DD241591A1

DD241591A1 - METHOD AND DEVICE FOR THE CONTINUOUS PREPARATION OF ALKYLAMMONIUM SALT SOLUTIONS

Info

Publication number: DD241591A1
Application number: DD28146785A
Authority: DD
Inventors: Edgar Fibitz; Helmut Wehlan
Original assignee: Chemisch Pharmazeutisches Werk
Priority date: 1985-10-04
Filing date: 1985-10-04
Publication date: 1986-12-17
Also published as: DD241591B3

Abstract

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren und eine Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Alkylammoniumsalzloesungen. Das Ziel, Alkylamine ohne Zwischenlagerung in Fluessiggastanklagern in die Loesungen ihrer Salze zu ueberfuehren, wurde dadurch erreicht, dass mit Hilfe einer Sicherheitseinrichtung, die ein Zuruecksteigen des Amins oder Salzloesung in den Kesselwagen verhindert, das Alkylamin direkt dem Neutralisationssystem zugefuehrt werden kann. Anwendungsgebiete der Erfindung sind die chemische und die pharmazeutische Industrie.The invention relates to a method and an apparatus for the continuous production of alkylammonium salt solutions. The aim of converting alkylamines into the solutions of their salts without intermediate storage in liquefied gas storage tanks was achieved by the fact that the alkylamine can be fed directly to the neutralization system by means of a safety device which prevents the amine or saline from being returned to the tank car. Areas of application of the invention are the chemical and the pharmaceutical industry.

Description

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Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Alkylammoniumsalzlösungen aus Alkylaminen und Säuren, wobei die bekannten Verfahren und Vorrichtungen zur Herstellung von Alkylammoniumsalzen verbessert werden. Alkylammoniumsalze sind wichtige Zwischenprodukte zur Herstellung von Farbstoffen sowie von Arzneibzw. Futtermitteln und deren Ausgangsmaterialien. Anwendungsgebiete der Erfindung sind die chemische und die pharmazeutische Industrie.The invention relates to a method and an apparatus for the continuous production of alkylammonium salt solutions from alkylamines and acids, whereby the known methods and apparatuses for the production of alkylammonium salts are improved. Alkylammonium salts are important intermediates for the production of dyes and of Arzneibzw. Feed and their starting materials. Areas of application of the invention are the chemical and the pharmaceutical industry.

Characteristic of the known technical solutions

Amine addieren aufgrund ihrer nucleophilen Eigenschaften leicht das Proton einer Säure unter Salzbildung. Alkylamine selbst sind leicht entzündbare Verbindungen. So ist eine Mischung aus gleichen Teilen Wasser und Trimethylamin noch brennbar. Alkylamine selbst sind Verbindungen mit einem unangenehmen —fischartigen — Eigengeruch. Sie üben auf Haut und Schleimhäute eine starke Ätzwirkung aus. Augen und Atemwege werden besonders angegriffen. In den Atemwegen tritt beiAmines, because of their nucleophilic properties, easily add the proton of an acid to salt. Alkylamines themselves are highly flammable compounds. So a mixture of equal parts of water and trimethylamine is still flammable. Alkylamines themselves are compounds with an unpleasant-fishy-own odor. They exert on the skin and mucous membranes a strong caustic effect. Eyes and respiratory system are especially attacked. In the respiratory tract occurs

Inhalation von Amindämpfen Entzündung und Schädigung bis zum hämorrhagischen Lungenödem auf. Schon niedrige Konzentrationen bewirken Quellung der Schleimhaut des Auges mit Lichthofbildung. In höheren Konzentrationen führen sie zu Konjunktivitis und Cornealschädigung mit vorübergehender oder dauernder Erblindung. Die Inhalation der Dämpfe kann Krampfwirkungen herbeiführen. FürTrimethylamin z.B. beträgt der sowjetische MAK-Wert wegen des intensiv fischartigen Geruchs0,5ppm (UllmannsEncyklopädiedertechnischen Chemie, Verlag Chemie, Weinheim/Bergstr.,4. Auflage 1974, Band 7,Inhalation of amine vapors Inflammation and damage to haemorrhagic pulmonary edema. Even low concentrations cause swelling of the mucous membrane of the eye with halation. At higher concentrations they cause conjunctivitis and corneal damage with transient or permanent blindness. The inhalation of vapors can cause seizures. For trimethylamine e.g. is the Soviet MAK value because of the intense fish-like odor 0.5 ppm (UllmannsEncyklopädiedertechnische Chemie, Verlag Chemie, Weinheim / Bergstr., 4th Edition 1974, Volume 7,

S. 387; Brockhaus ABC Chemie, VEB F.A. Brockhaus Verlag Leipzig 1971).P. 387; Brockhaus ABC Chemistry, VEB F.A. Brockhaus Verlag Leipzig 1971).

Als Flüssiggase werden z. B. die Methylamine in speziellen Kesselwagen transportiert. Wenn eine Vorratswirtschaft betrieben werden muß, machen sich aufwendige Flüssiggastanklager erforderlich.As liquefied gases z. B. the methylamines transported in special tank cars. If a supply economy has to be operated, expensive liquefied gas storage tanks are required.

Die gefährlichen, gesundheitsschädlichen und eine starke Geruchsbelästigung verursachenden Eigenschaften der Amine gelten nicht für deren Salze. Deshalb ist es von Vorteil, Alkylamine ohne Zwischenlagerung — wofür Druckbehälter erforderlich wären —direkt umzusetzen, entweder mit dem Reaktionspartner zu dem gewünschten Produkt oderVnit Säuren zu den entsprechenden Ammoniumsalzen.The hazardous, unhealthy and strong odor causing properties of the amines do not apply to their salts. Therefore, it is advantageous to react alkylamines without intermediate storage - which would require pressure vessels - directly with either the reactant to the desired product or with acids to the corresponding ammonium salts.

Alkylammoniumsalzlösungen sind bisher aus den Aminen und den entsprechenden Säuren etwa derart hergestellt worden, daß die wäßrige Lösung des Amins mit konzentrierter Säure neutralisiert (DR-PS 719817) oder gasförmiges Amin unter Druck in die wäßrige Lösung der Säure eingeführt (DD-AP 51650) oder der Reaktorkessel mit den Komponenten Amin, Säure und dem Reaktionsteilnehmer gespeist wird (DR-PS 655882, EP-PS 74072).Alkylammonium salt solutions have hitherto been prepared from the amines and the corresponding acids such that the aqueous solution of the amine neutralized with concentrated acid (DR-PS 719 817) or gaseous amine introduced under pressure into the aqueous solution of the acid (DD-AP 51650) or the reactor vessel is supplied with the components amine, acid and the reactant (DR-PS 655882, EP-PS 74072).

Object of the invention

Es ist das Ziel der Erfindung, Alkylamine ohne Zwischenlagerung in Flüssiggastanklagern kontinuierlich in die Lösungen ihrer Salze zu überführen.It is the object of the invention to continuously convert alkylamines into the solutions of their salts without intermediate storage in liquefied gas storage tanks.

Explanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren und eine Vorrichtung zu entwickeln, die eine kontinuierliche Umwandlung von Alkylaminen in ihre Alkylammoniumsalze gestatten. Die Aufgabe wurde dadurch gelöst, daß Alkylamine aus Kesselwagen entnommen und unter Zwischenschaltung einer Sicherheitseinrichtung in eine dem Alkylamin und dem Salz des Amins entsprechende Alkylammoniumsalzlösung gegeben und darin kontinuierlich neutralisiert werden. Die Sicherheitseinrichtung verhindert ein Zurücksteigen des Amins oder der Salzlösung bzw. des Amin-Salzlösung-Gemisches in den Kesselwagen.The invention has for its object to develop a method and an apparatus which allow a continuous conversion of alkylamines into their alkylammonium salts. The object has been achieved by removing alkylamines from tank cars and, with the interposition of a safety device, adding them to an alkylammonium salt solution corresponding to the alkylamine and the salt of the amine and neutralizing them continuously. The safety device prevents the amine or salt solution or the amine-salt solution mixture from rising back into the tank car.

Erfindungsgemäß wird das Alkylamin einem Reaktor zugeführt, in dem das dem Alkylamin und der Säure entsprechende '" Alkylammoniumsalz vorgelegt ist, wobei mit der entsprechenden Säure kontinuierlich neutralisiert wird. Zweckmäßigerweise wird so verfahren, daß sich Alkylammoniumsalzlösung in einem Vorratstank befindet — mindestens in der Menge, die zu/ Aufrechterhaltung des Betriebes der Umwälzpumpe notwendig ist — und das zu verarbeitende Alkylamin sowie die Säure vor einer gekühlten Verweilzeitstrecke dem Umwälzstrom zugeführt werden. Der Tank wird auf diese Weise bis zu dem gewünschten Wert mit Alkylammoniumsalzlösung gefüllt; damit steht er zur Weiterverarbeitung bereit.According to the invention, the alkylamine is fed to a reactor in which the alkylammonium salt corresponding to the alkylamine and the acid is initially neutralized with the corresponding acid, and it is expedient for the alkylammonium salt solution to be present in a storage tank, at least in quantity. it is necessary to maintain the operation of the circulating pump - and the alkylamine to be processed and the acid are fed to the recycle stream prior to a cooled residence time, thus filling the tank with alkylammonium salt solution to the desired value, ready for further processing.

Durch diese Verfahrensweise wird es möglich, das zur Aufnahme des Alkylamins bisher erforderliche Flüssiggastanklager einzusparen, weil ankommende Kesselwagen sofort in die Vorratslösung aus dem entsprechenden Alkylammoniumsalz entleert und die Alkylamine kontinuierlich neutralisiert werden können. Es entfällt also jede Zwischenlagerung der gefährlichen und einen starken Eigengeruch aufweisenden Alkylamine.By this procedure, it is possible to save the previously required for receiving the alkylamine liquefied gas storage, because incoming tank cars immediately emptied into the stock solution of the corresponding alkyl ammonium salt and the alkyl amines can be continuously neutralized. It therefore eliminates any intermediate storage of dangerous and a strong odor having alkylamines.

Die Sicherheitseinrichtung ermöglicht die direkte Umsetzung von toxischen oder geruchsintensiven Flüssiggasen aus Eisenbahn-Tankwagen ohne die Notwendigkeit, Flüssiggastanks zu installieren: Das Flüssiggas wird, aus dem Kesselwagen kommend, einem Wechselvorlagesystem derart zugeführt, daß einer von mehreren Druckbehältern bis zu einem bestimmten Enddruck ohne Entlüftung gefüllt und mit diesem Druck in ein Reaktorsystem entleert wird. In der Phase der Entleerung wird mindestens ein weiterer Druckbehälter in der gleichen Weise gefüllt. Da die Füllphase schneller abläuft als die Entleerung, steht ständig mindestens ein gefüllter Druckbehälter zur Verfügung.The safety device allows the direct implementation of toxic or odorous liquefied gases from railroad tankers without the need to install LPG tanks: The liquefied gas is, coming from the tank car, supplied to a removable storage system such that one of several pressure vessels filled to a certain final pressure without venting and emptied into a reactor system at that pressure. In the phase of emptying, at least one additional pressure vessel is filled in the same way. Since the filling phase runs faster than the emptying, at least one filled pressure vessel is constantly available.

Im einzelnen wirkt die Sicherheitseinrichtung wie folgt (Figur 1): Das Alkylamin gelangt als Flüssiggas aus dem Eisenbahn-Druckkesselwagen 1 über eine pneumatische Absperreinrichtung 3 in einen Druckbehälter 7. Die Absperreinrichtung 3 öffnet nur, wenn die pneumatischen Absperreinrichtungen 4 und 5 zuverlässig geschlossen sind und ihr Geschlossensein durch Rückmeldung signalisiert wurde. Wird der Behälter 7 gefüllt, so steigt der Druck am Kontaktmanometer (PIRA) 9 an. Bei Erreichen der Sollfüllmenge schließt, unter Signalgebung, die Absperreinrichtung 3, und der Druckbehälter 7 steht zur Entleerung bereit. Soll der Druckbehälter 8 gefüllt werden, so wird die Absperreinrichtung 5 geöffnet. Voraussetzung dafür ist, daß die Absperreinrichtungen 3 und 6 zuverlässig geschlossen sind — wobei sich 4 öffnet und der bereitstehende Druckbehälter 7 entleert wird. Inzwischen wird der Druckbehälter 8 gefüllt, wobei der Druck am Kontaktmanometer (PIRA) 10 ansteigt. Ist die Sollfüllmenge erreicht, so schließt 5, und der Behälter 8 steht zur Entleerung bereit. Ist der Behälter 7 entleert, so wird 4 geschlossen und 6 geöffnet. Auf diese Weise sind die Absperrsysteme völlig gegeneinander verriegelt. Es kann jeweils nur ein Druckbehälter gefüllt werden. Zugleich ist sichergestellt, daß zu keinem Zeitpunkt eine direkte Verbindung zwischen Druckgaskesselwagen und Reaktor entstehen kann. Erfindungsgemäß wird das Entleeren der Behälter 7 bzw. 8 bei niederen Alkylaminen mit dem beim Füllen aufgebauten Druck vorgenommen. Das Füllen der Behälter 7 bzw. 8 erfolgt ohne Entlüftung und ist deshalb besonders umweltfreundlich.In detail, the safety device acts as follows (Figure 1): The alkylamine passes as liquefied gas from the railroad tank car 1 via a pneumatic shut-off device 3 in a pressure vessel 7. The shut-off device 3 opens only when the pneumatic shut-off devices 4 and 5 are reliably closed and Their closing was signaled by feedback. If the container 7 is filled, the pressure at the contact pressure gauge (PIRA) 9 rises. Upon reaching the desired filling closes, under signaling, the shut-off device 3, and the pressure vessel 7 is ready for emptying. If the pressure vessel 8 are to be filled, the shut-off device 5 is opened. The prerequisite is that the shut-off devices 3 and 6 are reliably closed - with 4 opens and the waiting pressure vessel 7 is emptied. Meanwhile, the pressure vessel 8 is filled, whereby the pressure on the contact pressure gauge (PIRA) 10 increases. If the desired filling quantity is reached, then 5 closes and the container 8 is ready for emptying. If the container 7 is emptied, 4 is closed and 6 opened. In this way, the shut-off systems are completely locked against each other. Only one pressure vessel can be filled in each case. At the same time it is ensured that at no time a direct connection between gas tank cars and reactor can arise. According to the invention, the emptying of the containers 7 and 8 is carried out at lower alkylamines with the pressure built up during filling. The filling of the containers 7 and 8 takes place without venting and is therefore particularly environmentally friendly.

Die erfindungsgemäße Anordnung macht ein gefährliches Rückströmen des Alkylamins bzw. der Alklyaminsalzlösung unmöglich: Einerseits sind die symbolisch dargestellten Absperreinrichtungen 3 bis 6 doppelt ausgeführt, zum anderen lösen zwei Durchflußgeber (FIRA 22 und 23), von denen einerzwischen der Schnellschließeinrichtung 2 und den Absperreinrichtungen 3 bzw. 5 und der andere zwischen den Absperreinrichtungen 4 bzw. 6 und derEinspeisungsstelle 18 des Alkylamins angebracht sind, bei einer Umkehr der Strömungsrichtung unter Signalabgabe einen Noteingriff („zu") auf die in der Rohrleitung befindlichen Schnellschließventile aus.On the one hand the symbolically represented shut-off devices 3 to 6 are doubled; on the other hand, two flow sensors (FIRA 22 and 23) release one of which between the quick-closing device 2 and the shut-off devices 3 and 5 and the other are mounted between the shut-off devices 4 and 6, respectively, and the feed point 18 of the alkylamine, upon signal reversal reversal of the flow direction, an emergency intervention ("to") is made to the quick-closing valves in the pipeline.

An die Sicherheitseinrichtung 3 bis 10 schließt sich der Neutralisationsteil der Anlage (Figur 1): Ein Betriebsbehälter 11 enthält erfindungsgemäß einen Teil des herzustellenden Alkylaminsalzes, das mit Hilfe der Pumpe 12 im Kreis geführt wird. Vor der Mischstrecke 13.1 wird das Alkylamin über das Ventil 18, das gleichzeitig als Schnellschließventil wirken kann, dem Flüssigkeitsstrom zugegeben. Die Lösungswärme wird in der Kühlerbatterie 14 abgeführt. Das nun alkalische Alkylamin-Alkylaminsalz-Gemisch kann problemlos über große Entfernungen transportiert werden. Über das Einspeisungsventil 19 wird der Lösung Säure zugeführt. An eine kurze Mischstrecke 13.2 schließt sich das Kühlersystem 15, um die bei der Neutralisation entstehende Wärme abzuführen. Damit der Füllstand des Betriebsbehälters 11 konstant bleibt, wird an der Stelle 17 eine Teilstrommenge mit Hilfe des Reglerventils 20 entnommen. Nach erneuter Kühlung der Teilstrommenge am Kühler 21 wird das Alkylaminsalzin dem Tanklager 16 gefahrlos gelagert. Am Betriebsbehälter 11 werden pH-Wert-Meß- und Regeleinrichtungen (XRA und LIRA) eingeordnet, um die pH-Konstanz der Lösung aufrechtzuerhalten.The safety device 3 to 10 is followed by the neutralization part of the system (FIG. 1): According to the invention, an operating container 11 contains part of the alkylamine salt to be produced, which is circulated by means of the pump 12. Before the mixing section 13.1, the alkylamine is added to the liquid flow via the valve 18, which at the same time can act as a quick-closing valve. The solution heat is dissipated in the radiator battery 14. The now alkaline alkylamine-Alkylaminsalz mixture can be easily transported over long distances. Acid is supplied to the solution via the feed valve 19. At a short mixing section 13.2, the radiator system 15 closes to dissipate the heat generated during the neutralization. Thus, the level of the operating tank 11 remains constant, a partial flow amount is removed at the point 17 by means of the regulator valve 20. After renewed cooling of the amount of partial flow on the radiator 21, the Alkylaminsalzin the tank farm 16 is stored safely. On the operating tank 11 pH measuring and control devices (XRA and LIRA) are classified to maintain the pH constancy of the solution.

Die Aufgabe der Erfindung wurde ferner dadurch gelöst, daß sowohl die Entnahme der Alkylamine als auch ihre Neutralisation durch eine Informationsverarbeitungseinrichtung 24 (Signalverarbeitung) mit großer Sicherheit so gesteuert wird, daß bei Abweichungen von den Sollwerten eine Unterbrechung der Alkylamin- bzw. Säurezufuhr herbeigeführt wird. Von dieser Einrichtung 24, die aus einem Mikrorechner besteht, werden die entscheidenden Prozeßparameter — wie Druck, Temperatur, pH-Wert, Durchflußrichtung, Durchflußmenge und bei Umlaufreaktoren die Umlaufmenge—erfaßt. Die Einrichtung 24greift bei Sollwertabweichungen derart ein, daß von Meßeinrichtungen mit Minimal- und Maximalkontaktgebern, die an sich bekannt sind, die Zuführung von Alkylamin in die Mehrkammer-Sicherheitseinrichtung 3 bis 10 oder in die Neutralisationsanlage 11 bis 15/17/18 bzw. von Säure über das Ventil 19 bis zum Erreichen der Sollwerte unterbrochen wird und bei Umkehr der Strömungsrichtung die Durchflußgeber FIRA 22 und 23 für die sofortige Schließung der Ventile 2 und 18 sorgen. Die Erfindung soll anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert werden.The object of the invention was further solved in that both the removal of the alkylamines and their neutralization by an information processing device 24 (signal processing) is controlled with great certainty so that in the case of deviations from the desired values, an interruption of the Alkylamin- or acid feed is brought about. From this device 24, which consists of a microcomputer, the decisive process parameters - such as pressure, temperature, pH, flow direction, flow rate and circulating reactors, the circulation amount-detected. The device 24 engages at setpoint deviations in such a way that of measuring devices with minimum and maximum contactors, which are known per se, the supply of alkylamine in the multi-chamber safety device 3 to 10 or in the neutralization system 11 to 15/17/18 or acid is interrupted by the valve 19 until it reaches the setpoint values and upon reversal of the flow direction, the flow sensors FIRA 22 and 23 provide for the immediate closure of the valves 2 and 18. The invention will be explained in more detail with reference to embodiments.

embodiments Example 1: Trimethylammonium chloride solution

Trimethylamin (TMA) wird ohne Zwischenlagerung in einem Flüssiggastank aus Druckgaskesselwagen entnommen und direkt über eine Sicherheitseinrichtung in ein Neutralisationsrohrsystem geführt, in dem Trimethylammoniumchloridlösung (TMA · HCI) im Kreislauf geführt wird. Nach Einspeisung des TMA in die TMA · HCI-Lösung wird nach der Durchmischung die Lösungswärme in einer Kühlerbatterie soweit abgeführt, daß die Temperatur des TMA-TMA · HCI-Gemisches 25 bis 30⁰C beträgt. Nach Zugabe molarer Mengen an Salzsäure wird durchmischt und die Lösung zur Abführung der Neutralisationswärme einem Kühlsystem zugeführt, aus dem die neutraleTMA · HCI-Lösung mit einerTemperaturvon 25 bis 35⁰Ctritt. Dieser Lösung, die im Unterschied zu TMA geruchlos ist und gefahrlos gehandhabt werden kann, wird ein Teilstrom entnommen und einem Tanklager zugeführt, in dem es bis zur Weiterverarbeitung beliebig lange aufbewahrt bleiben kann.Trimethylamine (TMA) is removed from a pressurized gas tank car without intermediate storage in a liquefied gas tank and passed directly via a safety device into a neutralization pipe system in which trimethylammonium chloride solution (TMA.HCl) is circulated. After feeding the TMA into the TMA.HCl solution, the heat of solution in a cooler battery is dissipated to the extent that the temperature of the TMA-TMA.HCl mixture is 25 to 30 ^° C. after thorough mixing. After addition of molar amounts of hydrochloric acid is mixed and the solution for removing the heat of neutralization supplied to a refrigeration system from which the neutraleTMA · HCl solution with einerTemperaturvon 25 to 35 ⁰ Ctritt. This solution, which unlike TMA is odorless and can be handled safely, a partial stream is removed and fed to a tank farm, where it can remain as long as desired for further processing.

Example 2: Diethylammonium acetate solution

Wie Beispiel 1,nurdaßalsAmin Diethylamin (DEA) in einer Diethylammoniumacetatlösung (DEA · HAc), die im Kreislauf geführt wird, mit molaren Mengen Essigsäure neutralisiert und die neutrale Lösung in einem DEA HAc-Tanklager aufbewahrt wird.As Example 1, except that amine diethylamine (DEA) in a diethylammonium acetate (DEA · HAc) solution recycled is neutralized with molar amounts of acetic acid and the neutral solution stored in a DEA HAc tank farm.

Example 3: Device for producing the TMA-HCl solution

TMA, das als Flüssiggas in speziellen Druckgaskesselwagen 1 (Figur 1) antransportiert wird, gelangt über einen Entladearm mit einem Schnellschließventil 2 in das Rohrleitungssystem und bei geöffnetem pneumatischem Absperrventil 3 und geschlossenen pneumatischen Absperrventilen 4 und 5 in einen 350-Liter-Druckbehälter 7, der mit einer Wägeeinrichtung verbunden ist. Dabei steigt der Druck an dem Kontaktmanometer (PIRA) 9, bis die Sollfüllmenge erreicht ist. Nun schließt, unter Signalgebung , die Absperreinrichtung 3, und der Druckbehälter 7 steht zur Entleerung bereit. Wenn der 350-Liter-Druckbehälter 8 entleert ist, schließt sich die Absperreinrichtung 6, wobei 4 und 5 geöffnet werden, so daß der Behälter 8 gefüllt wird, was wiederum bis zur Sollfüllmenge geschieht, die durch das Kontaktmanometer (PIRA) 10 angezeigt wird. Dabei wird 5 geschlossen, und der Behälter 8 steht zur Entleerung bereit. Dieses System der Druckbehälter stellt eine Mehrkammer-Sicherheitseinrichtung dar, die ein Zurückströmen des TMA bzw. der TMA-TMA · HCI-Lösung ausschließt. Der beim Füllen der Behälter 7 und 8 aufgebaute Druck von 60OkPa wird erfindungsgemäß zur Entleerung der Behälter 7 bzw. 8 verwendet. Es wird solange entleert, bis 25 kg abgeleitet sind. Dabei fällt der Druck in den Behältern auf etwa 33OkPa, doch er liegt deutlich über dem in der Verarbeitungsstufe — dort beträgt er etwa 28OkPa. Die Schalthäufigkeit der Wechselvorlage zwischen den Behältern 7 und 8 ist so groß, daß der Volumenstrom 1 000 bis 4000kg/h, vorzugsweise 2000kg/h, TMA-Flüssiggas beträgt. Er unterliegt, da der Druck in den Druckbehältern von 60OkPa auf 33OkPa fällt, gewissen Schwankungen.TMA, which is transported as a liquefied gas in special pressurized gas tank car 1 (Figure 1), passes through a discharge with a quick closing valve 2 in the piping system and with open pneumatic shut-off valve 3 and closed pneumatic shut-off valves 4 and 5 in a 350-liter pressure vessel 7, the connected to a weighing device. The pressure on the contact pressure gauge (PIRA) 9 rises until the desired filling quantity is reached. Now closes, under signaling, the shut-off device 3, and the pressure vessel 7 is ready for emptying. When the 350-liter pressure vessel 8 is emptied, the shut-off device 6 closes, opening 4 and 5, so that the container 8 is filled, which in turn occurs up to the desired filling amount indicated by the contact pressure gauge (PIRA) 10. In this case, 5 is closed, and the container 8 is ready for emptying. This system of pressure vessels is a multi-chamber safety device that precludes backflow of the TMA or TMA-TMA.HCl solution. The built-up pressure of 60OkPa when filling the containers 7 and 8 is used according to the invention for emptying the containers 7 and 8, respectively. It is emptied until 25 kg are drained. The pressure in the containers drops to about 33OkPa, but it is well above that in the processing stage - there it is about 28OkPa. The switching frequency of the change template between the containers 7 and 8 is so large that the volume flow is 1000 to 4000kg / h, preferably 2000kg / h, TMA liquefied gas. It is subject to certain fluctuations as the pressure in the pressure vessels drops from 60OPa to 33OPa.

DerTMA-Strom wird über das Einspeisungsventil 18 in das Neutralisationsrohrsystem gegeben, in dem eine TMA · HCL-Lösung mit Hilfe einer Umwälzpumpe 12 im Kreis geführt wird. Indem Rohrsystem befindet sich ein 6000-Liter-Betriebsbehälter11,der erfindungsgemäß mit mindestens 5000 Litern TMA HCI-Lösung gefüllt ist. Bei einem regelbaren Volumenstrom von 6000 bis 25000 kg/h" wird vor einer Mischstrecke 13.1 erfindungsgemäß das TMA der TMA · HCI-Lösung über das Einspeisungsventil 18 zugegeben (eingespritzt) und nach der Mischung in der Kühlerbatterie 14 dem System die Lösungswärme entzogen, so daß die Temperatur des TMA-TMA HCI-Gemisches 25 bis 30⁰C beträgt. Über das Einspeisungsventil 19 wird Salzsäure in molaren Mengen zugeführt (eingspritzt). Mit der Mischung der Komponenten in einer Mischstrecke 13.2 setzt unter großer Wärmeentwicklung eine heftige Reaktion (die Neutralisation) ein. Bei einer Durchsatzmenge von 1000kg/h TMA wird die Wärmemenge in zwei bis drei in Reihe geschalteten Korobonkühlem 15, mit einer Kühlfläche von etwa 30m², abgeführt. Bei höherem Durchsatz wird erfindungsgemäß je weiterer 1000 kg/h TMA auch eine weitere Korobonkühlereinheit von etwa 30 m² parallel angeordnet und die Pumpleistung um etwa 6000kg/h erhöht. Der Druck im Rohrleitungs- und im Kühlersystem beträgt vorteilhaft etwa 28OkPa. Nach Eintritt der neutralen Lösung in den Betriebsbehälter 11 beträgt die Temperatur 25 bis 35°C. Dem Strom wird zur Aufrechterhaltung stationärer Verhältnisse, d.h. einer Füllmenge von etwa 5 000 Litern im Betriebsbehälter 11, an der Teilstromabnahmestelle 17 eine Teilmenge mit Hilfe des Reglerventils 20 entnommenjjnd nach erneuter Kühlung — im Kühler 21 — vorteilhaft auf unter 20°C gebracht. Die Teilstrommenge wird dem Tanklager 16 für die TMA · HCI-Lösung zugeführt. Am Betriebsbehälter 11 werden pH-Wert und Regeleinrichtungen zugeordnet, um sicherzustellen, daß der pH-Wert der TMA · HCI-Lösung nicht in den sauren Bereich (Schwarzverfärbungen) wechselt.The TMA stream is introduced via the feed valve 18 into the neutralization tube system, in which a TMA · HCL solution is circulated by means of a circulation pump 12. The piping system is a 6000-liter Betriebsbehälter11, which is inventively filled with at least 5000 liters of TMA HCl solution. According to the invention, the TMA of the TMA.HCl solution is added (injected) via the feed valve 18 upstream of a mixing section 13.1 and, after mixing in the cooler battery 14, the solution heat is removed from the system, so that the temperature of the TMA TMA HCI mixture 25 to 30 ⁰ C. About the feed valve 19, hydrochloric acid is added in molar amounts (eingspritzt) by mixing the components in a mixing section 13.2 is under great heat development, a strong reaction (neutralization). At a throughput of 1000 kg / h of TMA, the amount of heat is dissipated in two to three serially connected Korobonkühlem 15, with a cooling surface of about 30m ^2. At higher throughput according to the invention each further 1000 kg / h TMA also another Korobonkühlereinheit of Approximately 30 m ² arranged in parallel and the pumping capacity increased by about 6000 kg / h The pressure in the pipeline and in the K Cooler system is advantageously about 28OkPa. After entering the neutral solution in the operating tank 11, the temperature is 25 to 35 ° C. The flow is maintained to maintain steady-state conditions, ie a capacity of about 5 000 liters in the operating tank 11, at the Teilstromabnahmestelle 17 a subset using the regulator valve 20jjnd after renewed cooling - in the cooler 21 - advantageously brought to below 20 ° C. The amount of partial flow is supplied to the tank storage 16 for the TMA · HCI solution. The operating tank 11 is assigned pH and controls to ensure that the pH of the TMA.HCl solution does not change to the acidic range (black discolorations).

Example 4: Device for producing the DEA HAc solution

Wie Beispiel 3, nur daß als Amin Diethylamin (DEA) in einer DEA · HAc-Lösung, die im Kreislauf geführt wird, mit molaren Mengen Essigsäure neutralisiert wird. An der Eingabestelle 18 wird DEA zugesetzt, an der Stelle 19 Essigsäure. Dem Tanklager wird die DEA · HAc-Lösung zugeführt.As in Example 3, except that as amine diethylamine (DEA) is neutralized in a DEA · HAc solution, which is recycled, with molar amounts of acetic acid. At the entry point 18 DEA is added, at the point 19 acetic acid. The tank farm is supplied with the DEA · HAc solution.

Claims

Invention claim:

1. A process for the continuous production of alkylammonium salt solutions by neutralization of alkylamines with acids, characterized in that alkylamines are taken without intermediate storage in a liquefied gas tank directly from pressurized gas tank car and fed with the interposition of a multi-chamber safety device a neutralization system in which the alkylamine and the corresponding acid Alklyammonium is presented and the alkylamine Alkylammoniumsalz mixture is neutralized continuously with the corresponding acid and both the removal of the alkylamines from tanker tank cars and their neutralization is controlled by an information processing device so that in case of deviations from the setpoints, an interruption of Alkylamin- or acid until the setpoint is reached.

2. The method according to item 1, characterized in that the multi-chamber safety device consists of a removable storage system in which one of several pressure vessels is filled to a certain final pressure or a certain final weight without venting with the alkylamine to be neutralized and the alkylamine with the End pressure of the filling phase of the pressure vessel emptied into the neutralization system, wherein the pressure gradually falls to a certain limit and wherein in the emptying phase of a container at least one further pressure vessel is filled with the alkylamine and the filling phase for the pressure vessel is faster than the discharge phase.

3. Apparatus for implementing the method according to item 1, characterized in that alkylamines with the interposition of a multi-chamber safety device (3 to 10) a neutralization system (11 to 15/17/18) are supplied, wherein both the multi-chamber safety device and the System of an information processing device (24) are associated, which causes an interruption of the alkylamine supply until it reaches the setpoints in case of deviations from the setpoints.

4. The device according to item 3, characterized in that the multi-chamber safety device (3 to 10) consists of a removable storage system (Figure 1) in which one of the two pressure vessels (7 and 8) is constantly emptied and the other is either just filled or is ready for emptying, wherein pneumatic shut-off valves (3 to 6) are locked against each other so that only one container can be filled and the other emptied and in the flow sensor (22 and 23), which are mounted before and after the multi-chamber safety device , if the direction of flow is reversed, start quick closing valves (2 and 18).

5. The device according to item 3, characterized in that in the neutralization system, the alkylammonium salt solution circulated (Figure 1), the alkylamine at a feed point (18) added to the system, 4as alkylamine alkylammonium salt mixture for dissipating the heat of solution for a mixing section ( 13.1) fed to a cooler (14), the acid added at the feed point (19), after a mixing section (13.2) the heat of neutralization in a cooling system (15) dissipated and collected the neutral solution in an operating tank (11), from there into the Circulation and to a part removal point (17) is guided, from which a partial flow passes after renewed cooling in a cooler (21) to a Alkylammoniumsalzlösungstanklager (16).

6. The device according to item 3, characterized in that it is an information processing device (24), which preferably consists of a microcomputer, is assigned by the decisive process parameters - such as pressure, temperature, flow direction, pH, flow rate and circulating reactors Circulation amount - be detected and the device (24) in reference deviations engages such that of measuring devices with minimum and maximum contactors, which are known per se, the supply of the alkylamine or acid is interrupted until reaching the desired values.