DD233311A1 - COLLECTORS FOR THE FLOTATIVE RECOVERY OF TUNGSTEN MINERALS - Google Patents

COLLECTORS FOR THE FLOTATIVE RECOVERY OF TUNGSTEN MINERALS Download PDF

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DD233311A1
DD233311A1 DD27192684A DD27192684A DD233311A1 DD 233311 A1 DD233311 A1 DD 233311A1 DD 27192684 A DD27192684 A DD 27192684A DD 27192684 A DD27192684 A DD 27192684A DD 233311 A1 DD233311 A1 DD 233311A1
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DD27192684A
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Wladimirowitsch V Golikow
Manfred Meixner
Heinz Goerlach
Antje Uebel
Beate Voigt
Heinz Seidel
Horst Hoefer
Reiner Heidel
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Sdag Wismut
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Abstract

Die Erfindung bezieht sich auf einen Sammler fuer die flotative Gewinnung von Wolframmineralien aus komplexen, wolframhaltigen Erzen, insbesondere armer, schwer aufbereitbarer, wolframhaltiger Erze mit einer Vielzahl von Begleitmineralien. Die Erfindung bezweckt, die gemeinsame Flotation von Scheelit und Wolframit zu ermoeglichen und oekonomisch zu gestalten. Geloest wird diese Aufgabe dadurch, dass der Mineralsuspension ein Sammlerreagenz, charakterisiert durch einen Anteil an C17:1-Fettsaeuren von 25-40%, einen Anteil an C17-Fettsaeuren von insgesamt 30-50% und einen Anteil an ungesaettigten Fettsaeuren von insgesamt 40-75% bei einer Kettenlaenge des Fettsaeurespektrums von 12-18 Kohlenstoffen, zugesetzt wird. Sein Einsatz ist fuer die getrennte oder gemeinsame flotative Anreicherung der Wolframminerale (Scheelit und Wolframit) unter den ueblichen Flotationsbedingungen zur Gewinnung dieser Minerale in alkalischer Truebe moeglich. Der erfindungsgemaesse Sammler kann nach bekannten Verfahren aus mikrobiellen Biomassen, die bei der Kultivierung von Mikroorganismen auf Erdoelkohlenwasserstoffen als Abprodukt anfallen, hergestellt werden.The invention relates to a collector for the flotative extraction of tungsten minerals from complex, tungsten-containing ores, in particular poor, difficult to treat, tungsten-containing ores with a variety of accompanying minerals. The invention aims to make the joint flotation of scheelite and wolframite possible and economical. This object is achieved in that the mineral suspension is a collector reagent characterized by a proportion of C17: 1 fatty acids of 25-40%, a proportion of C17 fatty acids of 30-50% in total and a proportion of unsaturated fatty acids of a total of 40-70%. 75% at a chain length of the fatty acid spectrum of 12-18 carbons. Its use is possible for the separate or combined flotative enrichment of tungsten ethers (scheelite and wolframite) under the usual flotation conditions for the recovery of these minerals in alkaline crops. The collector according to the invention can be prepared by known methods from microbial biomass obtained as a waste product in the cultivation of microorganisms on petroleum hydrocarbons.

Description

VusführungsbeispielVusführungsbeispiel

m Ausführungsbeispiel werden die Ergebnisse für Wolframflotation von 3 unterschiedlichen Erztypen zwischen bekannten Sammlern und der erfindungsgemäßen Sammlersubstanz gegenübergestellt.In the exemplary embodiment, the results for tungsten floatation of 3 different types of ore are compared between known collectors and the collector substance according to the invention.

:ür die Flotation wird ein scheelithaltiges Skarnerz mit 0,23% WO3, ein komplexes, scheelit-wolframithaltiges Skarnerz mit ),24% WO3 (davon 70% Scheelit und 30% Wolframit) und ein wolframithaltiges Skarnerz mit 0,17% WO3 verwendet. : for the flotation a scheelithaltiger Skarnerz with 0.23% WO3, a complex, scheelit-wolframithaltiges Skarnerz with), 24% WO 3 (thereof 70% Scheelit and 30% tungstenite) and a tungsten-containing Skarnerz with 0.17% WO 3 used.

MIe 3 Erztypen enthalten als Gangart unterschiedliche Gehalte an Amphibolen, Pyroxenen, Fluorit, Karbonaten, Silikaten, Quarz jnd Tonmineralen und gelten bisher als nicht aufbereitbar. Die verwachsenen Erze erfordern einen ausgesprochenen :einaufschluß.The three types of ore contain different amounts of amphiboles, pyroxenes, fluorite, carbonates, silicates, quartz and clay minerals and are considered to be non-treatable. The overgrown ores require a pronounced : digestion.

Die Aufmahlung der 3 Erztypen erfolgt unter gleichen Bedingungen in einer Naßsiebkugelmühle auf 100% 100^m.The milling of the 3 types of ore is carried out under the same conditions in a wet-wire ball mill to 100% 100 ^ m.

vlach Abtrennung von Magnetit durch Schwachfeldmagnetscheidung und sulfidischer Minerale flotativ werden aus dem iellenprodukt der Sulfidflotation die Wolframminerale unterfolgenden Bedingungen aufgeschwommen:After separation of magnetite by weak-field magnetic separation and sulphidic minerals, the tungsten-based products are floated from the product of the sulphide flotation under the following conditions:

Conditionierung der Trübe in einer 3I-Flotationsmaschine bei Rührerdrehzahlen von 1250U min"1, bei Versuchen mit Wneralsuspensionstemperaturerhöhung auf 80°C in einem gesonderten Gefäß im Wasserbad.Conditioning of the pulp in a 3I flotation machine at stirrer speeds of 1250 rpm " 1 , in experiments with thermal suspension temperature increase to 80 ° C in a separate vessel in a water bath.

\ls Reagenzien werden in folgender Reihenfolge zugegeben und konditioniert:Reagents are added and conditioned in the following order:

VIa2CO3 zur pH-Wert-Einstellung auf 10,2-10,410minVIa 2 CO 3 for pH adjustment to 10.2-10.410min

300 g tiJz Sammler (Natriumoleat, Cordesin O, erfindungsgemäßer Sammler als Natriumsalz) 5 min 2,5 kg tiJz Na2SiO3 5 min., bei Versuchen mit Heißkonditionierung der Trübe 60 min :eststoffgehalt der Flotationstrübe ca. 400g Γ1 300 g Tij z collector min 2.5 kg Tij e.g. Na 2 SiO 3 5 min (sodium oleate, Cordesin O, collector according to the invention as the sodium salt), 5 min, in experiments with heat conditioning of the slurry. 60: eststoffgehalt the flotation pulp 400g Γ 1

Die Flotationszeiten betragen 15 min.The flotation times are 15 min.

η Tabelle 1 sind die Grundflotationsergebnisse für die vorstehend genannten 3 Erztypen mit und ohne Erwärmung der :lotationstrübe bei Anwendung von 2 verschiedenen Sammlern im Vergleich mit dem erfindungsgemäßen Sammler jargestellt.η Table 1 are the Grundflotationsergebnisse for the above-mentioned 3 types of ore with and without heating: lotationstrübe with the use of 2 different collectors as compared with the inventive collector jargestellt.

:ür die Beurteilung der Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Sammlersubstanz gegenüber der von konventionellen Sammlern vird die Effektivität E (definiert als die Differenz vom WO3-Ausbringen im Flotationskonzentrat und dem Masseausbringen des :lotationskonzentrates), die Anreicherung i und das Ausbringen benutzt. : ÜR assessing the efficacy of the substance collectors of the invention over the conventional collectors vird of the effectiveness E (defined as the difference from WO 3 -Ausbringen in the flotation concentrate and the mass yield of: lotationskonzentrates), the enrichment i and uses the spreading.

3emäß Tabelle 1 ist zu erkennen, daß der erfindungsgemäße Sammler bei den 3 untersuchten Erztypen mit und ohne Heißkonditionierung derzuflotierenden Trübe die höchste Effektivität E und die höchste Anreicherung i von den untersuchten Sammlern für Scheelit und/oder Wolframit hat.According to Table 1, it can be seen that the collector according to the invention has the highest efficiency E and the highest enrichment i of the investigated collectors for scheelite and / or tungstenite in the 3 investigated ore types with and without hot conditioning of the pulp to be solubilized.

Tabelle 1Table 1

Erztypore type Sammlercollector Effektivitäteffectiveness 8O0C8O 0 C WO3-Anreich. iWO 3 range. i 8O0C8O 0 C WO3-AusbringenWO 3 output 8O0C8O 0 C 2O0C2O 0 C 54,77 43,42 66,8354.77 43.42 66.83 2O0C2O 0 C 4,43 2,3' 8,04,43 2,3 '8,0 2O0C2O 0 C 70,65 77,02 76,3670.65 77.02 76.36 scheelithaltiges Skarnerzscheelithaltiges Skarnerz Natriumoleat Cordesin O erfindungsgem.S.Sodium oleate Cordesin O according to the invention. 50,06 41,23 63,0350.06 41.23 63.03 41,69 C37,91 56,3641.69 C 37.91 56.36 13,3 2,52 19,613.3 2.52 19.6 2,25 2,08 6,712.25 2.08 6.71 54,13 68,53 66,4254.13 68.53 66.42 74,90 72,99 66,2574.90 72.99 66.25 tomplexes scheelit- n/olframithaltiges Skarnerzcomplex skeliver / olframithaltiges Skarnerz Natriumoleat Cordesin O erfindungsgem. S.Sodium oleate Cordesin O according to the invention. S. 23,63 39,71 42,6423.63 39.71 42.64 30,56 31,99 56,6030.56 31.99 56.60 5,21 2,08 7,215.21 2.08 7.21 3,29 2,0 5,533.29 2.0 5.53 29,25 75,93 49,5029.25 75.93 49.50 43,87 63,89 69,0843.87 63.89 69.08 «olframhaltiges ikarnerz«Olfram-containing ikarnerz Natriumoleat Cordesin O erfindungsgem.S.Sodium oleate Cordesin O according to the invention. 28,32 41,00 45,2028.32 41.00 45.20 8,88 2,35 12,478,88 2,35 12,47 31,91 71,12 49,1431.91 71.12 49.14

Claims (2)

- ι - / ι a cm - ι - / ι a cm Patentansprüche:claims: 1. Sammler für dieflotative Gewinnung von Wolframmineralien, dadurch gekennzeichnet, daß dieser Anteil an C17: -i-Fettsäuren von 25-40%, einen Anteil an (^-Fettsäuren von insgesamt 30-50% und einen Anteil an ungesättigten Fettsäuren von insgesamt 40-75% bei einer Kettenlänge des Fettsäurespektrums von 12-18 Kohlenstoffatomen enthält, der nach bekannten Verfahren aus mikrowellen Biomassen, die bei der Kultivierung von Mikroorganismen anfallen, hergestellt werden kann.1. Collector for the flotative extraction of tungsten minerals, characterized in that this proportion of C 17: -i-fatty acids of 25-40%, a proportion of (^ -fatty acids of 30-50% and a total of unsaturated fatty acids in total 40-75% at a chain length of the fatty acid spectrum of 12-18 carbon atoms, which can be prepared by known methods from microwave biomass obtained in the cultivation of microorganisms. 2. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß dieses für die Gewinnung von wolframhaltigen Konzentraten aus komplexen, bisher nicht aufbereitbaren Skarn- und anderen wolframhaltigen Erzen, bei Anwendung üblicher Bedingungen (Flotationsmittel zur pH-Regelung und Drücken der Gangart, Flotationstrübetemperaturen, Feststoffgehalte und Flotationsregime) eingesetzt werden kann.2. The method according to item 1, characterized in that this for the recovery of tungsten-containing concentrates of complex, previously not treatable skarn and other tungsten-containing ores, using conventional conditions (flotation for pH control and pressing the gait, Flotationstrübetemperaturen, solids contents and Flotation regime) can be used. Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention Die Erfindung betrifft einen Sammler für die flotative Gewinnung von Wolframmineralien aus komplexen, wolframhaltigen Erzen, insbesondere armer, schwer aufbereitbarer, wolframhaltiger Erze mit einer Vielzahl von Begleitmineralien.The invention relates to a collector for the flotative recovery of tungsten minerals from complex, tungsten-containing ores, in particular poor, difficult to treat, tungsten-containing ores with a variety of accompanying minerals. Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions Feinverwachsene Scheeliterze, die Eisen- und Sulfidminerale sowie Gesteinsmineralien wie Fluorit, Granat, Kalzit, Hornblende, Quarz, Glimmer u. a. enthalten, werden bis zum erforderlichen Aufschluß der Nutzminerale zerkleinert. Mit konventionellen Verfahren erfolgt die Abtrennung magnetischer und sulfidischer Minerale. Es ist bekannt daß Scheelit und Wolframit in Abhängigkeit der Erzcharakteristik nach unterschiedlichen Anreicherungsverfahren, insbesondere Flotationsverfahren, gewonnen wird.Finely intergrown Scheelite ores, the iron and sulfide minerals as well as rock minerals such as fluorite, garnet, calcite, hornblende, quartz, mica and others. a. are crushed until the required digestion of the useful minerals. With conventional methods, the separation of magnetic and sulphidic minerals. It is known that scheelite and tungstenite are obtained as a function of the ore characteristic after different enrichment processes, in particular flotation processes. Wolframit wird vorwiegend durch Anwendung von Gravitations- und Starkfeldmagnetscheideverfahren, teils auch kombiniert, seltener flotativ bei Einsatz von Hydroxamsäuren bevorzugt aus saurer Trübe, gewonnen.Wolframite is predominantly obtained by the application of gravitational and high-strength magnetic field methods, sometimes also combined, less frequently by the use of hydroxamic acids, preferably from acidic pulp. Die flotative Gewinnung von Scheelit erfolgt aus neutraler bis alkalischer Trübe bei Anwendung von Fettsäuren und/oder ihren Salzen als Sammler sowie Alkalien, teils mit Schwermetallsalzen modifiziert, als Modifikatoren, wobei auch mit Erwärmung der Trübe gearbeitet wird. Es handelt sich dabei um das Petrov-Verfahren (Heißkonditionierung von eingedickten Scheelitvorkonzentraten mit Flotationschemikalien) (Petrov, N. S., die Flotation von Scheelit aus Skarnerzen, Naucno-techn. inf. bjullsten inst.-a. Mechanobr Leningrad, 1956,1 S. 16-18), die Heißkonditionierung von Erztrüben mit Flotationschemikalien (OE PS 340340) sowie die direkte Scheelitflotation ohne Trübeerwärmung (Gräsberg, M.: Ergebnisseeines neuen Scheelitflotationsprozesses, World Mining, San Francisco 32 (1979) 5, S.54-58). International werden Fettsäuren und/oder ihre Salze teilweise in Mischungen, wie Natriumoleat mit Hydrozonvaleriansäure (SD PS 621382), Ölsäure mit Naphtensäure (US PS 4054442), Kombination von Ölsäure, Linolsäure und Tallöl (US PS 4366050), Fettsäure, Amidokarboxylsäure, Phosphorsäureester in Kombination mit Amidosulfonsäuren (SE PS 429822), ferner Sulfonate (US PS 4040519), Tallöl separat und Sarkoside (DD PS 254586) eingesetzt. Nachteil der bekannten technischen Lösungen ist es, daß die Effektivität der Flotation für komplexe, schwer aufbereitbare, woiframhaltige Skarnerze, die Scheelit und Wolframit enthalten, gering ist und dadurch hohe Aufwendungen für die Gewinnung wolframhaltiger Konzentrate entstehen. Die Minerale Scheelit und Wolframit werden mit unterschiedlichen Reagenzienregimen und -arten flotativ, Wolframit auch durch andere Anreicherungsverfahren, gewonnen; was bei komplexen Erzen hohe Kosten für Investitionen und Betrieb von Aufbereitungsanlagen bedeutet.The flotative recovery of scheelite is carried out from neutral to alkaline pulp when using fatty acids and / or their salts as a collector and alkalis, partly modified with heavy metal salts, as modifiers, which also works with heating of the pulp. These are the Petrov process (hot conditioning of thickened scheelite preconcentrates with flotation chemicals) (Petrov, NS, the flotation of scheelite from skarn ores, Naucno-techn. Inf. Bjullsten inst. -A., Mechanobr Leningrad, 1956,1 p -18), the hot conditioning of ore with flotation chemicals (OE PS 340340) and the direct Scheelitflotation without turbidity (Gräsberg, M .: Results of a new Scheelitflotationsprozesses, World Mining, San Francisco 32 (1979) 5, p.54-58). Internationally, fatty acids and / or their salts are partially blended, such as sodium oleate with hydrozonvaleric acid (SD PS 621382), oleic acid with naphthenic acid (US Pat. No. 4,054,442), combination of oleic acid, linoleic acid and tall oil (US Pat. No. 4,361,050), fatty acid, amidocarboxylic acid, phosphoric acid esters Combined with amidosulfonic acids (SE PS 429822), also sulfonates (US PS 4040519), tall oil separately and sarcosides (DD PS 254586) used. Disadvantage of the known technical solutions is that the efficiency of flotation for complex, difficult to treat, containing skarninters containing wood, the scheelite and tungstenite, is low and thereby high costs for the production of tungsten concentrates arise. The minerals Scheelit and Wolframit are obtained with different reagent regimes and types of flotation, Wolframit also by other enrichment processes; which means high costs for investment and operation of processing plants with complex ores. Ziel der ErfindungObject of the invention Ziel der Erfindung ist die Anwendung eines Verfahrens zur gemeinsamen Flotation von Scheelit und Wolframit aus komplexen, wolframhaltigen, bisher nicht aufbereitbaren Skarnerzen mit unterschiedlichen Scheelit- und Wolframitanteilen bei hoher Effektivität des Verfahrens.The aim of the invention is the use of a method for the common flotation of scheelite and tungstenite from complex, tungsten-containing, previously not treatable skarn ore with different scheelite and tungsten titanium parts with high efficiency of the process. Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Anreicherungsverfahren für feinverwachsene komplexe, scheelit- und woiframhaltige Skarnerze bereitzustellen.The invention has for its object to provide an enrichment process for finely complex skelnerze, scheelit- and woiframhaltige. Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß zur flotativen Anreicherung von Scheelit und Wolframit aus komplexen, wolframhaltigen Erzen, mit Amphibolen, Pyroxenen, Sulfiden, Fluorit, Karbonaten, Silikaten, Quarz, Magnetit, Hämatit u. a. durch Flotation, wobei nach Abtrennung sekundärer Nutzminerale, wie Magnetit und Sulfide, bei Anwendung einer neuen Sammlersubstanz nach bekannten Verfahren die Trübe mit alkalischen Reagenzien konditioniert und unter weiterer Zugabe von Modifikationen schaumflotiertwird.According to the invention, this object is achieved in that the flotative enrichment of scheelite and wolframite from complex, tungsten-containing ores, with amphiboles, pyroxenes, sulfides, fluorite, carbonates, silicates, quartz, magnetite, hematite u. a. by flotation, after separation of secondary Nutzermerale, such as magnetite and sulfides, using a new collector substance by known methods, the slurry is conditioned with alkaline reagents and foam-foam with further addition of modifications. Bei einem Verfahren der genannten Art besteht die Erfindung darin, daß als Sammler eine aus einem Abprodukt gewonnene Substanz mikrobieller Herkunft und als Modifikatoren bekannte Chemikalien eingesetzt wurden. Die erfindungsgemäße Sammlersubstanz, charakterisiert durch einen Anteil an Ci7:i-Fettsäuren von 25—40%, einen Anteil an ^-Fettsäuren insgesamt von 30-50% und einen Anteil an ungesättigten Fettsäuren von insgesamt 40-75% bei einer Kettenlänge des Fettsäurespektrums von 1?-18 Kohlenstoffatomen, kann nach bekannten Verfahren aus mikrowellen Biomassen, die bei der Kultivierung von Mikroorganismen auf Erdölkohlenwasserstoffen anfallen, hergestellt werden.In a method of the type mentioned, the invention consists in that a substance obtained from a waste product of microbial origin and chemicals known as modifiers have been used as the collector. The collector substance according to the invention, characterized by a proportion of Ci 7: i fatty acids of 25-40%, a proportion of ^ fatty acids total of 30-50% and a content of unsaturated fatty acids of 40-75% at a chain length of the fatty acid spectrum of 1 -18 carbon atoms can be prepared by known methods from microwave biomass obtained in the cultivation of microorganisms on petroleum hydrocarbons. Die erfindungsgemäße Sammlersubstanz kann emulgiert (z. B. durch Zugabe von nichtionogenen Tensiden) oder durch Heißkonditionierung mit Laugen und/oder Harnstoff teilweise oder vollständig in die Salzform überführt werden.The collector substance according to the invention can be emulsified (for example by addition of nonionic surfactants) or converted by hot conditioning with lyes and / or urea partially or completely into the salt form. Bei Anwendung der erfindungsgemäßen Sammlersubstanzergeben sich gegenüber Ölsäure und Sarkosiden folgende Vorteile:When using the collector substance according to the invention, the following advantages are obtained over oleic acid and sarcosides: — Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Sammlersubstanz können Abprodukte der erdölverarbeitenden Industrie, die z. Zt. verbrannt werden, dienen.- For the preparation of the collector substance according to the invention may be used in the petroleum processing industry, the z. Currently being burnt, serve. — Die Sammlersubstanz kann für die gemeinsame oder getrennte Flotation von Wolframmineralien (Scheelit, Wolframit) aus schwer aufbereitbaren, komplexen Skarn- und anderen wolframhaltigen Erzen Anwendung finden, und es ergeben sich dabei bessere Erfolgskennziffern für die Flotation gegenüber Ölsäure und Sarkosiden, z. B. für woiframhaltige Erze des erzgebirgischen Raumes, die bisher als nicht aufbereitbar gelten.The collector substance can be used for the joint or separate flotation of tungsten minerals (scheelite, wolframite) from difficult to treat, complex skarn and other tungsten-containing ores, and it results in better success ratios for the flotation against oleic acid and sarcosides, eg. B. for ore-containing ores of Erzgebirgian space, which previously considered not treatable.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5011596A (en) * 1990-03-05 1991-04-30 Weyerhaeuser Company Method of depressing readily floatable silicate materials

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