DD232714A1 - METHOD FOR PRODUCING LOW VISCOUS, AROMATIC AMINOL POLYETHERAL COOHOLE - Google Patents
METHOD FOR PRODUCING LOW VISCOUS, AROMATIC AMINOL POLYETHERAL COOHOLE Download PDFInfo
- Publication number
- DD232714A1 DD232714A1 DD27122484A DD27122484A DD232714A1 DD 232714 A1 DD232714 A1 DD 232714A1 DD 27122484 A DD27122484 A DD 27122484A DD 27122484 A DD27122484 A DD 27122484A DD 232714 A1 DD232714 A1 DD 232714A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- mixture
- higher functional
- aromatic
- compounds
- item
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polyethers (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung niedrigviskoser, aromatischer Aminopolyetheralkohole, die hauptsaechlich fuer die Herstellung starrer Polyurethan-Schaeume geeignet sind. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung niedrigviskoser aromatischer Aminpolyetheralkohole zu entwickeln, welches durch Zusatz geringer Koinitiatormengen eine selektive Beeinflussung der Polyetheralkoholkennzahlen ermoeglicht. Erfindungsgemaess wird diese Aufgabe dadurch geloest, dass als Koinitiatoren 2- und/oder hoeherfunktionelle monomere Verbindungen einzeln, als Gemisch und/oder als Gemisch mit den auch einzeln einsetzbaren Alkoxylierungsprodukten dieser monomeren Verbindungen und/oder 2- und/oder hoeherfunktionelle polymere Verbindungen verwendet werden.The invention relates to a process for the preparation of low-viscosity, aromatic aminopolyether alcohols, which are suitable mainly for the production of rigid polyurethane foams. The invention has for its object to develop a process for the preparation of low-viscosity aromatic Aminpolyetheralkohole, which allows by addition of small Koinitiatormengen a selective influence on the Polyetheralkoholkennzahlen. According to the invention this object is achieved in that are used as coinitiators 2- and / or higher functional monomeric compounds individually, as a mixture and / or as a mixture with the individually usable alkoxylation of these monomeric compounds and / or 2- and / or higher functional polymeric compounds.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung niedrigviskoser aromatischer Aminpolyetheralkohole, die hauptsächlich für die Herstellung starrer Polyurethan-Schäume geeignet sind.The invention relates to a process for the preparation of low-viscosity aromatic amine polyether alcohols, which are mainly suitable for the production of rigid polyurethane foams.
Die Herstellung von Polyetheralkoholen insbesondere für den Einsatz in Polyurethanen durch Umsetzen von NH2 bzw. NH-funktionellen Startsubstanzen bzw. Gemischen ausaminischen und alkoholischen Startern mit Alkylenoxid nach insbesondere anionischem Mechanismus ist ein seit langem bekannter und vielfach beschriebener Stand der Technik. Die physikomechanischen Kennwerte der Polyurethan-Schäume und die Verarbeitungseigenschaften zur Herstellung der Polyurethane, insbesondere auf Hochleistungsmaschinen werden durch die Wahl bestimmter Polyetheralkohole auf Basis entsprechender Startsubstanzen gesteuert. Neben Polyetheralkoholtypen auf Basis hochfunktioneller Saccharide oder Zuckeralkohole werden Amin-Polyetheralkohole im Gemisch eingesetzt. Dafür werden sowohl aliphatische als auch zur Herstellung hochwertiger Polyurethan-Hartschäume aromatische Amine oder Aminalkohole eingesetzt. Es werden 2- oder höherfunktionelle Substanzen wie Anilin, Methylendianilin, Toluylendiamin und durch saure Anilin-Formaldehydkondensation entstandene Polyamine bzw. Polyamingemische eingesetzt und einzeln oder im Gemisch mit eigenschaftsmodifizierenden Koinitiatoren wie weiteren Aminen, Aminoalkoholen bzw. zwei- oder höherfunktionellen Alkoholen wie Ethylenglykol, Glyzerol, Trimethylolpropan oder auch Alkoxylierungsprodukte dieser Substanzen umgesetzt. Es werden insbesondere die niedermolekularen Alkylenoxide wie Propylen- und Ethylenoxid einzeln, gemeinsam nacheinander oder als Gemisch angelagert und die Umsetzung nach den üblichen Bedingungen der anionischen Polymerisation bei höheren Temperaturen und Drücken und unter Einsatz basischer Katalysatoren durchgeführt. Die entstehenden Polyetheralkohole, insbesondere Polyetheralkohole der Methylendiamin-Reihe sind teilweise sehr hochviskos, so daß die Verarbeitung zu Polyurethanen infolge verzögerter Mischbarkeit der Komponenten erschwert und damit die Einsetzbarkeit eingeschränkt ist. Zur Viskositätssenkung gibt es mehrere Varianten, wobei insbesondere die Mischung von Fertigpolyetheralkoholen, der Einsatz einer Startsubstanzmischung unter Verwendung dünner Koinitiatoren auf Basis von Alkoholen oder deren Alkoxylierungsprodukten, die Variation der Alkoxylierung der Polyamine hinsichtlich Gehalt und Stellung des jeweils mitverwendeten Alkylenoxide und durch Erhöhung des Molgewichtes praktisch.durchgeführt wird. Es gibt allerdings bei diesen Verfahrensvarianten mehrere Nachteile, u.a. stören die im Unterschuß zugegebenen aliphatischen Alkohole die Anwendbarkeit. Es kommt häufig zu unerwünschten Nebenreaktiönen. Die eingesetzten notwendigen Koinitiatoren sind hochwertige und teure Produkte.The preparation of polyether alcohols in particular for use in polyurethanes by reacting NH.sub.2 or NH-functional starter substances or mixtures ofaminic and alcoholic starters with alkylene oxide, in particular anionic mechanism, is a well-known and widely described prior art. The physico-mechanical characteristics of the polyurethane foams and the processing properties for the production of the polyurethanes, especially on high-performance machines, are controlled by the choice of specific polyether alcohols based on corresponding starter substances. In addition to polyether alcohol types based on highly functional saccharides or sugar alcohols, amine polyether alcohols are used in a mixture. Both aliphatic and for the production of high-quality rigid polyurethane foams aromatic amines or Aminalkohole be used. Two or more highly functional substances such as aniline, methylenedianiline, toluenediamine and polyamines or polyamine mixtures formed by acid aniline-formaldehyde condensation are used individually or in admixture with property-modifying coinitiators such as further amines, aminoalcohols or dihydric or higher alcohols such as ethylene glycol, glycerol, Implemented trimethylolpropane or alkoxylation of these substances. In particular, the low molecular weight alkylene oxides such as propylene oxide and ethylene oxide are added individually, jointly successively or as a mixture and the reaction is carried out under the usual conditions of anionic polymerization at higher temperatures and pressures and using basic catalysts. The resulting polyether alcohols, especially polyether alcohols of the methylenediamine series are sometimes very highly viscous, so that the processing into polyurethanes due to delayed miscibility of the components difficult and thus the usability is limited. There are several variants for reducing the viscosity, in particular the mixture of ready-to-use polyether alcohols, the use of a starter substance mixture using thin coinitiators based on alcohols or their alkoxylation products, the variation of the alkoxylation of the polyamines in terms of content and position of the respectively used alkylene oxides and by increasing the molecular weight .is carried out. However, there are several disadvantages with these process variants, i.a. disturb the added in deficit aliphatic alcohols, the applicability. It often comes to unwanted Nebenreaktiönen. The necessary co-initiators used are high quality and expensive products.
Ziel der Erfindung ist es, durch Einsparung üblicher hochwertiger OH-funktioneller Koinitiatoren ein ökonomisches Verfahren zur Herstellung niedrigvisi-xiser aromatische" Aminpolyetheralkohole zu entwickeln.The aim of the invention is to develop an economical process for the production of low-viscosity aromatic "amine polyether alcohols by saving conventional high-grade OH-functional coinitiators.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung niedrigviskosef aromatischer Aminpolyetheralkchole zu entwickeln, welches durch Zusatz geringer Koinitiatormengen eine selektive Beeinflussung der Polyetheralkoholkennzahlen ermöglicht.The invention has for its object to develop a process for the preparation of niedviskosef aromatic Aminpolyetheralkchole, which allows by adding small Koinitiatormengen a selective influence on the Polyetheralkoholkennzahlen.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß zur Umsetzung der Startsubstanzmischung aus aromatischen Polyamingemischen und basischen Katalysatoren als Koinitiatoren 2- oder höherfunktionelle monomere Verbindungen einzeln als Gemisch und/oder als Gemisch mit den auch einzeln einsetzbaren Alkoxylierungsprodukten dieser monomeren Verbindungen und/oder 2- oder höherfunktionelle polymere Verbindungen verwendet werden. Die Umsetzung der Startsubstanzmischung, die bei der Kondensation von Anilin und Formaldehyd entstehen und insbesondere 4,4'-Methylendianilin; 2,4-Methylendianilin und 2,2'-Methylendianilin enthalten, wird im Beisein der erfindungsgemäßen Koinitiatoren und basischen Katalysatoren mit Alkylenoxiden, insbesondere Propylen- und/oder Ethylenoxid nach den üblichen Bedingungen der anionischen Polymerisation bei Temperaturen von 8O0C bis 130°C und Drücken von 0,1 MPa bis 1,0MPaAccording to the invention the object is achieved in that for the implementation of the starting substance mixture of aromatic polyamine mixtures and basic catalysts as coinitiators 2- or higher functional monomeric compounds individually as a mixture and / or as a mixture with the individually usable alkoxylation of these monomeric compounds and / or 2- or higher functional polymeric compounds are used. The reaction of the starting substance mixture resulting from the condensation of aniline and formaldehyde, and in particular 4,4'-methylenedianiline; Containing 2,4-methylenedianiline and 2,2'-methylenedianiline, in the presence of the coinitiators according to the invention and basic catalysts with alkylene oxides, in particular propylene and / or ethylene oxide according to the usual conditions of anionic polymerization at temperatures from 8O 0 C to 130 ° C. and pressing from 0.1 MPa to 1.0 MPa
-2- 71224-2- 71224
durchgeführt. Propylenoxid und/oder Ethylenoxid können einzeln, nacheinander in blockweiser Anordnung oder gemeinsam als statistisches Gemisch unter Einsatz basischer Katalysatoren, insbesondere von KOH in fester Form oder als wäßrige Lösung zur Umsetzung mit der Startsubstanzmischung gebracht. Als 2-funRtionelle monomere Verbindung kann Wasser und als 2- und/oder höherfunktionelle monomere Verbindung kann ein Abfallanilingemisch eingesetzt werden. Das Abfallanilingemisch ist ein Gemisch aus aromatischen und cycloaliphatischen Aminen und cycloaliphatischen und aliphatischen Alkoholen wie Anilin und deren Derivate vorzugsweise N-Methyl- bzw. N-Ethylanilin im Gemisch mit Cyclohexylamin und Cyclohexanol und in untergeordneter Menge aus Nitroverbindungen und anderen Cycloaliphaten. Das Abfallanilingemisch wird in Form einer wäßrigen Mischung oder nach destillativer Entfernung des Wassers verwendet. Durch Variation der Gehalte der einzelnen Inhaltsstoffe des Abfallanilingemisches und des Ansatzverhältnisses der Startsubstanzmischung ist eine direkte Beeinflussung der Polyetheralkohol-Kennzahlen möglich. Als zweifunktionelle monomere Verbindung kann ein Abfallamingemisch, bestehend aus den möglichen Isomeren des Toluylendiamins vorzugsweise mit einem hohen Anteil des 2,3- und 3,4-lsomeren eingesetzt werden. Ggf. können diese Abfallgemische auch höherfunktionelle aromatische Amine wie Hydrazinderivate enthalten. Geeignet sind auch spezielle Hexahydrotriazine aus der Umsetzung Monoisopropanolamin mit Formaldehyd. Diese 2- und/oder höherfunktionellen monomeren Verbindungen werden als Koinitiatoren einzeln als Gemisch und/oder als Gemisch mit den auch einzeln einsetzbaren Alkoxylierungsprodukten dieser monomeren Verbindungen, d. h. Umsetzungsprodukten mit Alkylenoxyden insbesondere Propylen- und/oder Ethylenoxid verwendet. Die Umsetzung der monomeren Verbindungen mit Alkylenoxiden erfolgt nach den üblichen Bedingungen der anionischen Polymerisation. Die Alkoxylierungsprodukte können als rohe Polyetheralkohole, d. h. mit einem Restgehalt an basischem Katalysator oder gereinigt eingesetzt werden. Als Koinitiatoren werden auch 2- und/oder höherfunktionelle polymere Verbindungen im Gemisch mit 2- und/oder höherfunktionellen monomeren Verbindungen und/oder den Alkoxylierungsprodukten der monomeren Verbindungen oder auch einzeln verwendet. Möglich ist auch der Einsatz von Alkoxylierungsprodukten 2- und/oder höherfunktioneller OH-gruppenhaltiger Substanzen bzw. Umsetzungsprodukten aus Alkanolaminen mit Formalin und/oder deren Alkoxylierungsprodukten bzw. Kondensationsprodukte aus Phenol bzw. Phenolderivaten und Formaldehyd.carried out. Propylene oxide and / or ethylene oxide can be brought individually, successively in blockwise arrangement or together as a random mixture using basic catalysts, in particular of KOH in solid form or as an aqueous solution for reaction with the starting substance mixture. As the 2-functional monomeric compound, water may be used, and as the 2- and / or higher-functional monomeric compound, a waste aniline mixture may be used. The waste aniline mixture is a mixture of aromatic and cycloaliphatic amines and cycloaliphatic and aliphatic alcohols such as aniline and derivatives thereof, preferably N-methyl- or N-ethylaniline mixed with cyclohexylamine and cyclohexanol and minor amounts of nitro compounds and other cycloaliphatic compounds. The waste aniline mixture is used in the form of an aqueous mixture or after distillative removal of the water. By varying the contents of the individual ingredients of the waste aniline mixture and the mixing ratio of the starter substance mixture, a direct influence on the polyether alcohol characteristics is possible. As a di-functional monomeric compound, a waste amine mixture consisting of the possible isomers of toluenediamine may preferably be used with a high proportion of the 2,3- and 3,4-isomers. Possibly. For example, these waste mixtures may also contain higher functional aromatic amines such as hydrazine derivatives. Also suitable are specific hexahydrotriazines from the reaction Monoisopropanolamin with formaldehyde. These 2- and / or higher functional monomeric compounds are used as coinitiators individually as a mixture and / or as a mixture with the individually usable alkoxylation of these monomeric compounds, d. H. Reaction products with alkylene oxides, in particular propylene and / or ethylene oxide used. The reaction of the monomeric compounds with alkylene oxides is carried out according to the usual conditions of anionic polymerization. The alkoxylation products can be prepared as crude polyether alcohols, i. H. be used with a residual content of basic catalyst or purified. Also used as coinitiators are 2- and / or higher-functional polymeric compounds in admixture with 2- and / or higher-functional monomeric compounds and / or the alkoxylation products of the monomeric compounds or else individually. It is also possible to use alkoxylation products of 2- and / or higher functional OH group-containing substances or reaction products of alkanolamines with formalin and / or their alkoxylation products or condensation products of phenol or phenol derivatives and formaldehyde.
Diese erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen werden einzeln als Gemisch untereinander bzw. als Gemisch mit den monomeren Verbindungen oder deren Alkoxylierungsprodukten verwendet. Mit dem entsprechenden Gehalt in der Startsubstanzmischung können verschiedene Polyetheralkohol-Kennwerte direkt und sehr selektiv gesteuert werden. Die Polyetheralkohol-Herstellung durch Alkoxylierung der Startsubstanzmischung kann als einstufiges oder auch mehrstufiges Verfahren durchgeführt werden, wobei nach Anlagerung der ersten Alkylenoxid-Teilmenge ggf. zur Entfernung des nicht umgesetzten Wassers eine Zwischendestillation durchgeführt wird.These compounds used according to the invention are used individually as a mixture with one another or as a mixture with the monomeric compounds or their alkoxylation products. With the appropriate content in the starting substance mixture, various polyether alcohol characteristics can be controlled directly and very selectively. The preparation of polyether alcohols by alkoxylation of the starter substance mixture can be carried out as a one-stage or else multi-stage process, after which, after addition of the first alkylene oxide subset, optionally to remove the unreacted water, an intermediate distillation is carried out.
Nach Mischen des aromatischen Polyamingemisches mit den erfindungsgemäßen Koinitiatoren und der basisch katalysierten Umsetzung mit Alkylenoxiden entstehen Rohpolyetheralkohole, die üblicherweise zur Katalysatorentfernung mit anorganischen und/oder organischen Säuren neutralisiert, zur Entfernung des Wassers und anderer leichtflüchtiger Bestandteile unter Vakuum destilliert und zur Entfernung der entstehenden Salze mittels Druck- und Saugfilter filtriert werden.After mixing the aromatic polyamine mixture with the coinitiators according to the invention and the basic catalyzed reaction with alkylene oxides, crude polyether alcohols, which are usually neutralized for catalyst removal with inorganic and / or organic acids, are distilled under vacuum to remove the water and other readily volatile constituents and removed by means of removal of the resulting salts Pressure and suction filters are filtered.
Das erfindungsgemäße Verfahren hat den Vorteil, daß durch den Zusatz der Koinitiatoren die Umsetzung der teils festen oder sehr hochviskosen aromatischen Polyamingemische in üblichen Rühr- bzw. Kreislaufreaktoren ohne qualitätsverschlechternde Temperaturerhöhungen möglich wird. Die Polyetheralkohol-Herstellung kann durch das erfindungsgemäße Verfahren ohne den oftmals üblichen Einsatz von inerten Lösungsmitteln bzw. Lösungsvermittlern wie Toluol oder Hexan durchgeführt werden. Damit entfällt die zusätzliche Lösungsmittelentfernung. Durch den Zusatz geringer Mengen an Koinitiatoren zur Startsubstanzmischung sind bestimmte Kennzahlen der Polyetheralkohole wie z. B. die Viskosität sehr selektiv, d. h. ohne Beeinflussung anderer Kennzahlen zu steuern. Es ist nun möglich, relativ niedrigviskose Hartschaum-Polyetheralkohole ohne Einbuße des Gehaltes an aromatischer Substanz herzustellen. Es können verschiedene Abfälle der Anilinverarbeitung, der Anilin/Formaldehydkondensation, der Amindestillation und derToluylendiaminherstellung und-verarbeitung verwendet werden. Damit wird das Verfahren ökonomisch günstiger und es können hochwertige OH-funktionelle Koinitiatoren eingespart werden. Mit dem erfindungsgemäßen Startsubstanzgemisch ist es erstmals möglich, aromatische Aminpolyetheralkohole kostengünstig und in dem gesamten für die Anwendung in allen Polyurethan-Hartschaumsystemen benötigten Kennzahlenbereich herzustellen. Die Erfindung soll nachstehend an 10 Ausführungsbeispielen näher erläutert werden:The process according to the invention has the advantage that the addition of the coinitiators makes it possible to react the partially solid or very highly viscous aromatic polyamine mixtures in customary stirred or circulation reactors without temperature-increasing temperature increases. The polyether alcohol preparation can be carried out by the process according to the invention without the customary use of inert solvents or solubilizers such as toluene or hexane. This eliminates the additional solvent removal. By adding small amounts of Koinitiatoren to the starting substance mixture certain key figures of the polyether alcohols such. B. the viscosity is very selective, d. H. without influencing other key figures. It is now possible to produce relatively low-viscosity rigid foam polyether alcohols without loss of the content of aromatic substance. Various wastes of aniline processing, aniline / formaldehyde condensation, at least one of distillation and toluylene diamine production and processing can be used. Thus, the process is economically cheaper and it can be saved high quality OH-functional Koinitiatoren. With the starter substance mixture according to the invention, it is possible for the first time to prepare aromatic amine polyether alcohols inexpensively and in the entire range of ratios required for use in all rigid polyurethane foam systems. The invention will be explained in more detail below with reference to 10 exemplary embodiments:
In einen 1,51—Autoklaven mit Rührer, Heizung, einer Dosiervorrichtung für Alkylenoxide, einerTemperatur-und Druckmessung werden 200g eines Polyamingemisches, d. h. eines Gemisches aus Isomeren und Homologen der Diaminodiphenylmethanreihe, hergestellt aus der sauren, insbesondere salzsauren Kondensation von Anilin mit Formaldehyd.In a 1.51 autoclave with stirrer, heater, alkylene oxide doser, temperature and pressure measurement, 200 g of a polyamine mixture, i. H. a mixture of isomers and homologs of the Diaminodiphenylmethanreihe, prepared from the acidic, especially hydrochloric condensation of aniline with formaldehyde.
50 g H2O und 3 g feste KOH eingefüllt, mit N2 gespült und auf eine Temperatur von 110°Cbis 12O0C erwärmt. Anschließend werden unter intensivem Rühren bei diesen Temperaturen nacheinander 800 ml Propylenoxid eindosiert und zur Umsetzung gebracht. Nach dem Dosierende wird bei Temperaturen von 115°C eine Nachreaktion angeschlossen und der Rohpolyetheralkohol zur Entfernung des Katalysators mit Säure neutralisiert, zur Entfernung des Wassers und anderer leichtflüchtiger Verunreinigungen im Vakuum destilliert und entstehende Salze werden mittels Saug- oder Druckfiltration abgetrennt. Es entsteht ein Polyetheralkohol mit folgenden Kennzahlen: Hydroxylzahl = 440mgKOH/gFilled 50 g of H 2 O and 3 g of solid KOH, rinsed with N 2 and heated to a temperature of 110 ° C to 12O 0 C. Subsequently, with vigorous stirring at these temperatures, 800 ml of propylene oxide are metered in in succession and brought to reaction. After the dosing, a post-reaction is connected at temperatures of 115 ° C and the Rohpolyetheralkohol neutralized to remove the catalyst with acid, distilled to remove the water and other volatile impurities in vacuo and resulting salts are separated by suction or pressure filtration. The result is a polyether alcohol with the following characteristics: hydroxyl number = 440mgKOH / g
Viskosität 25 °C = 3 700 m PasViscosity 25 ° C = 3 700 m Pas
-3- 712-3- 712
Ausführungsbeispiel 2Embodiment 2
In einen 1,51-Autoklaven werden 180g eines Polyamingemisches aus der sauren Kondensation von Anilin mit Formaldehyd, 100g eines Abfallanilingemisches mit einem Gehalt von 12% Cyclohexylamin, 85% Anilin, 2% Cyclohexanol, 0,2% N-Ethylanilin, 0,2% Toluidinen und Restgehalten von aromatischen Nitroverbindungen, anderen Aromaten und Cycloaliphaten in wassergesättigter Lösung mit einem Wassergehalt von 8% und 3 g feste KOH eingefüllt, mit N2 inertisiert und auf Temperaturen von 12O0C erwärmt.A 1.51 autoclave is charged with 180g of a polyamine mixture from the acidic condensation of aniline with formaldehyde, 100g of a waste aniline mixture containing 12% cyclohexylamine, 85% aniline, 2% cyclohexanol, 0.2% N-ethylaniline, 0.2 % Toluidines and residual contents of aromatic nitro compounds, other aromatics and cycloaliphatic in water-saturated solution with a water content of 8% and 3 g of solid KOH filled, inerted with N 2 and heated to temperatures of 12O 0 C.
Danach werden 750 ml Propylenoxid eindosiert und unter intensivem Rühren bei Temperaturen von 11O0C bis 1250C zur Umsetzung gebracht. Nach dem Ende der Propylenoxid-Dosierung wird eine Nachreaktion angeschlossen und der alkalische Rohpolyetheralkohol wie üblich gereinigt. Es entsteht ein Polyetheralkohol mit folgenden Kennzahlen:Thereafter, 750 ml of propylene oxide are metered in and reacted with intensive stirring at temperatures of 11O 0 C to 125 0 C. After the end of the propylene oxide metering, a post-reaction is connected and the alkaline Rohpolyetheralkohol cleaned as usual. The result is a polyether alcohol with the following characteristics:
Hydroxylzahl = 470mgKOH/gHydroxyl number = 470mgKOH / g
Viskosität 25 0C = 4400 m PasViscosity 25 0 C = 4400 m Pas
Wassergehalt = 0,1 %Water content = 0.1%
In einen 2-l-Autoklaven werden 360 g eines Polyamingemisches aus der sauren Kondensation von Anilin mit Formaldehyd, 120g Glyzerol, 5g H20,540g eines Propoxylierungsproduktes aus Glyzerol und 5g feste KOH eingefüllt, mit N2 inertisiert, auf Temperaturen von 12O0C erwärmt. Anschließend werden nacheinander 950ml Propylenoxid eindosiert und unter intensivem Rühren zur Umsetzung gebracht. Nach einer Nachreaktion und der üblichen Reinigung entsteht ein Polyetheralkohol mit folgenden Kennzahlen:In a 2-liter autoclave 360 g of a polyamine mixture from the acid condensation of aniline with formaldehyde, 120g glycerol, 5g H 2 0.540g of a Propoxylierungsproduktes from glycerol and 5g solid KOH filled, inertized with N 2 , to temperatures of 12O 0 C. heated. Subsequently, 950 ml of propylene oxide are metered in successively and reacted with vigorous stirring. After a post-reaction and the usual purification, a polyether alcohol is formed with the following characteristics:
Hydroxylzahl = 450mgKOH/gHydroxyl number = 450mgKOH / g
Viskosität 25 °C = 1200mPasViscosity 25 ° C = 1200mPas
Wassergehalt = 0,1 %Water content = 0.1%
In einen 2,51-Autoklaven werden nacheinander 300 g eines Polyamingemisches aus der sauren Kondensation von Anilin mit Formaldehyd, 200g Glyzerol, 6g H20,500g eines Propoxylierungsproduktes aus Glyzerol und 6g feste KOH eingefüllt, mit N2 gespült und auf Temperaturen von 115°C bis 1250C erwärmt. Bei diesen Temperaturen werden nacheinander 1450 ml Propylenoxid eindosiert und unter Rühren zur Umsetzung gebracht. Nach einer Nachreaktion und der üblichen Reinigung entsteht ein Polyetheralkohol mit folgenden Kennzahlen:300 g of a polyamine mixture from the acidic condensation of aniline with formaldehyde, 200 g of glycerol, 6 g of H 2 0.500 g of a propoxylation product of glycerol and 6 g of solid KOH are introduced successively into a 2.51 autoclave, purged with N 2 and heated to temperatures of 115 ° C heated to 125 0 C. 1450 ml of propylene oxide are metered in successively at these temperatures and reacted with stirring. After a post-reaction and the usual purification, a polyether alcohol is formed with the following characteristics:
Hydroxylzahl = 460mgKOH/gHydroxyl number = 460mgKOH / g
Viskosität 25 0C = 6 600 m PasViscosity 25 0 C = 6 600 m Pas
Wassergehalt = 0,1 %Water content = 0.1%
In einen 1,51 Autoklaven werden nacheinander 150g eines Polyamingemisches aus der sauren Kondensation von Anilin mit Formaldehyd, 50g eines propoxylierten Kondensationsproduktes aus Phenol mit Formaldehyd, 10g H2O und 3g feste KOH eingefüllt, mit N2 gespült und auf Temperaturen von 115°C bis 1200C erwärmt. Bei diesen Temperaturen werden kontinuierlich 700 ml eines Gemisches aus 50% Ethylenoxid und 50% Propylenoxid eindosiert und unter intensiven Rühren zur Umsetzung gebracht. Nach der Nachreaktion und der Katalysatorentfernung durch übliche Reinigungsmethoden entsteht ein Polyetheralkohol mit folgenden Kennzahlen:150 g of a polyamine mixture from the acidic condensation of aniline with formaldehyde, 50 g of a propoxylated condensation product of phenol with formaldehyde, 10 g of H 2 O and 3 g of solid KOH are introduced successively into a 1.51 autoclave, purged with N 2 and heated to temperatures of 115 ° C. heated to 120 0 C. At these temperatures, 700 ml of a mixture of 50% of ethylene oxide and 50% of propylene oxide are metered in continuously and reacted with intensive stirring. After the post-reaction and the removal of the catalyst by customary purification methods, a polyether alcohol is obtained having the following characteristics:
Hydroxylzahl = 500mgKOH/gHydroxyl number = 500mgKOH / g
Viskosität 25 °C = 8 500 m PasViscosity 25 ° C = 8 500 m Pas
Wassergehalt = 0,1 %Water content = 0.1%
In einen 1,51-Autoklaven werden nacheinander 180g eines Polyamingemisches aus der sauren Kondensation von Anilin mit Formaldehyd, 50g Trihydroxypropylhexahydrotriazin aus der Umsetzung von Monoisopropanolamin mit Formaldehyd und 50g eines Umsetzungsproduktes aus Trihydroxypropylhexahydrotriazin mit Propylenoxid und 3g feste KOH unter N2-Spülung miteinander gemischt und auf Temperatur von 1150C bis 125°C erhitzt. Bei diesen Temperaturen werden kontinuierlich 750ml Propylenoxid eindosiert und zur Umsetzung gebracht. Bis zu einem konstanten Druck wird eine Nachreaktion angeschlossen. Nach der Reinigung entsteht ein Polyetheralkohol mit folgenden Kennzahlen:In a 1.51 autoclave successively 180g of a polyamine mixture from the acid condensation of aniline with formaldehyde, 50g trihydroxypropylhexahydrotriazine from the reaction of monoisopropanolamine with formaldehyde and 50g of a reaction product of trihydroxypropylhexahydrotriazine with propylene oxide and 3g solid KOH with N 2 purge mixed together and heated to temperature of 115 0 C to 125 ° C. At these temperatures, 750 ml of propylene oxide are continuously metered in and reacted. Up to a constant pressure, a post-reaction is connected. After cleaning, a polyether alcohol is obtained with the following characteristics:
Hydroxylzahl = 580mgKOH/gHydroxyl number = 580 mgKOH / g
Viskosität 25 0C = 11 500 m PasViscosity 25 0 C = 11 500 m Pas
Wassergehalt = 0,1 %Water content = 0.1%
In einen 1,51-Autoklaven werden 180g eines Polyamingemisches aus der sauren Kondensation von Anilin mit Formaldehyd, 20 g H20,300g eines Propoxylierungsproduktes aus Glyzerol und 2,5g feste KOH eingefüllt und unter N2-Spülung auf Temperaturen von 1150C bis 125°C erwärmt. Danach werden bei diesen Temperaturen 500ml Propylenoxid eindosiert, durch Rühren zur Umsetzung gebracht. Nach der Nach reaktion und üblicher Reinigung vom Katalysator entsteht ein Polyetheralkohol mit folgenden Kennzahlen: -...... . . - « . . .In a 1.51 autoclave, 180 g of a polyamine mixture from the acidic condensation of aniline with formaldehyde, 20 g H 2 0.300g of a Propoxylierungsproduktes of glycerol and 2.5 g solid KOH filled and under N 2 purging to temperatures of 115 0 C to Heated to 125 ° C. Thereafter, 500 ml of propylene oxide are metered at these temperatures, brought by stirring to the reaction. After the post-reaction and customary cleaning of the catalyst produces a polyether alcohol with the following characteristics: -....... , - «. , ,
Hydroxylzahl-.- "- "=· 480mgKOH/g . . .Hydroxyl number -.- "-" = · 480mgKOH / g. , ,
Viskosität 25 0C = 9 800 m PasViscosity 25 0 C = 9,800 m Pas
Wassergehalt = 0,1 %Water content = 0.1%
-4- /ΊΖΖ4-4- / ΊΖΖ4
Ausführungsbeispiel 8Embodiment 8
In einen 1,51-Autoklaven werden 100 g eines Poiyamingemisches aus der sauren Kondensation von Anilin mit Formaldehyd, 80 g eines Toluylendiamins mit einem Gehalt an 2,3- und 3,4- Isomeren von 55%, 120 g Glyzerol und 3g feste KOH eingefüllt und unter N2-Spülung auf Temperaturen von 1200C erwärmt.Into a 1.51 autoclave are added 100 g of a polyamine mixture from the acidic condensation of aniline with formaldehyde, 80 g of a toluenediamine containing 55% of 2,3- and 3,4-isomers, 120 g of glycerol and 3 g of solid KOH filled and heated under N 2 purge to temperatures of 120 0 C.
Danach werden bei diesen Temperaturen 750 ml Propylenoxid eindosiert und zur Umsetzung gebracht. Nach einer Nach reaktion und der üblichen Reinigung entsteht ein Polyetheralkohol mit folgenden Kennzahlen:Thereafter, 750 ml of propylene oxide are metered at these temperatures and reacted. After an after-reaction and the usual cleaning, a polyether alcohol is formed with the following characteristics:
Hydroxylzahl = 475mgKOH/gHydroxyl number = 475mgKOH / g
Viskosität 25 0C = 7 500 m PasViscosity 25 0 C = 7 500 m Pas
Wassergehalt = 0,1 %Water content = 0.1%
In einen 1,51-Autoklaven werden 140g eines Poiyamingemisches aus der sauren Kondensation von Anilin mit Formaldehyd, 40 g eines Toluylendiamins mit einem Gehalt an 2,3- und 3,4-lsomeren von 70%, 200g eines Propoxylierungsproduktes aus Glyzerol und 4g KOH gefüllt, mit N2 inertisiert und auf Temperaturen von 1250C erhitzt. Danach werden bei diesen Reaktionstemperaturen 500 ml Propylenoxid eindosiert, durch intensives Rühren zur Umsetzung gebracht. Nach dem Dosierende wird eine Nach reaktion durchgeführt. Nach üblicher Katalysatorentfernung und Reinigung entsteht ein Polyetheralkohol mit folgenden Kennzahlen:In a 1.51 autoclave, 140 g of a Poiyamingemisches from the acidic condensation of aniline with formaldehyde, 40 g of a toluylenediamine containing 2.3 and 3.4 isomers of 70%, 200g of a Propoxylierungsproduktes of glycerol and 4g KOH filled, rendered inert with N 2 and heated to temperatures of 125 0 C. Thereafter, 500 ml of propylene oxide are metered at these reaction temperatures, brought by intensive stirring for implementation. After dosing, an after reaction is performed. After customary catalyst removal and purification, a polyether alcohol is obtained having the following characteristics:
Hydroxylzahl = 490 mg KOH/gHydroxyl number = 490 mg KOH / g
Viskosität 25 °C = 8 500 m PasViscosity 25 ° C = 8 500 m Pas
Wassergehalt = 0,1 %Water content = 0.1%
In einen 1,51-Autoklaven werden 100 g eines Poiyamingemisches aus der sauren Kondensation von Anilin mit Formaldehyd, 60 g eines Toluylendiamins gemäß Ausführungsbeispiel 8,100g eines Abfallanilingemisches gemäß Ausführungsbeispiel 2 und 3 g feste KOH gefüllt und unter N2-lnertisierung auf Temperaturen von 1100C bis 125°C erwärmt. Danach werden bei diesen Temperaturen 250 ml Propylenoxid eindosiert und zur Umsetzung gebracht. Zur Entfernung des überschüssigen und nicht umgesetzten Wassers wird das Reaktionsgemisch bei einer Temperatur von 110°C unter Vakuum destilliert. Anschließend werden weitere 500ml Propylenoxid eindosiert und umgesetzt. Nach einer Nachreaktion und üblicher Reinigung entsteht ein Fertigpolyetheralkohoi mit folgenden Kennzahlen:In a 1.51 autoclave 100 g of Poiyamingemisches from the acid condensation of aniline with formaldehyde, 60 g of a toluenediamine according to Embodiment 8,100g of a Abfallanilingemisches according to Embodiment 2 and 3 g solid KOH filled and under N 2 -Inerting to temperatures of 110 0 C heated to 125 ° C. Thereafter, 250 ml of propylene oxide are metered at these temperatures and reacted. To remove the excess and unreacted water, the reaction mixture is distilled at a temperature of 110 ° C under vacuum. Subsequently, a further 500 ml of propylene oxide are metered in and reacted. After a post-reaction and customary purification, a finished polyether alcohol is formed with the following key figures:
Hydroxylzahl = 440 mg KOH/gHydroxyl number = 440 mg KOH / g
Viskosität 25 0C = 5 500 m PasViscosity 25 0 C = 5 500 m Pas
Wassergehalt = 0,1 %Water content = 0.1%
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD27122484A DD232714A1 (en) | 1984-12-20 | 1984-12-20 | METHOD FOR PRODUCING LOW VISCOUS, AROMATIC AMINOL POLYETHERAL COOHOLE |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD27122484A DD232714A1 (en) | 1984-12-20 | 1984-12-20 | METHOD FOR PRODUCING LOW VISCOUS, AROMATIC AMINOL POLYETHERAL COOHOLE |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD232714A1 true DD232714A1 (en) | 1986-02-05 |
Family
ID=5563670
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD27122484A DD232714A1 (en) | 1984-12-20 | 1984-12-20 | METHOD FOR PRODUCING LOW VISCOUS, AROMATIC AMINOL POLYETHERAL COOHOLE |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD232714A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7862749B2 (en) | 2004-05-28 | 2011-01-04 | Albemarle Corporation | Flame retardant polyurethanes and additives therefor |
-
1984
- 1984-12-20 DD DD27122484A patent/DD232714A1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7862749B2 (en) | 2004-05-28 | 2011-01-04 | Albemarle Corporation | Flame retardant polyurethanes and additives therefor |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2004096746A1 (en) | Initial compounds for producing polyurethanes | |
| EP0747411B1 (en) | Process for preparing polyetherpolyols with aromatic units | |
| DE3114638A1 (en) | METHOD FOR THE PRODUCTION OF AROMATIC POLYISOCYANATES HAVING UREA AND / OR BIURET GROUPS AND THEIR USE AS ISOCYANATE COMPONENTS IN THE PRODUCTION OF POLYURETHANE PLASTICS | |
| DD232714A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING LOW VISCOUS, AROMATIC AMINOL POLYETHERAL COOHOLE | |
| DD290202A5 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLYETHERALCOOHOLES FOR USE AS POLYURETHANE RAW MATERIALS | |
| DD290201A5 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLYETHERAL COCOOLS | |
| DE1495739A1 (en) | Process for the production of foams containing urethane groups | |
| EP0284887A2 (en) | Process for the preparation of polyamines, and their use in the preparation of polyurethanes | |
| EP0178525B1 (en) | Process for the preparation of high molecular weight amino compounds with lowered amine monomer content as well as their use | |
| DD235878B5 (en) | Process for the preparation of autocatalytically active polyether alcohols | |
| DE4209358C2 (en) | Process for the preparation of polyether alcohols | |
| DE2946625C2 (en) | ||
| DE19816526B4 (en) | Use of alkoxylated amines for the stabilization of liquid or solid compounds against aging processes | |
| DE68907181T2 (en) | LIQUID ISOCYANATE PRE-POLYMERS. | |
| DD216248A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLYETHERAL COCOOLS | |
| DD207307A3 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLYETHERAL COCOOLS | |
| DD229707A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION AND IMPLEMENTATION OF TRIAZINE PRODUCTS | |
| DD226575B5 (en) | PROCESS FOR THE STEP-BY-STEP IMPROVEMENT OF POLYURETHANE DEVICES BY COMBINED AMINOLYSIS AND ALCOHOLYSIS | |
| DD254390B5 (en) | PROCESS FOR PREPARING AMINOL POLYETHERAL COCOOLS | |
| DE1518412C3 (en) | Curing liquid polyurethane prepolymers | |
| DD251151A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POLYOLES | |
| DE4340766A1 (en) | Amino-polyether-alcohols prodn. from aromatic mono-amines | |
| DD226576B5 (en) | PROCESS FOR THE STEP-BY-STEP IMPROVEMENT OF POLYURETHANE DEVICES BY ALCOHOLYSIS | |
| DE4401796A1 (en) | Amino:polyether-alcohol(s), useful for polyurethane prodn. | |
| DD214620A1 (en) | PROCESS FOR PREPARING AMINOL POLYETHERAL COCOOLS |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| VZ | Disclaimer of patent (art. 11 and 12 extension act) |