DD241891A1 - METHOD FOR THE PRODUCTION OF CEMENT LINKERS - Google Patents

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DD241891A1
DD241891A1 DD85281866A DD28186685A DD241891A1 DD 241891 A1 DD241891 A1 DD 241891A1 DD 85281866 A DD85281866 A DD 85281866A DD 28186685 A DD28186685 A DD 28186685A DD 241891 A1 DD241891 A1 DD 241891A1
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Rudolf Haase
Norbert Gahrmann
Peter Myohl
Hans-Juergen Waechtler
Kurt Heinze
Joachim Hille
Norbert Schneider
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Bitterfeld Chemie
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Zementklinker im Gipsschwefelsaeure-Prozess fuer die Produktion hochwertiger Portlandzemente. Erfindungsgemaess werden die Zementklinker im Gipsschwefelsaeure-Prozess durch Einsatz einer Rohmischung, bestehend aus70 bis 79 Ma.-% Anhydrit,10 bis 25 Ma.-% Abprodukt der trockenen Rauchgasentschwefelung, 5 bis 5,5 Ma.-% BHT-Kokserzeugt. Als Korrekturkomponente fuer die Rohmischung wird Quarzsand und gegebenenfalls ein Fe2O3-haltiger Anfallstoff verwendet.The invention relates to a process for the production of cement clinker in the gypsum sulfuric acid process for the production of high-quality Portland cements. According to the invention, the cement clinker in the gypsum sulfuric acid process is produced by using a raw mixture consisting of 70 to 79% by weight anhydrite, 10 to 25% by weight dry flue gas desulfurization by-product, 5 to 5.5% by weight BHT coke. As a correction component for the raw mixture of quartz sand and optionally a Fe2O3-containing waste material is used.

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Zementklinker für die Produktion hochwertiger Portlandzemente.The invention relates to a process for the production of cement clinker for the production of high-quality Portland cements.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Es ist bekannt, Portlandzementklinker aus natürlichen Rohstoffen, wie Anhydrit (CaSO4), Ton, Fe2O3-Trager (z. B. Kiesabbrand) und Quarzsand bzw. anderen SiO2haltigen Korrekturstoffen nach dem Gipsschwefelsäure-Verfahren herzustellen. Von besonderer Bedeutung für die hydraulische Aktivität des Zementklinkers und damit für die Qualität des daraus hergestellten Portlandzementes ist der Gehalt an AMt bzw. Trikalziumsilikat (C3S).It is known to prepare Portland cement clinker from natural raw materials, such as anhydrite (CaSO 4 ), clay, Fe 2 O 3 -Trager (eg Kiesabbrand) and quartz sand or other SiO 2- containing correction materials by the gypsum sulfuric acid process. Of particular importance for the hydraulic activity of the cement clinker and thus for the quality of the portland cement produced therefrom is the content of AMt or tricalcium silicate (C 3 S).

Zum Erreichen einer ausreichenden Festigkeitsentwicklung, z. B. für die Gewährleistung der Güteklasse 45MPa, sind im Zementklinker C3S-Gehalte von 55 bis 65% zu gewährleisten.To achieve a sufficient strength development, for. For example, to ensure quality class 45MPa, C 3 S contents of 55 to 65% must be ensured in cement clinker.

Werden noch höhere Druckfestigkeiten angestrebt, beispielsweise für die Festigkeitsklasse 55MPa, sind C3S-Gehalte von annähernd 65% im Zementklinker zu garantieren.If even higher compressive strengths are desired, for example for the strength class 55MPa, C 3 S contents of approximately 65% in cement clinker must be guaranteed.

Es ist auch bekannt, daß zum Garbrand derartig anspruchsvoller Rohmischungen Mineralisatoren eingesetzt werden, wie z. B. in den DE-OS 1671238 und 2742373 oder in den DD-PS 197008 und 153816 dargestellt. Allgemein weisen diese technischen Lösungen den entscheidenden Nachteil einer komplizierten Technologie auf. Es ist weiterhin aus physiko-chemischen Untersuchungen zur Klinkerbildungskinetik bekannt, daß Mineralisatorüberdosierungen zu negativen, d.h. qualitätsmindernden Effekten führen und deshalb unter Produktionsbedingungen unter allen Umständen zu vermeiden sind. Weiterhin ist aus der DD-PS 138060 ein Verfahren zur abproduktfreien Kopplung von Rauchgasentschwefelung und Zementherstellung nach herkömmlichen Brennverfahren auf karbonatischer Rohmehlbasis bekannt.It is also known that the Garbrand such demanding raw mixtures mineralizers are used, such as. For example, in DE-OS 1671238 and 2742373 or DD-PS 197008 and 153816. In general, these technical solutions have the decisive disadvantage of a complicated technology. It is further known from physicochemical studies of clinker formation kinetics that mineralizer overdoses are too negative, i. quality-reducing effects and should therefore be avoided under production conditions under all circumstances. Furthermore, from DD-PS 138060 a method for the non-degenerative coupling of flue gas desulfurization and cement production by conventional combustion processes on carbonate raw meal basis known.

Aus der DD-PS 225127 ist ein Verfahren zur Herstellung von Zementklinker unter Verwendung von Braunkohlenflugasche bekannt. Dieses Verfahren hat den Nachteil, daß ein hoher C3S-Gehalt im Klinker nicht erreicht werden kann und das Verfahren kostenaufwendig ist.From DD-PS 225127 a process for the production of cement clinker using lignite fly ash is known. This process has the disadvantage that a high C 3 S content in the clinker can not be achieved and the process is costly.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von Portlandzementklinker zu entwickeln, das es gestattet, mit verringertem Gesamtaufwand hochwertige Klinker mit mindestens 65% C3S (nach Bogue berechnet) herzustellen.The aim of the invention is to develop a process for the production of Portland cement clinker, which makes it possible to produce high-quality clinker with at least 65% C 3 S (calculated according to Bogue) with reduced total expenditure.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Aufgabe der Erfindung war es, durch Zugabe geeigneter Substanzen zu den an sich bekannten Rohstoffen für die Produktion von Zementklinker solche zu finden, die ausgezeichnete Portlandzemente ergeben.The object of the invention was to find by adding suitable substances to the known raw materials for the production of cement clinker those that give excellent Portland cements.

Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß für die Klinkerherstellung eine Rohmischung aus 70 bis 79 Ma.-% Anhydrit 10 bis 25 Ma.-% Abprodukt der trockenen Rauchgasentschwefelung, 5 bis 5,5Ma.-% BHT-KoksThis object is achieved according to the invention in that a crude mixture of 70 to 79% by weight of anhydrite 10 to 25% by weight of dry flue gas desulfurization by-product, 5 to 5.5% by weight of BHT coke, is used for the clinker production

beim Gipsschwefelsäure-Prozeß zum Einsatz gelangt.used in the gypsum sulfuric acid process.

Das Abprodukt der trockenen Rauchgasentschwefelung weist dabei eine Zusammensetzung auf von: 13bis35Ma.-%SiO2 The waste product of the dry flue gas desulfurization has a composition of: 13 to 35% by mass of SiO 2

9bis22Ma.-%AI2O3 9 to 22Ma .-% Al 2 O 3

4bis12Ma.-%Fe2O3 4 to 12Ma .-% Fe 2 O 3

8bis32Ma.-%SO3 8 to 32 mass% SO 3

Als Korrekturkomponenten können gegebenenfalls zur Einhaltung qualitätsseitig und/oder brenntechnisch bedingter Moduli SiO2- und/oder Fe2O3haltige Korrekturstoffe eingesetzt werden. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Zementklinker weisen einen hohen, nach Bogue berechneten C3S-Gehalt von mindestens 65% auf und gewährleisten damit eine hohe Druckfestigkeit nach 28Tagen gemäß den Zementprüfnormen der daraus produzierten Portlandzemente.Optionally correction components may be used as correction components for maintaining moduli SiO 2 - and / or Fe 2 O 3 -containing quality-side and / or combustion-related modi fi cations. The cement clinkers produced by the process according to the invention have a high, calculated to Bogue C 3 S content of at least 65% and thus ensure a high compressive strength after 28 days according to the cement test standards of Portland cements produced therefrom.

Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht in der schadlosen Beseitigung umweltbelastender Abprodukte und in der aufbereitungstechnischen Nutzung des im Abprodukt vorliegenden hohen Vermischungsgrades der Hauptoxide, wodurch sich der Aufwand zur Trocknung und Aufbereitung der Rohmehlkomponenten spürbar verringert unter reaktionskinetischer Nutzung der thermischen Vorbehandlung des Abproduktes gegenüber natürlichen Rohstoffen.Another advantage of the method according to the invention is the harmless disposal of polluting waste products and in the treatment technology utilization of the present in the waste high degree of mixing of the main oxides, whereby the effort for drying and processing of raw meal components noticeably reduced under reaction kinetic use of the thermal pretreatment of the waste compared to natural resources ,

Ein weiterer Vorteil ist der höhere Anfall an Portlandzementklinker bei gleich hohem SCVRohgasanfall gegenüber den bekannten Verfahren.Another advantage is the higher incidence of Portland cement clinker with the same SCVRohgasanfall compared to the known methods.

Ausführungsbeispielembodiment

Zur Demonstration des erfindungsgemäßen Verfahrens werden drei Zementklinker und die daraus hergestellten Portlandzemente gegenübergestellt:To demonstrate the process according to the invention, three cement clinkers and the Portland cements produced therefrom are compared:

1. Herkömmliche Rohmischung aus Anhydrit, Ton, Sand und Koks, dem Stand der Technik entsprechend1. Conventional raw mixture of anhydrite, clay, sand and coke, according to the prior art

2. Erfindungsgemäße Rohmischung mit einem Abprodukt (AFA 1) aus der Rauchgasentschwefelung einer großtechnischen Kesselanlage mit Rostfeuerung2. Inventive raw mixture with a waste product (AFA 1) from the flue gas desulfurization of a large-scale boiler plant with grate firing

3. Erfindungsgemäße Rohmischung mit einem Abprodukt (AFA 2) aus der Rauchgasentschwefelung einer Kesselanlage mit Wirbelschichtfeuerung3. Inventive raw mixture with a waste product (AFA 2) from the flue gas desulfurization of a boiler plant with fluidized bed combustion

Die chemischen Analysen der Rohstoffe und der beiden Abprodukte aus der trockenen Rauchgasentschwefelung sind in der Tabelle 1 angeführt.The chemical analyzes of the raw materials and the two waste products from the dry flue gas desulphurisation are given in Table 1.

Tabelle 1: RohstoffanalysenTable 1: Raw material analyzes

Komponente Oxidgehalt, %Component oxide content,%

SiO2 AI2O3 Fe2O3 CaOSiO 2 Al 2 O 3 Fe 2 O 3 CaO

Anhydritanhydrite - - - 41,241.2 Tonvolume 55,655.6 29,529.5 3,03.0 - Sandsand 96,996.9 2,32.3 0,70.7 0,20.2 AFA1AFA1 28,528.5 13,813.8 8,28.2 35,835.8 AFA 2AFA 2 19,919.9 13,813.8 9,19.1 27,827.8

Unter Vorgabe der Zielgrößen Kalkstandard KSt = 100 und Silikatmodul SM = 2,4 wurden drei Klinker gebrannt, die dann unter reproduzierbaren Laborbedingungen zu Portlandzementen vermählen wurden. Die Zusammensetzung der drei Rohmischungen und der nach Bogue berechnete Gehalt an C3S und C2S, den Hauptträgern der Druckfestigkeit, sind in der Tabelle 2 gegenübergestellt.Under specification of the target values of lime standard KSt = 100 and silicate module SM = 2.4, three clinker bricks were fired, which were then ground to Portland cements under reproducible laboratory conditions. The composition of the three crude mixtures and the Bogue calculated content of C 3 S and C 2 S, the main carriers of compressive strength, are compared in Table 2.

Tabelle 2: Zusammensetzung der Rohmischungen und Anteil der nach Bogue berechneten silikatischen Phasen im Zementklinker (KSt = 100; SM = 2,4)Table 2: Composition of raw mixtures and proportion of silicate phases calculated in the cement clinker (KSt = 100, SM = 2.4)

Rohmischung Anteile in der Rohmischung, % Silikate, %Crude mix Portions in the raw mixture,% silicates,%

Anhydrit Ton Sand AFA1 AFA 2 C3S C2SAnhydrite clay sand AFA1 AFA 2 C 3 SC 2 S

11 79,579.5 11,211.2 3,43.4 - 63,363.3 10,810.8 22 71,571.5 - 5,55.5 18,118.1 - 71,071.0 5,55.5 33 71,871.8 - 7,07.0 - 16,216.2 71,771.7 5,05.0

Aus der Gegenüberstellung der Rohmischungen geht hervor, daß der Anhydritanteil der Mischungen um ca. 8% verringert werden kann, da die Abprodukte aus der Rauchgasentschwefelung entsprechende Mengen an SO3 mit in das Mehrkomponentensystem einbringen und damit das entsprechende Schwefelangebot für die SO2-Gewinnung zur Schwefelsäureproduktion gewährleisten. Der Ton der Rohmischung 1 wurde vollständig durch die Hydraulefaktoren der Additivfilteraschen ersetzt.From the comparison of the crude mixtures shows that the anhydrite content of the mixtures can be reduced by about 8%, since the waste products from the flue gas desulfurization bring corresponding amounts of SO 3 in the multi-component system and thus the corresponding sulfur supply for the SO 2 extraction to Ensuring sulfuric acid production. The clay of the raw mixture 1 was completely replaced by the hydraulic factors of the additive filter ash.

Da die Aschen im allgemeinen alkaliärmer sind als die Tonkomponente, wirkt sich dieser Umstand positiv auf die Zementqualität aus. Der entscheidende Vorteil der erfindungsgemäßen Rohmischungen besteht in dem signifikant höheren C3S-Gehalt der Zementklinker; während der C3S-Gehalt um ca. 8% ansteigt, geht der C2S-Gehalt um ca. 6% zurück. Das heißt, die hydraulisch schwächere Klinkerphase C2S wird durch die hydraulisch aktivere Phase C3S ersetzt. Dieser Qualitätssprung beim Zementklinker kommt deutlich in der Festigkeitsentwicklung zum Ausdruck, die Prüfwerte in Tabelle 3 verdeutlichen diesAs the ashes are generally less alkaline than the clay component, this circumstance has a positive effect on the quality of the cement. The decisive advantage of the crude mixtures according to the invention consists in the significantly higher C 3 S content of the cement clinker; while the C 3 S content increases by about 8%, the C 2 S content is reduced by about 6%. This means that the hydraulically weaker clinker phase C 2 S is replaced by the more hydraulically active C 3 S phase. This quality leap in cement clinker is clearly reflected in the strength development, the test values in Table 3 illustrate this

Tabelle 3: Festigkeitsentwicklung der aus den drei Klinkern kleintechnisch hergestellten VersuchszementeTable 3: Strength development of the test cements produced by small-scale manufacture from the three clinkers

Versuchscharge Druckfestigkeit, MPaTest batch of compressive strength, MPa

1Tag ЗТаде 28 Tage1 day ЗТаде 28 days

11 15,215.2 30,630.6 45,745.7 22 15,615.6 30,930.9 53,453.4 33 16,116.1 31,431.4 53,853.8

Claims (2)

Erfindungsanspruch:Invention claim: 1. Verfahren zur Herstellung von Zementklinker im Gipsschwefelsäure-Verfahren auf der Basis von Anhydrit und BHT-Koks, gekennzeichnet dadurch, daß zum Klinkerbrand eine Rohmischung aus1. A process for the preparation of cement clinker in the gypsum sulfuric acid process based on anhydrite and BHT coke, characterized in that the clinker fire from a raw mixture 70 bis 79 Ma.-% Anhydrit,70 to 79% by weight of anhydrite, 10 bis 75 Ma.-% Abprodukt der trockenen Rauchgasentschwefelung, 5 bis 5,5Ma.-% BHT-Koks,
gegebenenfalls unter Zusatz von SiO2- und/oder Fe2O3haltigen Korrekturstoffen, eingesetzt wird.
10 to 75% by weight waste of the dry flue gas desulphurisation, 5 to 5.5% by mass BHT coke,
optionally with the addition of SiO 2 - and / or Fe 2 O 3- containing correction materials, is used.
2. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß ein Abprodukt aus2. The method according to item 1, characterized in that a waste product from 13bis35Ma.-%SiO2
9bis22Ma.-%AI2O3
4bis12Ma.-%Fe2O3
8bis32Ma.-%SO3
zum Eirsatz kommt.
13 to 35 mass% SiO 2
9 to 22Ma .-% Al 2 O 3
4 to 12Ma .-% Fe 2 O 3
8 to 32 mass% SO 3
comes to Eirsatz.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO1991009809A1 (en) * 1990-01-05 1991-07-11 Chemie Ag Bitterfeld-Wolfen Raw meals for hydrated sulphate of gypsum processing
DE4241540C1 (en) * 1992-12-10 1993-12-16 Bitterfelder Qualifizierungs U Crude powder mixt. for cement clinker prodn. and sulphur di:oxide recovery - contains calcium sulphate, sand, ash, carbon carrier and pulp from decomposition of asbestos with sulphuric acid, for safe utilisation of harmful waste

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