SOCI₂) in das Halogenid der Formel (II) (Chlorid) überführen und (II) in situ, erfindungsgemäß zu (I) umsetzen. Dieses Eintopfverfahren ist ebenfalls Bestandteil dieser Erfindung, da das Zwischenprodukt Il hierbei intermediär auftritt und, falls gewünscht, aus dem Reaktionsmedium isoliert werden kann. Die Verbindungen der Formel Vl sind somit unmittelbare Vorprodukte bei der Herstellung der Verbindungen der Formel I. Sie sind neu und überdies selbst mikrobizid wirksam. Sie zeigen u.a. sehr gute pflanzenfungizide Wirkung und sind z. B. auf dem gleichen Indikationsgebiet wie die Endprodukte der Formel I einsetzbar.

5-Aminopyrimidin ist aus der Literatur bekannt (vgl. Whittaker, J. Chem. Soc. 1951, p.1568). Desgleichen sind die Säurehalogenide der Formel V bekannt oder lassen sich nach an sich bekannten Methoden bzw, analog zu den bekannten Vertretern herstellen.

Unter dem Begriff Alkyl in Formel I selbst oder als Bestandteil eines anderen Substituenten wie Alkoxy, Haloalkyl, Haloalkoxy etc., sind je nach Zahl der angegebenen Kohlenstoffatome beispielsweise die folgenden geradkettigen oder verzweigten Gruppen zu verstehen: Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl usw. sowie ihre Isomeren, wie z.B. Isopropyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Isopentyl usw. Halogen und Halo stehen stellvertretend für Fluor, Chlor, Brom oder Jod. Haloalkyl steht somit für einen einfach bis perhalogenierten Alkylrest, wie z.B. CHCI₂, CH₂F, CCI₃, CH₂CI, CHF₂, CHFCH₃, CH₂CH₂Br₁C₂CI₅, CH₂Br, CHBrCI usw., vorzugsweise für CF₃. Alkenyl steht z. B. für Propenyl-(1), Allyl, Butenyl-(1), Butenyl-(2) oder Butenyl-(3) sowie Ketten mit mehreren Doppelbindungen. C3-C₇-Cycloalkyl steht wahlweise für Cyctopropyl, Methylcyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Cycloheptyl. Alkinyl bedeutet ζ. B. Propinyl-(2), Propargyl, Butinyl-(1), Butinyl-(2) usw., vorzugsweise Propargyl. Steht die Gruppe -N(R₃)(R₄) für einen gesättigten fünf- oder sechsgliedrigen Heterocyclus mit N als Heteroatom, so sind als Heterocyclen bevorzugt: Pyrrolidin, Piperazin, Piperidin, Perhydrothiazin, Morpholin, Oxazolidin, Thiazolidin, Imidazolidin und Pyrazolin. Naphthyl repräsentiert α- und ß-Naphthyl. Phenoxyphenyl steht für (o-Phenoxy)phenyl, (m-Phenoxy)phenyl und (p-PhenoxyJ-phenyl. Phenylthiophenyl steht für (o-Phenylthio)phenyl, (m-Phenylthio)phenyl und (p-Phenylthio)phenyl. Ebenso kann im Biphenyl der zweite Phenylrest die ortho-, meta- oder para-Position einnehmen. Naphthyl, Phenoxyphenyl, Phenylthiophenyl und Biphenyl können in beiden Ringen substituiert sein.

Die Verbindungen der Formel I lassen sich auf dem Agrarsektor oder verwandten Gebieten präventiv und kurativzur Bekämpfung phytopathogener Schädlinge, wie z. B. Pilzen, einsetzen. Die Wirkstoffe der Formel I zeichnen sich in weiten Anwendungskonzentrationen durch eine hohe mikrobizide Aktivität, große Wirkungsbreite und geringe Phytotoxizität aus und können problemlos insbesondere im Agrarbereich eingesetzt werden.

Folgende Wirkstoffgruppen sind aufgrund ihrer ausgeprägten mikrobiziden, insbesondere pflanzenfungiziden Aktivität bevorzugt:

Gruppe Γ: Verbindungen der Formel I, worin Afür Phenyl, Napthyl, Biphenyl, Phenoxyphenyl oder Phenylthiophenyl steht; R Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₄-AIkYl, Ci-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-HaIOaIkOXy, C-|-C₄-Haloalkyl oder Di(Ci-C₄-alkyl)-amino bedeutet; η für 0,1,2,3,4 oder 5 steht;

R₁ eine der Gruppen OR₂, SR₂ oder N(R₃)(R₄) repräsentiert, wobei R₂KJrC₁-C₈-AIkYl, Ca-Cs-Alkenyl, C₃-C₈-Alkinyl oder für einen unsubstituierten oder ein- bis dreifach durch R substituierten Rest aus der Reihe Phenyl, Benzyl, C₃-C₇-Cycloalkyl oder Furfuryl steht; und

R₃ und R₄ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Ci-C₄-Alkyl stehen oder gemeinsam mit dem Aminstickstofff einen gesättigten fünf- oder sechsgliedrigen Heterocyclus bilden, der als Heteroatom entweder nur den Aminstickstoff oder ein weiteres Heteroatom enthält.

Gruppe I-A: Verbindungen der Formel I, worin A für Phenyl steht; R Hydroxy, Halogen, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methoxy, Ethoxy, CF₃, Trimethoxy-silyl, C₁-C₂-HaIOaIkOXy, N(CH₃J₂ oder N(C₂H₅J₂ bedeutet; η für 1, 2 oder 3 steht; Ri eine der Gruppen OR₂ oder SR₂ repräsentiert, wobei R₂ für C₁-C₈-AIkYl, C₃-C₈-Alkenyl, C₃-C₈-AIkInYl oder für einen durch Hydroxy, Halogen, Cyano, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methoxy, Ethoxy, Trimethoxysilyl, N(CH₃J₂ oder N(C₂H₆J₂ einfach substituierten C₁-C₄-AHCyITeSt oder für einen unsubstituierten oder ein- bis dreifach durch Halogen, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, CF₃, C₁-C₂-HaIOaIkOXy oder N(C₁-C₂-AIkYl)₂ substituierten Rest aus der Reihe Phenyl, Phenethyl, Benzyl, Cs-C_s-Cycloalkyl und Furfuryl steht.

Gruppe la: Verbindungen der Formel I, worin Afür Phenyl steht; R Halogen, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, CF₃, Ci-C₂-HaIOaIkOXy, N(CH₃I₂ oder N(C₂H₅I₂ bedeutet; η für 1,2 oder 3 steht; R₁ eine der Gruppen OR₂ oder SR₂ repräsentiert; wobei R₂fürCi-C₈-Alkyl, C₃-C₈-Alkenyl, C₃-C_s-Alkinyl oder für einen unsubstituierten oder ein- bis dreifach durch Halogen, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, CF₃, C₁-C₂-HaIOaIkOXy oder N(C₁-C₂-AIkYl)₂ substituierten Rest aus der Reihe Phenyl, Benzyl, C₅-Ce-Cycloalkyl und Furfuryl steht.

Gruppe Ib: Verbindungen der Formel I, worin Afür Phenyl steht; R Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder CF₃ bedeutet; η für 1 oder 2 steht; R₁ für OR₂oder SR₂steht; wobei R₂für C₁-C₅-AIkYl, Cj-C^AIkenyl, C₃-C₄-AlkinyI, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Furfuryl oder einen unsubstituierten oder ein- bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder CF₃ substituierten Rest aus der Reihe Phenyl und Benzyl bedeutet.

Gruppe Ic: Verbindungen innerhalb der Gruppe Ib, worin R für Fluor, oder Chlor steht; η die 2- und 4-Position des Phenylrings repräsentiert; R₁ für OR₂ oder SR₂ steht; wobei R₂für C₁-C₅-AIkYl, Allyl, Propargyl, Cyclohexyl, Benzyl oder unsubstituiertes oder ein- bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder CF₃ substituiertes Phenyl bedeutet. Aliphatische Reste sind für den Substituenten R₂ bevorzugt.

Gruppe I-D: Verbindungen der Formel I, worin Afür Phenoxyphenyl steht; η für 0,1,2,3,4 oder 5 steht; und die übrigen Substituenten wie in der Gruppe I-A definiert sind.

Gruppeid: Verbindungen der Formel I innerhalb der Gruppe ID, worin die übrigen Substituenten wie in der Gruppe I a definiert

Gruppe Ie: Verbindungen der Formel I innerhalb der Gruppe Id, worin Afür (p-Phenoxy)phenyl steht.

Gruppe If: Verbindungen der Formel I innerhalb der Gruppe I e, worin R, R₁ und R₂ wie in Gruppe I b definiert sind und η für 0,1, 2,3 oder 4 steht.

Gruppe Ig: Verbindungen der Formel I innerhalb der Gruppe If, worin R¹ und R² wie in Gruppe Ic definiert sind, η für 0,1,2 oder 3 steht und R Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy oder CF₃ bedeutet.

Gruppe I-H: Verbindungen der Formel !,worin Afür Phenyl oder p-Phenoxyphenyl steht; η 0,1,2 oder 3 bedeutet, R Halogen, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, CF₃, oder C₁-C₂ Haloalkoxy dargestellt, R₁ die Gruppe N(R₃) (R₄) bedeutet und R₃ und R₄ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C₁-C₄-AIRy! stehen oder gemeinsam mit dem Aminstickstoff einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Piperazin- oder Morpholin-Ring bilden.

Gruppe l-l: Verbindungen innerhalb der Gruppe I-H, worin R Fluor, Chlor oder Methyl darstellt.

Gruppe I-J: Verbindungen der Formel I, worin Afür p-Biphenyl steht; η = O ist; R₁ entweder OR₂ oder SR₂ bedeutet und R₂ C₁-C₄-AIkYl, Allyl oder Propargyl ist.

Besonders bevorzugte Einzelsubstanzen sind beispielsweise:

5-[2,4-Dichlorbenzyl-C-(tert.butylthio)imino]pyrimidin (Nr. 1.1);

5-[4-(p-Chlorphenoxy)-2-methylbenzyl-C-(tert.butylthio)-imino]-pyrimidin (Nr.2.15); ö-K-fp-Chlorphenoxy^-methylbenzyl-C-iiso-propoxyHminoJpyrimidin (Nr.2.16); 5-[4-(p-Chlorphenoxy)-2-chlorbenzyl-C-(tert.butylthio)-imino]pyrimidin (Nr.2.12); 5-[4-(p-Chlorphenoxy)-2-chlorbenzyl-C-(lsopropoxy)imino]-pyrimidin (Nr. 2.11); "5-[2,4-Dichlorbenzyl-C-(isopropoxy)imino]pyrimidin (Nr. 1.12);

5-[2,4-Dichlorbenzyl-C-(tert.butoxy)imino]pyrimidin (Nr. 1.13);

5-[2,4-Dichlorbenzyl-C-(allyloxy)imino]pyrimidin (Nr. 1.88);

5-[2,4-Dichlorbenzyl-C-(n-propoxy)imino]pyrimidin (Nr. 1.99);

5-[4-Chlorbenzyl-C-(tert.butylthio)imino]pyrimidin (Nr. 1.17);

5-[2,4-Dichlorbenzyl-C-(trifluorethoxy)imino]pyrimidin (Nr. 1.14);

5-[2,4-DichlorbenzYl-C-(diethylamino)imino]pyrimidin (Nr. 1.95);

5-[2,4-Dichlorbenzyl-C-(tert.butylamino)imino]pyrimidin (Nr. 1.110)

Typische Vertreter der Formel Il sind z. B. folgende Verbindungen:

R —£ a9— C-N-* \

Hai \

wobei diese Aufzählung keinen limitierenden Charakter hat: (Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben)

Verb. Nr.

2 3

10

12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 4142434445464748 49 50 51 51a 51b

sowie Verbindungen der Formel II, worin R_n-

R₁ 32

R, 5 6 α

C₆H₃CI₂(2,4)	Cl	Hydrochlorid
		Smp. 132-136 ⁰C (Zers.)
C₆H₃CI₂(2,4)	Br
C₆H₄CIW)	Cl	Hydrochlorid
		Smp. 136-138°C (Zers.)
C₆H₄CI (4)	Br
C₆H₄FW)	Cl
C₆H₄FW) .	Br
C₆H₄FO)	Cl	Smp.81-82°C
C₆H₄FO)	Br
C₆H₄F(2)	Cl
C₆H₄F(2)	Br
C₆H₄CI(2)	Cl
C₆H₄CI(2)	Br
C₆H₄BrW)	Cl
C₆H₄BrW)	Br
C₆H₃Br₂(2,5)	Cl
C₆H₃Br₂(2,5)	Br
C₆H₃CI₂(2,6)	Cl
C₆H₃CI₂(2,6)	Br
C₆H₃F₂(2,6)	Cl
C₆H₃F₂(2,6)	Br
C₆H₄J(2)	Cl ,
C₆H₄J(2)	Br
C₆H₄JO)	Cl
C₆H₃J₂(2,3)	Cl
C₆H₃J₂(3,4)	Cl
C₆H₄CH₃(4)	Cl
C₆H₄CH₃(4)	Br
C₆H₃(CH₃)₂(2,4)	Cl
C₆H₃(CH₃)₂(3,4)	Cl
C₆H₄CF₃(4)	Cl
C₆H₄CH₃O)	Cl
C₆H₃CH₃(2)NO₂(4)	Cl
C₆H₂CH₃(3)(NO₂)₂(3,5)	Cl
C₆H₃CH₃(5)NO₂(2)	Cl
C₆H₃(CH₃)₂(2,3)	Cl
C₆H₂J₃(2,3,5)	Cl
C₆H₄[C(CH₃)₃](4)	Cl-
C₆H₄[N(CH₃J₂]W)	Cl
C₆H₄[N(CH₃J₂]O)	Cl
C₆H₄OCH₃O)	Cl
C₆H₄0CH₃(2)	Cl
C₆H₃(OCH₃)₂(3,5)	Cl
C₆H₃(OCH₃)₂(3,4)	Cl
C₆H₃(0CH₃)(2,4)	Cl
C₆H₄C₆H₆(4)	Cl
C₆H₄C₆H₅(4)	Br
C₆H₄(CH₂C₆H₆)W)	Cl
C₆H₄(CH₂C₆H₅)W)	Br
a-Naphthyl	Cl
a-Naphthyl	Br
ß-Naphthyl	Cl
C₆H₄CI(2),Br(4)	Cl	Öl
C₆H₄F(2),CI(4)	Cl	Öl

steht:

-ι- 242 958

Verb. Nr.

Hal

52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74

2-CI

2-CH₃

2-CI

2-CH₃

2-CI

2-CH₃

2-CI

2-CH₃

3-CI

4-CI

4-CH₃

4-CI

4-CH₃H

4-CH₃

4-CI

4-CH₃

4-CI

4-CF₃

4-OCH₃

Typische Vertreter von Verbindungen der Formel Vl

R —{· A η

Ν,

sind im Rahmen vorliegender Erfindung z. B. Verb. Nr. R_n

75 76 77 78 79 80 81

83 84

87 88

94

96

99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 108a

C₆H₄NO₂(4)

C₆H₃CI₂(2,4)

C₆H₄Cl(4)

C₆H₄F(4)

C₆H₄FO)

C₆H₄F(2)

C₆H₄CI(2)

C₆H₄B r(4)

C₆H₃Br₂(2,5)

C₆H₃CI₂(2,6)

C₆H₃F₂(2,6)

C₆H₄J (2)

C₆H₄JO)

C₆H₃J₂(2,3)

C₆H₄CH₃W)

C₆H₃(CH₃)₂(2,4)

C₆H₃(CH₃)₂(3,4)

C₆H₄CF₃(4)

C₆H₄CH₃O)

C₆H₃CH₃(2)NO₂(4)

C₆H₂CH₃(3)(NO₂)₂(3,5)

C₆H₃CH₃(5)NO₂(2)

C₆H₃(CH₃)₂(2,3)

C₆H₂J₃(2,3,5)

C₆H₄[C(CH₃)₃](4)

C₆H₄[N(CH₃I₂]O)

C₆H₄OCH₃O)

C₆H₃(OCH₃)₂(3,5)

C₆H₃(OCH₃)₂(3,4)

C₆H₃(OCH₃)₂(2,4)

C₆H₄C₆H₅(4)

C₆H₄(CH₂C_sHg)(4)

a-Naphthyl

ß-Naphthyl

C₆H₂(OCH₃)₃(3,4,5)

H	Cl
H	Br
H	Cl
H	Br
H	Cl
H	Br
H	Cl
H	Br
H	Cl
H	Br
H	Cl
H	Br
Cl
4-CH₃H	Br
H	Cl
H	Br
H	Cl
H	Br
2-CI	Cl
H	Cl
2-CI	Cl
H	Cl
H	Cl

Ol

Phys. Ko η st.

Smp. 193-194⁰C Smp. 139-14O⁰C Smp. 177-179 °C Smp. 148-150 °C Smp. 162-163 ⁰C Smp. 125-126 °C

Smp. 194-196⁰C

Harz

Smp. 150-153 ⁰C

Smp. 214-216⁰C

Ol

(VI),

Smp. 167-169 °C ~ 1 ΛΛ

108c 108d 108e 108f 108g

C₆H₄NH₂ (4) C₆H₄OCH₃ (4) C₆H₄CF₃ (2) C₆H₄F(2),CI(4) C₆H₄CI(2),Br(4)

sowie Verbindungen der Formel Vl, worin R_n -f-A-J- für

Ja 3

steht:

Sm p. 247-248 ⁰C Smp.217-218°C Sm p. 154-156 ⁰C Smp. 138-141⁰C Smp. 145-150⁰C

Verb. Nr.

Ra

Rc

Phys. Konstante

109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

2-CI

2-CH₃

2-CI

2-CH₃

2-CI

2-CH₃

2-CI

2-CH₃

2-OCH₃

2-OCH₃H

H	H
H	H
H	H
H	4-CI
H	4-CH₃
H	4-CI
H .	4-CH₃
H	4-CH₃
H	4-CI
3-CI	4-CI
3-CI	4-CH₃
H	4-CI
H	4-CH₃
H	4-CF₃
H	4-OCH₃
H	H
4-OCH₃	H
H	4-OCH₃

2-CI

2,OCH₃

Smp. 155-158 ⁰C

Smp. 196-199 ⁰C Smp.211-212°C

Smp. 157-159 ⁰C

Analog zur C=C-Doppelbindung führt die C=N-Doppelbindung in den Verbindungen der Formel Zwischenprodukten der Formel II, zu unterschiedlichen geometrischen Isomeren:

aber auch in den

Verbindungen der Formel R -f A ]

)ON

(D

^Rl\ -

syn-R, oderanti-R_n-fA4-; (trans-Form)

Verbindungen der Formel Il

syn-R_n-fA-]-oderanti-Ri (cis-Form)

Ha]

Λ>&

syn-Hal oderanti-Rn-f-A-f; (trans-Form)

syn-R_n -fA4- oder anti-Hai (cis-Form)

Im allgemeinen entsteht bei der Herstellung von Verbindungen der Formel I und Il ein Gemisch der eis- und trans-Form, wobei die thermodynamisch günstigere Form bevorzugt gebildet wird. Die Substanzen können ohne Auftrennung der Isomeren im Pflanzenschutz eingesetzt werden. Allerdings kann der Einsatz der reinen Isomeren zu einer Wirkungserhöhung führen. Die Erfindung betrifft somit sämtliche isomeren Verbindungen der Formel I in reiner Form oder in beliebigem Zahlenverhältnis zueinander.

Es wurde überraschend festgestellt, daß Verbindungen der Formel I ein für praktische Bedürfnisse sehr günstiges Mikrobizid-Spektrum gegen phytopathogene Pilze und Bakterien aufweisen. Sie besitzen sehr vorteilhafte kurative, präventive und systemische Eigenschaften und lassen sich zum Schutz von Kulturpflanzen einsetzen. Mit den Wirkstoffen der Formel I können an Pflanzen oder an Pflanzenteilen (Früchte, Blüten, Laubwerk, Stengel, Knollen, Wurzeln) von unterschiedlichen Nutzkulturen die auftretenden Mikroorganismen eingedämmt oder vernichtet werden, wobei auch später zuwachsende Pflanzenteile von derartigen Mikroorganismen verschont bleiben.

Die Wirkstoffe sind gegen die den folgenden Klassen angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam: Ascomyceten (z. B. Venturis, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Uncinula); Basidiomyceten (z. B. die Gattungen Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia); Fungi imperfect: (z.B. Botrytis, Helmintosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora und Alternaria). Überdies wirken die Verbindungen der Formel I systemisch. Sie können ferner als Beizmittel zur Behandlung von Saatgut (Früchte, Knollen, Körner) und Pflanzenstecklingen zum Schutz vor Pilzinfektiohen sowie gegen im Erdboden auftretende phytopathogene Pilze eingesetzt werden. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zeichnen sich durch besonders gute Pflanzenverträglichkeit aus. Die Erfindung betrifft somit auch mikrobizide Mittel sowie die Verwendung der Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung phytopathogener Mikroorganismen, insbesondere pflanzenschädigender Pilze bzw. die präventive Verhütung eines Befalls an Pflanzen.

Darüber hinaus schließt die vorliegende Erfindung auch die Herstellung agrochemischer Mittel ein, die gekennzeichnet ist durch das innige Vermischen der Aktivsubstanz mit einem oder mehreren hierin beschriebenen Trägermaterialien. Eingeschlossen ist auch ein Verfahren zur Behandlung von Pflanzen, das sich durch Applikation der Verbindungen der Formel I bzw. der neuen Mittel auszeichnet.

Als Zielkulturen für die hierin offenbarten Indikationsgebiete gelten im Rahmen dieser Erfindung z.B. folgende Pflanzenarten: Getreide: (Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Reis, Sorghum und Verwandte); Rüben: (Zucker- und Futterrüben); Kern-, Stein- und Beerenobst: (Äpfel, Birnen, Pflaumen, Pfirsiche, Mandeln, Kirschen, Erd-, Him- und Brombeeren); Hülsenfrüchte: (Bohnen, Linsen, Erbsen, Soja); Ölkulturen: (Raps, Senf, Mohn, Oliven, Sonnenblumen, Kokos, Rizinus, Kakao, Erdnüsse); Gurkengewächse: (Kürbis, Gurken, Melonen; Fasergewächse: (Baumwolle, Flachs, Hanf, Jute); Citrusfrüchte: (Orangen, Zitronen, Pampelmusen, Mandarinen); Gemüsesorten: (Spinat, Kopfsalat, Spargel, Kohlarten, Möhren, Zwiebeln, Tomaten, Kartoffeln, Paprika); Lorbeergewächse: (Avocado, Cinnamonum, Kampfer) oder Pflanzen wie Mais, Tabak, Nüsse, Kaffee, Zuckerrohr, Tee, Weinreben, Hopfen, Bananen- und Naturkautschukgewächse sowie Zierpflanzen (Blumen, Sträucher, Laubbäume und Nadelbäume wie Koniferen). Diese Aufzählung stellt keine Limitierung dar.

Wirkstoffe der Formel I werden üblicherweise in Form von Zusammensetzungen verwendet und können gleichzeitig oder nacheinander mit weiteren Wirkstoffen auf die zu behandelnde Fläche oder Pflanze gegeben werden. Diese weiteren Wirkstoffe können sowohl Düngemittel, Spurenelement-Vermittler oder andere das Pflanzenwachstum beeinflussende Präparate sein. Es können aber auch selektive Herbizide, Insektizide, Fungizide, Bakterizide, Nematizide, Molluskizide oder Gemische mehrerer dieser Präparate sein, zusammen mit gegebenenfalls weiteren in der Formulierungstechnik üblichen Trägerstoffen, Tensiden oder anderen applikationsfördernden Zusätzen. · »

Geeignete Träger und Zusätze können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik zweckdienlichen Stoffen, wie z. B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Bindeoder Düngemitteln.

Ein bevorzugtes Verfahren zum Aufbringen eines Wirkstoffes der Formel I ist das Aufbringen auf das Blattwerk (Blattapplikation) oder in den Boden (Bodenapplikation). Die Verbindungen der Formel I können aber auch auf Samenkörner aufgebracht werden (Coating), indem man die Körner entweder in einer flüssigen Zubereitung des Wirkstoffs tränkt oder sie mit einer festen Zubereitung beschichtet. ·

Die Verbindungen der Formel I werden dabei in unveränderter Form oder vorzugsweise zusammen mit den in der Formulierungstechnik üblichen Hilfsmitteln eingesetzt und werden daher z. B. zu Emulsionskonzentraten, streichfähigen Pasten, direkt versprühbaren oder verdünnbaren Lösungen, verdünnten Emulsionen, Spritzpulvern, löslichen Pulvern, Stäubemitteln, Granulaten, durch Verkapselungen in z.B. polymeren Stoffen in bekannter Weise verarbeitet. Die Anwendungsverfahren wie Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Bestreichen oder Gießen werden gleich wie die Art der Mittel den angestrebten Zielen und den gegebenen Verhältnissen entsprechend gewählt. Günstige Aufwandmengen liegen im allgemeinen bei 50g bis 5kg Aktivsubstanz (AS) je ha; bevorzugt 100g bis 2kg AS/ha, insbesondere bei 100g bis 600g AS/ha.

Als Lösungsmittel können in Frage kommen: Kohlenwasserstoffe, z.B. Xylolgemische, Hexan oder Cyclohexan, Alkohole und Glykole sowie deren Ether und Ester, wie Ethanol, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonomethyl- oder Etylether, Ketone wie Cyclohexanon, polare Lösungsmittel wie N-Methyl-2-pyrrolidon, Dimethylsulfoxid oder Dimethylformamid, sowie gegebenenfalls epoxydierte Pflanzenöle wie epoxydierte Kokosnüsse oder Sojaöl; oder Wasser.

Als feste Trägerstoffe, z. B. für Stäubemittel und dispergierbare Pulver, werden in der Regel natürliche Gesteinsmehle verwendet, wie Calcit, Talkum, Kaolin, Montmorillonit oder Attapulgit. Zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften können auch hochdisperse Kieselsäure oder hochdisperse saugfähige Polymerisate zugesetzt werden. Besonders vorteilhafte, applikationsfördernde Zuschlagstoffe sind ferner natürliche oder synthetische Phospholipide aus der Reihe der Kephaline und Lecithine, wiez. B. Phosphatidylethanolamin, Phosphatidylserin, Phosphatdylglycerin, Lysolecithin.

Als oberflächenaktive Verbindungen kommen je nach Art des zu formulierenden Wirkstoffes der Formel I nichtionogene, kation- und/oder anionaktive Tenside mit gutem Emulgier-, Dispergier- und Netzeigenschaften in Betracht. UnterTensiden sind auch Tensidgemische zu verstehen.

Geeignete anionische Tenside können z. B. wasserlösliche Seifen (Fettsäure-Salze) sein.

Häufiger werden sogenannte synthetische Tenside verwendet, insbesondere Fettsulfonate, Fettsulfate, sulfonierte Benzimidazolderivate oder Alkylsulfonate.

Die Fettsulfonate oder -sulfate liegen in der Regel als Alkali-, Erdalkali- oder gegebenenfalls substituierte Ammoniumsalze vor und weisen einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen auf, wobei Alkyl auch den Alkylanteil von Acylresten einschließt, z. B. das Na- oder Ca-SaIz der Ligninsulfonsäure, des Dodecylschwefelsäureesters oder eines aus natürlichen Fettsäuren hergestellten Fettalkoholsulfatgemisches. Als nichtionische Tenside kommen in erster Linie Polyglykoletherderivate von aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkoholen, gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren und Alkylphenolen in Frage, die 3 bis 30 Glykolethergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatome im (aliphatischen) Kohlenwasserstoffrest und 6 bis 18 Kohlenstoffatome im

Bei den kationischen Tensiden handelt es sich vor allem um quartäre Ammoniumsalze, welche als N-Substituenten mindestens einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen enthalten und als weitere Substituenten niedrige, gegebenenfalls halogenierte Alkyl-, Benzyl- oder niedrige Hydroxyalkylreste aufweisen

Die in der Formuüerungstechnik gebräuchlichen Tenside sind u.a. in folgenden Publikationen beschrieben:

"McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" BC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981; Helmut Stäche „Tensid-Taschenbuch" Carl Hanser-Verlag München/Wien 1981.

Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0,1 bis 99%, insbesondere 0,1 bis 95% Wirkstoff der Formel 1,99,9 bis 1 %, insbesondere 99,8 bis 5% eines festen oder flüssigen Zusatzstoffes und 0 bis 25%, insbesondere 0,1 bis 25% eines Tensides.

Während als Handelsware eher konzentrierte Mittel bevorzugt werden, verwendet der Endverbraucher in der Regel verdünnte Mittel.

Die Mittel können auch weitere Zusätze wie Stabilisatoren, Entschäumer, Viskositätsregulatoren, Bindemittel, Haftmittel sowie Dünger oder andere Wirkstoffe zur Erzielung spezieller Effekte enthalten.

Derartige agrochemische Mittel sind ein Bestandteil der vorliegenden Erfindung.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung, ohne dieselbe einzuschränken. Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Prozente und Teile beziehen sich a uf das Gewicht. Darüber hinaus werden folgende Symbole verwendet:

h = Stunde; d = Tag; min = Minute; RT = Raumtemperatur; N = Normalität; abs = absolut, wasserfrei, DMSO = Dimethylsulfoxid; DMF = Dimethylformamid, Druckangaben erfolgen in Millibar mb, oder Bar b. C₆H₅ charakterisiert stets eine Phenylgruppe. Eine substituierte Phenylgruppe z. B. ortho-, para-Dichlorphenyl wird dann dementsprechend als C₆H₃CI₂ (2,4) abgekürzt.

Ausführungsbeispiel

Herstellungsbeispiele Beispiel H1: Herstellung von

' Cl ;.- . ;- .: Γ;"

S-I .. '" ' · · Ar-N

B-^^-Dichlorbenzyl-Cttert.butylthioJiminolpyrimidin

a) Herstellung der Zwischenstufe

Cl

Cl«/· ^\ ^COUH-J

N-(2,4-Dichlorbenzoyl)-5-aminopyrimidin

Zu einer Lösung von 3,26g"(0,0343 Mol) 5-Arninopyrimidin in 20ml Tetrahydrofuran und 20ml Pyridin läßt man bei 50⁰C eine Lösung von 8,62g (0,041 Mol) 2,4-Dichlorbenzoylchlorid in 10ml Tetrahydrofuran zutropfen, wobei sich Pyridinhydrochlorid abscheidet. Man gibt Wasser zu und extrahiert unter Zusatz von 20 ml konz. HCI bei pH-Wert 1 mit Chloroform. Nach dem Trocknen des Extraktes mit Na₂SO₄ erhält man beim Enengen 10,0g Rohprodukt, das aus 50ml Toluol und 10ml Essigester umkristallisiert wird. Ausbeute 2,58 (28,1 %d.Th.); Smp. 139-141⁰C. Beim Einengen des Filtrats kristallisieren weitere 2,49 g (27,1 %d.Th.) Produkt mit Smp. 137-139°Caus. Das Filtratwird eingeengt und der Rückstand über eine Kieselgelsäure (Laufmittel 2 Teile Essigester/1 Teil Hexan) chromatographiert; man erhält weitere 2,05g (22,3% d.Th.) Substanz, b) Herstellung von N-(5-Pyrimidyl)2,4-dichlorbenzimidchlorid

v V-C=N

10,7g (0,04 Mol) N-(2,4-Dichlorbenzoyl)-5-aminopyrimidin werden mit 10g Phosphorpentachlorid allmählich auf 120⁰C erhitzt, wobei unter HCI-Entwicklung eine Lösung entsteht. Nach einer Stunde verdünnt man mit 1 ml Toluol und 15 ml Cyclohexan und läßt unter Rühren erkalten. Dabei kristallisiert N-(5-Pyrimidyl) -2,4-dichlorbenzimidchlorid als Hydrochlorid aus, das abgesaugt, mit Cyclohexan gewaschen und im Exsikkator über P₂O₅ getrocknet wird. Die Ausbeute beträgt 5,5g; Smp. 132-136⁰C (Zers.).

c) Herstellung des Endproduktes

10,6g (0,0395 Mol) N-(2,4-Dichlorbenzoyl)-5-aminopyrimidin werden mit 30ml Thionylchlorid 2 Stunden am Rückfluß gekocht. Einengen der Lösung im Vakuum am Rotationsverdampfer ergibt als Zwischenprodukt das N-(5-Pyrimidyl)-2,4-dichlorbenzimidchlorid, welches zur weiteren Umsetzung sofort in 100 ml Pyridin gelöst, und mit 8,8 ml tert. Butylmercaptan 3 Stunden auf 100^CC gehalten wird. Danach gießt man die Lösung auf 700 ml Eiswasser und extrahiert mit Essigester. Nach dem Waschen des Extrakts mit Wasser, dem Trocknen mit Na₂SO₄ und dem Einengen erhält man 10,8g Rohprodukt, das mittels einer Kieselgelsäure (Laufmittel 2 Teile Petroläther/1 Teil Essigester) gereinigt wird. Man erhält 8,4 g (62,5% d.Th.) Substanz, die nach der Umkristallisation aus einem Gemisch von Toluol und Cyclohexan einen Smp. von 108-109⁰C aufweist.

Beispiel H2: Herstellung von

OCH(CH₃)2

S-^ADichlorbenzyl-C-iisopropoxyJirninolpyrirnidiri (Verb. 1.12)

Einer Lösung von 2,9ml 2-Propanol (0,037 Mol) in 30ml Tetrahydrofuran gibt man in Portionen 2,1 g 55%iges Natriumhydrid in Öl zu, wobei sich Na-Isopropylat abscheidet. Sodann läßt man eine Lösung von 0,025 Mol rohem N-(5-Pyrimidyl)-2,4-dichlorbenzimidchlorid in 30ml Tetrahydrofuran (Herstellung siehe Beispiel HIc) unter Kühlung bei — 10°Czutropfen. Das Reaktionsgemisch wird dann bei Raumtemperatur auf Eiswasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Nach dem Trocknen der organischen Phase mit Na₂SO₄ und dem Einengen erhält man ein Rohprodukt, das mittels einer Chromatographiesäule über Kieselgel mit einem Gemisch aus 3 Teilen Hexan und 1 Teil Ethylacetat gereinigt wird. Man erhält so 4,8g Substanz, die nach der Umkristallisation 3,9g reines Produkt vom Smp. 85-86°C ergibt.

Beispiel H3: Herstellung von

NH(CHa)₃CH₃

S-^ADichlorbenzyl-C-tn-butylaminoJiminolpyrimidirMVerb. 1.108)

0,02 Mol rohes N-(5-Pyrimidyl)-2,4-dichlorbenzimidchlorid (Herstellung siehe Beispiel HIc) werden in 30 ml Dioxan gelöst und mit 5,9ml n-Butylamin 1 Stunde auf 80⁰C erhitzt. Nach dem Erkalten wird mit Methylenchlorid und Wasser extrahiert, die organische Phase mit Na₂SO₄ getrocknet und sodann eingeengt. Die Reinigung des Rohprodukts (7,4g) mittels einer Chromatographiesäule über Kieselgel unter Verwendung von Ethylacetat als Laufmittel ergibt 5,7 g Reinsubstanz als Öl,

Analog zu den beschriebenen Arbeitsweisen erhält man auch die nachfolgend genannten Verbindungen der Formel I:

-12- 242 958

Tabelle 1: Verbindungen der Formel

Verb.Nr.	R a	2-Cl 2-Cl	R C	Ri	Physik. Konst. [⁰C]	2	n⁴⁸1.6465
1.1 1.2	4-Cl 4-Cl	. 2-Cl	H H	SC(CH₃)₃ SCH₃	Smp.108- 109° Smp.85-87°
1.3	4-Cl	2-Cl	H	SCH(CH₃)₂	Smp.76-78°	Smp.86-88°
1.4	4-Cl	2-Cl	H	SCH₂CH₂CH₃	n^4Ol 6123
1.5	4-Cl	2-Cl	H	S(CH₂)C₁CH₃
1.6	4-Cl	2-Cl	H	SCH₂CH₂N(C₂H₅)
1.7	4-Cl	2-Cl	H
1.8	4-Cl	2-Cl	H	SCH₂CH=CH₂
1.9	4-Cl	H

4-Cl

2-Cl

1.11	4-Cl	2-Cl	H	OCH₃	nj 1.5965
1.12	4-Cl	2-Cl	H	OCH(CH₃)₂	Smp.85-86°
1.13	4-Cl	2-Cl	H	OC(CH₃)₃	Smp.103-104°
1.14	4-Cl	2-Cl	H	OCH₂CF₃	Smp.96-98°
1.15	4-Cl	2-Cl	H	OCH₂CH₂CN
1.16	4-Cl	2-Cl	H	OCH₂CH₂NO₂
1.17	4-Cl	H	H	SC(CH₃)3	Smp.129-130°
1.18	4-Cl	H	H	SCH(CH₃)₂
1.19	4-Cl	H	H	SCH₃
1.20	4-Cl	H	H	SCH₂CH(CH₃)2
1.21	4-Cl	H	H	SCH₂CH₂OH
1.22	4-F	H	H	SCH₃
1.23	4-F	H	H	SC(CH₃)₃	Smp.102-103°

	R a	V	R C	R₁ Physik. Konst. [⁰C]	-13- 242 956
Verb.Nr.	4-F	H	H	SCH(CH₃) 2 nj: 1.5910
1.24	3-F	H	H	SC(CH₃)₃ Smp.76°
1.25	3-F	H	H	SC₂H₅ n^⁵l.6075
1.26	2-F	H	H	SCH(CH₃)₂
1.27	2-Cl	H	H	SCH(CHj)₂
1.28	4-Br	H	H	SC(CH₃)₃ Smp.120-121°
1.29	4-Br	H	H	C₂H_{5 ?}, Dull. ^t-V ^- * OvOj C₃H₇
1.30	2-Br	5-Br	H	SC(CH₃)₃
1.31	2-Cl	5-Cl	H	SC(CH₃)₃
1.32	2-Cl	6-Cl	H	SCH₃
1.33	2-F	6-F	H	SC₂H₅
I_-. 34	2-Cl ·	6-F	H	SC(CH₃)3
1.35	2-J	H	H	SC₃H₇
1.36	3-J	H	H	SC₂H₅
1.37	2-J	3-J	5-J	SC₃H₇(Ii)
1.38	3-J	4-J	5-J	SC₃H₇(n)
1.39*	3-J	H	H	SCuH₉(Ii)
1.40	2-Cl	4-Cl	H	OCH₂CsCH OeI
1.41	2-CH₃	4-Cl	H
1.42	4-CH₃	H	H	OCH(CH₃)2 n^⁴l.5618
1.43	4-CH₃	H	H	bu₂ii₅ n_j 1.D1ÖJ
1.44	4-CH₃	H	H	S-<7> 4³1.6080
1.45	4-CH₃	2-CH₃	H	N(CH₃)₂
1.46	4-CH₃	3-CH₃	H	OCH₂CH₂OCH₃
1.47	4-CF₃	H	H	SC₃H₇(n)
1.48	3-CF₃	H	H	^S"\ /*"^0CH3 • se.
1.49	2-CF₃	H	H	OCH₃
1.50	2-CH₃	4-CH₃	6-CH₃	SC₃H₇(n)
1.51	3-CH₃	H	H	OC₂H₅
1.52

	R a	h	R C	Ri	Physik. Konst. [⁰C]	-14-	242 958
Verb.Nr.	2-CH₃ 3-CH₃ 5-CH₃ 2-CH₃	3-NO₂ 4-NO₂ 2-NO₂ H	5-NO₂ H H H	OCH₃ SCH(CH₃)2 SCH₃ OCH(CH₃)2
1.53 1.54 1.55 1.56	2-CH₃	3-CH₃	H	S-'_N H /'-Cl
1.57	2-CH₃ 3-CH₃	5-CH₃ 5-CH₃	H H	SCH₂CH₂N(CHa)₂ • X · _s_./ \.-oCH₃
1.58 1.59	4-C(CH₃) a 4-C(CH₃)₃ 4-Cl	H H 3-NO₂	H H 5-NO₂	SCH(CHa)₂ OCH₂CH(CH₃)2 OCH₃	Smp.93-94°
1.60 1.61 1.62

CH₃O

4-CN

1.64	2-NO₂	4-NO₂	H	N(C₃Hy)₂
1.65	2-NO₂	4-NO₂	H	OC₃H₇(n)
1.66	2-NO₂	4-NO₂	H	SCH₂CH₂OH • — ·
1.67	3-NO₂	4-NO₂	H	sch/ \_q/
1.68	3-NO₂	5-NO₂	H	O(CH₂)₉CH₃
1.69	4-NO₂	H	-H	SC(CH₃)₃
1.70	4-NO₂	H	H	SCi₁H₉(Ii)

2-NO₂

H

SCH^

CH₃

C₂H₅

1.72	2-NO₂	H	H	OCH₃
1.73	3-NO₂	H	H	SCH(CH₃)₂
1.74	3rN0₂	H	H	N(CHa)₂
1.75	4-N(CH₃)2	H	H

4-N(CH₃)

1.77	3-N(CHs)₂	H	H	SCH₃
1.78	3-OCH₃	5-OCH₃	H	SCH(CHa)₂
				/C₂H₅
1.79	3-OCH₃	4-OCH₃	H	SCH_n

C₃H₇

Verb. Nr. R R, R Ri Physik.

^a ^ ^C Konst. [⁰C]

1.80 2-OCH₃ 4-0CH₃ H OC₅Hii(n)

1.81 2-OCH₃ 6-OCH₃ H S-/ \

1.82 2-OCH₃ 3-OCH₃ H SCH₃

1.83 2-OCH₃ H H SC(CH₃O₃

1.84 3-OCH₃ H H SCH(CH₃)₂

1.85 4-OCH₃ H H SCH(CH₃)₂ nJ⁶1.6084

1.86 4-C₆H₅ H H SC(CH₃)₃

1.87 2-C₆H₅ H H SC(CH₃)₃

40

1.88 2-Cl 4-Cl H OCH₂CHeCH₂ nj 1.5830

1.89 4-Cl 2-Cl H SCH₂CH(CH₃)₂ Harz

1.90 4-Cl H H S-C₆HuCH₃(A) Smp.l55-156^c

1.91 4-OCH₃ H H SC(CH₃)₃ Smp.56-59°

48

1.92 4-Cl 2-Cl H SCH(C₂H₅)C₃H₇(n) nj 1.5810

/2H₅

1.93 4-Cl 2-Cl H -H^ H ^· n£⁸1.579

· —·

2-Cl H 0-C₆H₄CH₃O) Smp.127-128'

48 2-Cl H N(C₂Hs)₂ nj 1.5900

H H OCH₂CP₃ Smp.96-97° H H O-Cyclohexyl ^³1.5638

1.94	.4-Cl
1.95	4-Cl
1.96	4-F
1.97	4-F
1.98	4-F
1.99	4-Cl
1.100	4-Cl
1.101	4-Cl
1.102	4-Cl
1.103	4-Cl
1.104	4-Cl

H H OCH₂CH₂CH₃ Smp.60-61 2-Cl H OCH₂CH₂CH₃ Smp.59-61^e 2-Cl H SC₂H₅ n^⁶1.6284

?4 2-Cl H S(CH₂)3CH₃ ηJ 1.6087

2-Cl H SCH(CH₃)C₂H₅ n^⁷1.6075

2-Cl H SCH₂CH₂N(CH₃)ζ 2-Cl H SCH(CH₃)C₂H₅ 2-Cl H SCH₂CH₂-C₆H₅

1.105 4-Cl 2-Cl H SCH₂ ⁷ \_q/

1.106 4-Cl 2-Cl H OCH₂

1.107 4-Cl 2-Cl H O-Cyclohexyl

1.108 4-Cl 2-Cl H NHCuH₉(n) n*°1.5810

R a

2-Cl

H

R C

H

Ri

Physik. Konst. [⁰C]

Smp.81-83°

Smp.126-127

λ)

Smp.89°

-16- 242 956

Verb.Nr.

4-C1

2-Cl

H

NHCH(CH₃)2

Smp.95-96°

1.109

4-Cl

2-Cl

H

NHC(CH₃)S

Smp.l53°

n^⁷1.6390

1.110

4-Cl

2-Cl

H

H.

NH-Cyclopropyl

Smp.123-124°

rip⁷1.6240

1.111

4-Cl

H

NH-Cyclohexyl

SCH(C₂H₅)C₃H₇(Ti) Smp.70°

1.112

4-CH₃

H

OC(CH₃)₃

SC(CHa)₃

1.113

4-CH₃

H

SC(CH₃)₃

Smp.101-102°

OCH(CH₃)C₂H₅

1.114

4-C(CH₃)₃

H

5-Cl

H

SC(CHa)₃

Smp.161-162°

SC(CH₃)a

1.115

4-C(CH₃)₃

H

5-Cl

H

OCH(CH₃)2

1.116

4-C(CH₃)₃

H

5-Cl

H

SCH(C₂H₅)C₃H₇(Ii) n"l.5674

SC₃H₇(IsO)

1.117

4-C(CH₃)₃

H

5-Cl

H

OC(CH₃)3

SCi₄H₉(IsO)

SCH(C₂H₅)C₃H₇(Ti) n^⁸1.5710

1.118

4-C(CH₃)₃

H

5-Cl

H

NHCH(CHa)₂

SCi»H₉<tert.)

SC₂H₅

1.119

2-CF₃

4-OCH₃

H

SC(CHa)₃

SC₃H₇(iso)

SCH(C₂H₅)C₃H₇(I

1.120

3-OCH₃

It

H

5-0CH₃

H

OC(CH₃)₃

0Ci»H₉(tert.)

S-Cyclohexyl

1.121

Il

H

Il

. H

SC₂H₅

SChH₉(tert.)

0Ci,H₉(tert.)

1.122

Il

H

Il

H

SC(CH₃)₃

S-Cyclohexyl

SC(CH₃)₂C₂H₅

1.123

Il

H

Il

H

OCH₂CF₃

1.124 .

3-N(CH₃)2

2-Cl

H

1.125

3-N(CH₃)2

1.126

2-J

1.127

• 4-Br

1.128

2-J

1.129

2-J

1.130

4-CN

1.131

3-Cl

1.132

3-Cl

1.133

3-Cl

1.134

3-Cl

1.135

3-Cl

1.136

4-F

1.137

4-Cl

1.138

4-Cl

1.139

4-Cl

1.140

4-Cl

1.141

4-Cl

1.142

Verb.Nr.	R a
1.143	4-CH₃
1.144	4-C1
1.145	4-Cl
1.146	4-Cl
1.147	4-Cl
1.148	4-Cl
1.149	4-Cl
1.150	4-Cl
1.151	4-Cl
1.152	4-Cl
1.153	4-Cl
1.154	4-Cl
1.155	4-Cl
1.156	4-Cl
1.157	4-Cl
1.158	4-Cl
1.159	4-Cl
1.160	4-Cl
1.161	4-Cl
1.162	4-Cl
1.163	4-Cl
1.164	4-Cl
1.165	4-Cl

1.166 4-Cl

1.167 4-Cl

1.168 4-Cl

1.169 4-Cl H H

1.170 H H H \ ^H /

\	H	R	C	H	Ri Physik.
O	2-Cl	H	Konst. [°C]
2-Cl	H	SCH(CHs)₂ Smp.48-50°
		SCH₂CH₂CH(CH₃);!
2-Cl	H	SCH₂CHOH
2-Cl	H	OH₃
2-Cl	H	SCH₂CH₂OC₂H₅
2-Cl	H	SCH₂CH₂CN
2-Cl	H	S-Cyclopentyl
2-Cl	H	SCH₂COOCH₃
2-F .	H	SCH₂CH₂Si(OC₂H₅)S n^ 1.5540
2-F	H	SCH₂CH₂CH₂Si(OCHs)₃
2-F	H	SC(CH₃)S Smp.101-103
2-F	H	SCH(CH₃)₂ Smp.62-65°
2-F	H	SC₃H₇(n)
2-F	H	SCi»H₉(n)
2-F	H	S-Benzyl Smp.86-89°
2-F	H	S-C₆H₁₄Cl^) n£°1.6386
2-F	H	0-C₆H₄Cl^) Smp. 111-123°
2-F	H	NHC₄H₉(sec) Wachs ·
2-F	H	OC₃H₇(Ti)
2-F	H	' OC₃H₇(iso)
2-Cl	H	SCH(C₂H₅)C₃H₇(Ii)
H	H .	OC₄H₉(tert.)
		N(CHs)₂
H	H	N(CHs)₂
H	H	· —·
		<^BJ-
H	H	»CO· ·—*
		♦ —·
N^ η \n
· —»

Verb.Nr. R ^a

Ri

Physik. Konst. f°C]

1.171

4-Cl

1.172

1.173

1.174 1.175 1,176 1.177 1.178 1.179 1.180 1.181 1.182 1.183 1.184 1.185 1.186 1.187 1.188 1.189 1.190 1.191 1.192 1.193 1.194

1.195

1.196 1.197 1.198 1.199 1.200

4-Cl

2-Cl 4-C₆H₅

2-Cl 2-Cl 2-Cl 2-Cl 2-Cl

4-Cl

H H H H

H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H

H H H H H

<1

OCH(CF₃)₂

SCH₃

SC₂H₅

SC₃H₇(Ii)

SC₃H₇(iso)

SCuH₉(n)

SC₁₄H₉(IsO)

SCuH₉(sec)

OCH₃

OC₂H₅

OC₃H₇(Ti)

OC₃H₇(iso)

0C₄H₉(iso)

OCi»H₉(tert.)

OCH₂CH=CH₂

OCH₂C=CH

NHCH₃

NHC₃H₇(iso)

N(C₂Hs)₂

SC(CH₃)₃ SC(CH₃)₂C₂H₅ NHC(CH₃)₃ OCH(CH₃) ₂ OC(CH₃)₃

	R a	*b	R C	Ri	Physik. Konst. [⁰C]	-19- 242 95«
Verb.Nr.	2-C1	H	H	NHCH(CH₃)2
1.201	2-Cl	H	H	OC₃H₇(n)
1.202	2-CH₃	4-CH₃	H	SCH(CHs)₂
1.203	2-CH₃	4-CH₃	H	SC(CH₃)₂C₂H₅
1.204	2-CH₃	4-CH₃	H	OCH(CH₃)2
1.205	2-CH₃	4-CH₃	H	NHCH(CH₃)2
1.206	2-Cl	5-Cl	H	OCH(CH₃)C₂H₅
1.207	2-Cl	5-Cl	H	OCH(CH₃)2
1.208	2-Cl	5-Cl	H	OC(CHa)₃
1.209	2-Cl	5-Cl	H	SCH(CH₃)2
1.210	2-Cl	3-Cl	H	OC₂H₅
1.211	2-Cl	3-Cl	H	OCH(CH₃)2
1.212	2-Cl	3-Cl	H	NHCH(CHs)₂
1.213	2-Cl	3-Cl	H	NHC(CH₃)s
1.214	2-Cl	3-Cl	H	SC(CH₃)₃
1.215	2-Cl	3-Cl	H	SC(CHs)₂C₂H₅
1.216	2-Cl	3-Cl	H	SCH(CH₃)C₂H₅
1.217	4-ci	2-F	H	SCH₂CH=CH₂	n⁴°l,61O7
1.218	4-Br	2-Cl	H	SC(CH₃)S	OeI
1.219	4-Br	2-Cl	H	SCH(CHs)₂	OeI
1.220	4-Br	2-Cl	H	SCH₂CH=CH₂
1.221	4-Br	2-Cl	H	SCH₂-C₆H₅	OeI
1.222	4-Br	2-Cl	H	S-C₆HUC1)(4)
1.223	4-Br	2-Cl	H	O-C₆H₁»(C1)(4)	OeI
1.224	4-Br	2-Cl	H	CH₃ NHCHC₂H₅
1.225

1.226 4-Br 2-Cl H Tabelle 2: Verbindungen der Formel

R,

OC(CH₃);

OeI

	R a	h	R C	^Rd	Rl	Physik.Konst. rc]	-20- 242 956
Verb. Nr.	H	H	H	H	SC(CH₃)S	Smp.94-96°
2.1	H	H	H	H	SCH₃
2.2	2-C1	H	H	H	OCH(CHs)₂
2.3	2-Cl	H	H	H	SC(CHs)₃
2.4	2-CH₃	H	H	H	OCH₂CF₃
2.5	2-CHs	H	H	H	OCH₃
2.6	H	H	4-Cl	H	SC(CHs)₃	Smp.111-114°
2.7	H	H	4-Cl	H	SCH(CHs)₂	OeI
2.8	H	H	4-CH₃	H	SCH₂CH₂CH₃
2.9	H	H	4-CH₃	H	OCH₂CF₃
2.10	2-Cl	H	4-Cl	H	OCH(CH₃)2	Smp.95°
2.11	2-Cl	H	4-Cl	H	SC(CH₃)₂	Smp.135-136°
2.12	2-CH₃	H	4-CH₃	H	SCH(CHs)₂
2.13	2-CH₃	H	4-CH₃	H	SCH₃
2.14	2-Cl	H	4-CH₃	H	SC(CHs)₃
2.15	2-Cl	H	4-CHs	H	OCH(CH₃)₂
2.16	2-CH₃	H	4-Cl	H	OCH₃
2.17	2-CH₃	H	4-Cl	H	SCH₂CH=CH₂
2.18	2-Cl	3-Cl	4-Cl	2-Cl	S-Phenyl
2.19	2-Cl	3-Cl	4-CHs	H	OCH₂CsCH
2.20	2-CH₃	H	4-Cl	2-Cl	S-C₆Hi₄F(4)
2.21	H	H	H	4-CF₃	SC(CHs)₃
2.22	H	H	H	. 4-0CF₃	SCH(CHs)₂
2.23	H	H	H	H	SCH(CH₃)Z	OeI
2.24	2-Cl	H	4-Cl	H	SCH(CH₃)₂	Smp.119-120°
2.25	2-Cl	H	4-Cl	H	OC(CHs)₃
2.26	2-Cl	H	4-Cl	H	NHCH(CH₃)2
2.27	2-CH₃	H	4-CH₃	H	SC(CH₃)₃
2.28	2-Cl	H	4-CH₃	H	SC(CHs)₃		•
2.29	2-Cl	H	4-CH₃	H	OCH(CHs)₂
2.30	2-CH₃	H	4-Cl	H	SCH(CHs)₂	Smp.109°
2.31	2-Br	H	4-Cl	H	SC(CHs)₃
2.32	2-Br	H	4-Br	H	OC(CH₃) a
2.33

Verb. Nr.	R a	\	H	H	H	R C	R
2.34	2-Br	H	H	H	H	4-Br	H
2.35	2-Br	H	H	H	4-Br	H
2.36	2-Br	H	H	4-Br	H
2.37	2-F	H	H	4-Br	H
2.38	2-F	H	H	4-Br	H
2.39	2-F	H	H	4-F	H
2.40	2-OCHF₂	H	4-Br	H
2.41	2-OCHF₂	H	4-Cl	H
2.42	2-CH₃	H	4-Cl	H
2.43	2-CH₃	H	4-Cl	H
2.44	2-CH₃	H	4-Cl	H
2.45	2-OCHF₂	H	4-F	H
2.46	2-Cl .	4-Br	H
2.47	2-Cl	4-Br	H
2.48	2-Cl	4-Br	H
2.49	2-Cl	4-Br	H
2.50	2-Cl	4-Cl	H
2.51	2-CH₃	4-Cl	H
2.52	H	H	H
2.53	H	H	H
2.54 .	H	H	H
2.55	H	H	H
2.56	H	H	H
2.57	H	H	H

Ri

Physik.Konst,

2.58 H

2.59 H

NHCH(CH₃)2

SC(CH₃)₃

S-Cyclohexyl

SC(CH₃)3

OCH(CH₃)C₂H₅

SCH(CHa)₂

SC(CH₃)₃

OC(CH₃)₃

SCH₂CH(CH₃)2

SCH(CH₃)2

SCitH₉(tert.)

SC₃H₇(iso)

S-Benzyl

OC₄H₉(tert.)

SC(CH₃)2C₂H₅

NHCH₃

NHC₃H₇(IsO)

NHC₄H₉(Ii)

N(CH₃)2

OCH₃

OC₃H₇(Ii)

:o

2.	60	H	H	4-Cl	H	NHC₂H₅
2.	61	H	H	4-Cl	H	N(CH₃)C₂H₅
2.	62	H	H	4-Cl	H	K^H /^#
2.	63	H	H	4-Cl	H	< > · —·

Smp.137-138'

Verb. R_a

Nr.

Physik.Konst. [

2.64 H

4-C1

<T

2.65	H	H	3-C1	5-Cl	N(C₂Hs)₂
2.66	2-Cl	H	4-Cl	H	NHC₃H₇Cn)
2.67	2-Cl	H	4-Cl	H
2.68	2-CH₃	H	4-Cl	H

Formulierungsbeispiele (% = Gewichtsprozent)

Fl. Emulsions-Konzentrate	a)	b)	C)
Wirkstoff aus den Tabellen	25%	40%	50°/
Ca-Dodecylbenzolsulfonat	5%	8%	6°/
Ricinusöi-polyethylenglykolether
(36 Mol Ethylenoxid)	5%	—	—
Tributylphenoyl-polyethylenglykol-	—	12%	4°/
ether (30 Mol Ethylenoxid)
Cyclohexanon	—	15%	20°/
Xylolgemisch	65%	25%	20°/

Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden. >

F2. Granulate a) "^ b)

Wirkstoff aus den Tabellen . 5% 10%

Kaolin 94% —

Hochdisperse Kieselsäure 1% —

Attapulgit — 90% .

F3. Spritzpulver	a)	b)	0)
Wirkstoff aus den Tabellen	25%	50%	75°/
Na-Ligninsulfoant	5%	5%	—
Na-Laurylsulfat	3%	— '	5°/
Na-Diisobutylnaphthalinsulfonat	—	6%	10°/
Octylphenolpolyethylenglykolether	—	2%	—
(7-8 Mol Ethylenoxid)
Hochdisperse Kieselsäure	5%	10%	10°/
Kaolin	62%	27%

Der Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen gut vermischt und in einer geeigneten Mühle gut vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.

F4. Stäubemittel

Wirkstoff aus den Tabellen

Talkum

Kaolin

a) 5% 95%

b)

92%

Man erhält anwendungsfertige Stäubemittel, indem der Wirkstoff mit dem Träger vermischt und auf einer geeigneten Mühle vermählen wird.

Biologische Beispiele: Beispiel B1: Wirkung gegen Puccinia graminis auf Weizen

a) Residual-protektive Wirkung

Weizenpflanzen wurden 6 Tage nach der Aussaat mit einer aus Spritzpulver des Wirkstoffes hergestellten Spritzbrühe (0,006% Aktivsubstanz) besprüht. Nach 24 Stunden wurden die behandelten Pflanzen mit einer Uredosporensuspensionen des Pilzes infiziert. Nach einer Inkubation während 48 Stunden bei 95-100% relativer Luftfeuchtigkeit und ca. 20⁰C wurden die infizierten Pflanzen in einem Gewächshaus bei ca. 22°C aufgestellt. Die Beurteilung der Rostpustelnentwicklung erfolgte 12 Tage nach der Infektion.

b) Systemische Wirkung

Zu Weizenpflanzen wurde 5 Tage nach der Aussaat eine aus Spritzpulver des Wirkstoffs hergestellte Spritzbrühe gegossen (0,002% Aktivsubstanz bezogen auf das Bodenvolumen). Nach 48 Stunden wurden die behandelten Pflanzen mit einer Uredosporensuspension des Pilzes infiziert. Nach einer Inkubation während 48 Stunden bei 95-100% relativer Luftfeuchtigkeit und ca. 20°C wurden die infizierten Pflanzen in einem Gewächshaus bei ca. 22°C aufgestellt. Die Beurteilung der Rostpustelnentwicklung erfolgte 12 Tage nach der Infektion.

Verbindungen aus den Tabellen zeigten gegen Puccinia-Pilze eine gute Wirkung. Unbehandelte aber infizierte Kontrollpflanzen zeigten einen Puccinia-Befall von 100%. Unter anderen hemmten die Verbindungen Nr. 1.1-1.4,1.8,1.12—1.14,1.17-1.24,1.41, 1.88,1.89,1.92,1.95,1.99-1.111,1.117,1.137-1.165,1.168-1.178,1.185,1.187,1.196-1.226, 2.7, 2.8,2.11,2.12,21.5-2.18, 2.24-2.26, 2.47, 2.57,75 und 76 den Puccinia-Befall auf 0 bis 5%.

Beispiel B2: Wirkung gegen Cercospora arachidicola auf Erdnußpflanzen

a) Residual-protektive Wirkung

10-15cm hohe Erdnußpflanzen wurden mit einer aus Spritzpulver der Wirksubstanz hergestellten Spritzbrühe (0,002% Aktivsubstanz) besprüht und 48 Stunden später mit einer Konidiensuspension des Pilzes infiziert. Die infizierten Pflanzen wurden während 72 Stunden bei ca. 2T⁰C und hoher Luftfeuchtigkeit inkubiert und anschließend bis zum Auftreten der typischen Blattflecken in einem Gewächshaus aufgestellt. Die Beurteilung derfungiziden Wirkung erfolgte 12 Tage nach der Infektion basierend auf Anzahl und Größe der auftretenden Flecken.

b) Systemische Wirkung

Zu 10-15cm hohen Erdnußpflanzen wurde eine aus Spritzpulver des Wirkstoffes hergestellte Spritzbrühe gegossen (0,06% Aktivsubstanz bezogen auf das Erdvolumen). Nach 48 Stunden wurden die behandelten Pflanzen mit einer Konidiensuspension des Pilzes infiziert und 72 Stunden bei ca. 21⁰C und hoher Luftfeuchtigkeit inkubiert. Anschließend wurden die Pflanzen im Gewächshaus aufgestellt und nach 11 Tagen der Pilzbefall beurteilt.

Im Vergleich zu unbehandelten, aber infizierten Kontrollpflanzen (Anzahl und Größe der Flecken = 100%), zeigten Erdnußpflanzen, die mit Wirkstoffen aus den Tabellen behandelt wurden, einen stark reduzierten Cercospora-Befall. So verhinderten die Verbindungen Nr. 1.1,1.3,1.4,1.12,1.23,1.30,1.45,1.99, 2.11,2.12,2.15,2.16,75 und 76 in obigen Versuchen das Auftreten von Flecken fast vollständig (0-10%),

Beispiel B3: Wirkung gegen Erysiphe graminis auf Gerste

a) Residual-protektive Wirkung

Ca. 8cm hohe Gerstenpflanzen wurden mit einer aus Spritzpulver des Wirkstoffes hergestellten Spritzbrühe (0,006% Aktivsubstanz) besprüht. Nach 3-4 Stunden wurden die behandelten Pflanzen mit Konidien des Pilzes bestäubt. Die infizierten Gerstenpflanzen wurden in einem Gewächshaus bei ca. 22⁰C aufgestellt und der Pilzbefall nach 10 Tagen beurteilt.

b) Systemische Wirkung

Zu ca. 8cm hohen Gerstenpflanzen wurde eine aus Spritzpulver des Wirkstoffes hergestellte Spritzbrühe gegossen (0,002% Aktivsubstanz bezogen auf das Erdvolumen). Es wurde dabei darauf geachtet, daß die Spritzbrühe nicht mit den oberirdischen Pflanzenteilen in Berührung kam. Nach 48 Stunden wurden die behandelten Pflanzen mit Konidien des Pilzes bestäubt. Die infizierten Gerstenpflanzen wurden in einem Gewächshaus bei ca. 22⁰C aufgestellt und der Pilzbefall nach 10 Tagen beurteilt. Verbindungen der Formel I zeigten eine gute Wirkung gegen Erysiphe-Pilze. Unbehandelte, aber infizierte Kontrollpflanzen zeigten einen Erysiphe-Befall von 100%. Unter anderen Verbindungen aus den Tabellen hemmten die Verbindungen Nr. 1.1-1.5, 1.7-1.30,1.45,1.60,1.70,1.88-1.194,2.1,2.7,2.8.2.11,2.12,2.15,2.16,2.24,2.25,2.31,2.42,75.7699,108e und 114den Pilzbefall bei Gerste auf 0 bis 15%.

Beispiel B4: Residual-protektive Wirkung gegen Venturia inaequalis auf Apfeltrieben.

Apfelstecklinge mit 10-20cm langen Frischtrieben wurden mit einer aus Spritzpulver des Wirkstoffes hergestellten Spritzbrühe (0,06% Aktivsubstanz) besprüht. Nach 24 Stunden wurden die behandelten Pflanzen mit einer Konidiensuspension des Pilzes infiziert. Die Pflanzen wurden dann während 5 Tagen bei 90-100% relativer Luftfeuchtigkeit inkubiert und während 10 weiteren Tagen in einem Gewächshaus bei 20-24⁰C aufgestellt. Der Schorfbefall wurde 15 Tage nach der Infektion beurteilt. Verbindungen aus den Tabellen 1 und 2, besonders Verb. 1.3 und 1.12 bewirkten eine deutliche Hemmung des Krankheitsbefalls. Unbehandelte aber infizierte Triebe zeigten einen 100%igen Venturia-Befall.

Beispiel B5: Wirkung gegen Botrytis cinerea auf Bohnen Residual protektive Wirkung

Ca. 10cm hohe Bohnenpflanzen wurden mit einer aus Spritzpulver des Wirkstoffes hergestellten Spritzbrühe (0,02% Aktivsubtanz) besprüht. Nach 48 Stunden wurden die behandelten Pflanzen mit einer Konidiensuspension des Pilzes infiziert. Nach einer Inkubation der infizierten Pflanzen während 3 Tagen bei 95-100% relativer Luftfeuchtigkeit und 21 °C erfolgte die Beurteilung des Pilzbefalls. Die Verbindungen aus denTabellen 1 und 2 hemmten in vielen Fällen die Pilzinfektion sehr stark. Bei einer Konzentration von 0,02% erwiesen sich z. B. die Verbindungen aus denTabellen als sehr wirksam, so z. B. die Verbindungen Nr. 1.1,1.3,1.4,1.12, 2.11, 2.12, 2.15 und 2.16 (Krankheitsbefall 0 bis 5%). Der Botrytis-Befall unbehandelter aber infizierter Bohnenpflanzen betrug 100%.

Claims

Erfindungsanspruch:

1. Schädlingsbekämpfungsmittel zur Bekämpfung oder Verhütung eines Befalls durch Mikroorganismen, gekennzeichnet dadurch, daß es als mindestens eine aktive Komponente eine Verbindung der Formel I

,8™ N.

R₁ -"N

Afür Phenyl, Naphthyl, Biphenyl, Phenoxyphenyl oder Phenylthiophenyl steht; R Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₄-AIkYl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl,Tris(C_rC₄Alkoxy)silyl, Hydroxy C₁-C₄-AIkOXy, Ci-C₄-Haloalkoxy, C₁-C₄-HaIOaIkYl oder Di(Ci-C₄-alkyI)amino bedeutet;

η für 0,1,2,3,4 oder 5 steht;

R₁ eine der Gruppen OR₂, SR₂ oder N(R₃)(R₄) repräsentiert, wobei R₂ für C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₈-AlkenyI, C₃-C₈-AIkInYl oder für einen durch R einfach substituierten Ci-C₈-Alkylrest oder für einen unsubstituierten oder ein- bis dreifach durch R substituierten Rest aus der Reihe Phenyl Phenylalkyl(C_rC₄), C₃-C₇-Cycloalkyl oder Furfuryl steht; und R₃ und R₄ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C₁-C₄-A^yI stehen oder gemeinsam mit dem Aminstickstoff einen gesättigten fünf- oder sechsgliedrigen Heterocyclus bilden, der als Heteroatom entweder nur den Aminstickstoff oder ein weiteres Heteroatom N, O oder S enthält, neben üblichen Hilfs- und/oder Trägerstoffen enthält.
2. Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es als mindestens eine aktive Komponente eine Verbindung der Formel I, worin Afür Phenyl, Naphthyl, Biphenyl, Phenoxyphenyl oder Phenylthiophenyl steht; R Halogen, Cyano, Nitro C₁-C₄-AIkYl, C₁-C₄-AIkOXy, C₁-C₄-HaIOaIkOXy, C₁-C₄-HaIOaIkYl oder Di(Ci-C₄-alkyl)amino bedeutet; η für 0,1,2,3,4 oder 5 steht;

R₁ eine der Gruppen OR₂, SR₂ oder N(R₃)(R₄) repräsentiert, wobei

R₂fürCr-C₈-Alkyl, Cs-Cg-Alkenyl, C₃-C₈-AIkInYl oder für einen unsubstituierten oder ein- bis dreifach durch R substituierten Rest aus der Reihe Phenyl, Benzyl, C₃-C₇-CyClOaIkYl oder Furfuryl steht; und

R₃ und R₄ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C-|-C₄-Alkyl stehen oder gemeinsam mit dem Aminstickstoff einen gesättigten fünf- oder sechsgliedrigen Heterocyclus bilden, der als Heteroatom entweder nur den Aminstickstoff oder ein weiteres Heteroatom enthält,
* neben üblichen Hilfs- und/oder Trägerstoffen enthält.
3. Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es als mindestens eine aktive Komponente eine Verbindung der Formel I, worin Afür Phenyl steht; R Hydroxy, Halogen, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methoxy, Ethoxy, CF₃,Trimethoxysilyl, C₁-C₂-HaIOaIkOXy, N(CH₃I₂ oder N(C₂H₆J₂ bedeutet; η für 1,2 oder 3 steht; Ri eine der Gruppen OR₂ oder SR₂ repräsentiert; wobei R₂ für C₁-C₈-AIkYl, Oj-Cs-Alkenyl, C₃-C₈-Alkinyl oder für einen durch Hydroxy, Halogen, Cyano, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methoxy, Ethoxy, Trimethoxysilyl, Triethoxysilyl, N(CH₃J₂ oder N(C₂H₅J₂ einfach substituierten Ci-C₄-Alkylrest oder für einen unsubstituierten oder ein-bis dreifach durch Halogen, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, CF₃, Ci-CrHaloalkoxy oder N(C₁-C₂-AIkYl)₂ substituierten Rest aus der Reihe Phenyl, Phenethyl, Benzyl, Cs-Cs-Cycloalkyl und Furfuryl steht, neben üblichen Hilfs- und/oder Trägerstoffen enthält.
4. Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es als mindestens eine aktive Komponente eine Verbindung der Formel I, worin

Afür Phenyl steht; R Halogen, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, CF₃, Ci-C₂-HaIOaIkOXy, N(CH₃J₂ oder N(C₂H₅J₂ bedeutet; η für 1, 2 oder 3 steht; Ri eine der Gruppen OR₂ oder SR₂ repräsentiert; wobei R₂ für C₁-C₈-AIkYl, Cs-Cs-Alkenyl, C₃-C₈-Alkinyl oder für einen unsubstituierten oder ein- bis dreifach durch Halogen, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, CF₃, C₁-C₂-HaIOaIkOXy oder N(Ci-C₂-Alkyl)₂ substituierten Rest aus der Reihe Phenyl, Benzyl, Cs-Ce-Cycloalkyl und Furfuryl steht, neben üblichen Hilfs- und/oder Trägerstoffen enthält.
5. Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es als mindestens eine aktive Komponente eine Verbindung der Formel I, worin

A für Phenyl steht; R Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder CF₃ bedeutet; η für 1 oder 2 steht; R₁ für OR₂ oder SR₂ steht; wobei R₂ für C₁-C₆-AIkYl, C₃-C₄-Alkenyl, C₃-C₄-AIkJnYl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Furfuryl oder einen unsubstituierten oder ein- bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder CF₃ substituierten Rest aus der Reihe Phenyl und Benzyl bedeutet,

neben üblichen Hilfs- und/oder Trägerstoffen enthält.
6. Mittel nach Punkt 5, gekennzeichnet dadurch, daß es als mindestens eine aktive Komponente eine Verbindung der Formel I, worin R für Fluor oder Chlor steht; η die 2- und 4-Position des Phenylrings repräsentiert; R₁ für OR₂ oder SR₂ steht; wobei R₂ für Ci-C₅-Alkyl, Allyl, Propargyl, Cyclohexyl, Benzyl oder unsubstituiertes oder ein- bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder CF₃ substituiertes Phenyl bedeutet, neben üblichen Hilfs-und/oder Trägerstoffen enthält.
7. Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es als mindestens eine aktive Komponente eine Verbindung der Formel I, worinAfürPhenoxyphenylundnfürO, 1,2,3,4 oder 5 steht, während die übrigen Substituenten wie in Punkt 3 definiert sind, neben üblichen Hilfs-und/oder Trägerstoffen enthält.
8. Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es als mindestens eine aktive Komponente eine Verbindung der Formel I, worin A für Phenoxyphenyl steht; R Halogen, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, CF₃, C₁-C₂-HaIOaIkOXy, N(CH₃I₂ oder N(C₂H₅J₂ bedeutet, η für 0,1,2,3,4 oder 5 steht; Ri eine der Gruppen OR₂ oder SR₂ repräsentiert; wobei R₂fürCi-Cs-Alkyl, C3-C₃-Alkenyl, C₃-C₈-Alkinyl oder für einen unsubstituierten oder ein- bis dreifach durch Halogen, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, CF₃, C₁-C₂-HaIOaIkOXy oder N(C_rC₂-Alkyl)₂ substituierten Rest aus der Reihe Phenyl, Benzyl, C₅-C₆-Cycloalkyl oder Furfuryl steht,

neben üblichen Hilfs- und/oder Trägerstoffen enthält.
9. Mittel nach Punkt 8, gekennzeichnet dadurch, daß es als mindestens eine aktive Komponente eine Verbindung der Formel I, worin A für (p-Phenoxy)-phenyl steht,

neben üblichen Hilfs- und/oder Trägerstoffen enthält.
10. Mittel nach Punkt 9, gekennzeichnet dadurch, daß es als mindestens eine aktive Komponente eine Verbindung der Formel I, worin A für (p-Phenoxy)phenyl steht; R Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder CF₃ bedeutet; η für 0,1,2,3 oder 4 steht; R₁ für OR₂ oder SR₂ steht; wobei R₂für C₁-C₅-AIkYl, C3-C₄-Alkenyl,C3-C₄-Alkinyl,Cyclopentyl, Cyclohexyl, Furfuryl oder einen unsubstituierten oder ein- bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder CF₃ substituierten Rest aus der Reihe Phenyl und Benzyl bedeutet,

neben üblichen Hilfs- und/oder Trägerstoffen enthält.
11. Mittel nach Punkt 10, gekennzeichnet dadurch, daß es als mindestens eine aktive Komponente eine Verbindung der Formel I, worin a für (p-Phenoxy)phenyl steht; R Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy oder CF₃ bedeutet; η für 0,1,2 oder 3 steht; R₁ für OR₂ oder SR₂ steht; wobei R₂ für C_rC₅-Alkyl, Allyl, Propargyl, Cyclohexyl, Benzyl oder unsubstituiertes oder ein- bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder CF₃ substituiertes Phenyl steht, neben üblichen Hilfs-und/oder Trägerstoffen enthält.
12. Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es als mindestens eine aktive Komponente eine Verbindung der Formel I, worin Afür Phenyl oder p-Phenoxyphenyl steht; η 0,1,2 oder 3 bedeutet, R Halogen, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, CF₃ oder C₁-C₂-HaIOaIkOXy darstellt, R₁ die Gruppe N(R₃)(R₄) bedeutet und R₃ und R₄ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C₁-C₄-A^yI stehen oder gemeinsam mit dem Aminstickstoff einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Piperazin-oder Morpholin-Ring bilden, neben üblichen Hilfs-und/oder Trägerstoffen enthält.
13. Mittel nach Punkt 12, gekennzeichnet dadurch, daß es als mindestens eine aktive Komponente eine Verbindung der Formel !,worin R Fluor, Chlor oder Methyl darstellt, neben üblichen Hilfs-und/oder Trägerstoffen enthält.
14. Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es als mindestens eine aktive Komponente eine Verbindung der Formel I, worin Afür p-Biphenyl steht, η = O ist, Ri entweder OR₂ oder SR₂ bedeutet und R₂C₁-C₄-AIkYl₇AIIyI oder Propargyl ist, neben üblichen Hilfs- und/oder Trägerstoffen'enthält.
15. Mittel nach Punkt !,gekennzeichnet dadurch, daß es als mindestens eine aktive Komponente der Formel I eine aus der folgenden Reihe ausgewählte Verbindung:

5-[2,4-Dichlorbenzyl-C-(tert. butylthio)imino]pyrimidin (Nr. 1.1);
5-[4-(p-Chlorphenoxy)-2-methylbenzyl-C-(tert. butylthio)imino]-pyrimidin (Nr. 2.15); S-W-tp-ChlorphenoxyJ^-methylbenzyl-C-iiso-propoxyJiminol-pyrirnidin (Nr. 2.16); ö-l/Mp-Chlorphenoxyl-^-chlorbenzyl-C-ftert. butylthio)imino]pyrimidin (Nr.2.12); 5-[4-(p-Chlorphenoxy)-2-chlorbenzyl-C-(isopropoxy)imino]-pyrimidin (Nr.2.11). S-^-Dichlorbenzyl-C-tisopropoxyliminolpyrimidin (Nr. 1.12)
5-[2,4-Dichlorbenzyl-C-(tert. butoxy)imino]pyrimidin (Nr. 1.13)
5-[2,4-Dichlorbenzyl-C-(allyloxy)imino]pyrimidin (Nr. 1.88)
5-[2,4-Dichlorbenzyl-C-(n-propoxy)imino]pyrimidin (Nr. 1.99)
5-[4-Chlorbenzyl-C-(tert. butylthio)imono]pyrimidin (Nr. 1.17)
5-[2,4-Dichlorbenzyl-C-(trifluorethoxy)imino]pyrimidin (Nr. 1.14)
5-[2,4-Dichlorbenzyl-C-(diethylamino)imino]pyrimidin (Nr. 1.95)
5-[2,4-Dichlorbenzyl-C-(tert. butylamino)imino]pyrimidin (Nr. 1.110),
neben üblichen Hilfs- und/oder Trägerstoffen enthält.
16. Verfahren zur Bekämpfung oder Verhütung eines Befalls von Kulturpflanzen durch phytopathogene Mikroorganismen, gekennzeichnet dadurch, daß man eine Verbindung der Formel I gemäß Punkt 1 auf die Pflanze oder deren Standort appliziert.