DD229417A1 - LIGHT-FLOWING POLYETHYLENE MOLDING FOR EXTRUSION COATING OF MOLDED BODIES - Google Patents

LIGHT-FLOWING POLYETHYLENE MOLDING FOR EXTRUSION COATING OF MOLDED BODIES Download PDF

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DD229417A1
DD229417A1 DD27031984A DD27031984A DD229417A1 DD 229417 A1 DD229417 A1 DD 229417A1 DD 27031984 A DD27031984 A DD 27031984A DD 27031984 A DD27031984 A DD 27031984A DD 229417 A1 DD229417 A1 DD 229417A1
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DD27031984A
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Guenter Weber
Heinz Hofmann
Gerd Wilde
Ernst Vonau
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Leuna Werke Veb
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Abstract

Die Erfindung betrifft leichtfliessende Polyethylen-Formmassen, die zur Extrusionsbeschichtung von Formkoerpern bei hohen Verarbeitungsgeschwindigkeiten, glatten Oberflaechen und geringen Schichtdicken geeignet sind und eine verbesserte Sperrwirkung gegen das Eindringen von Petrolatmassen aufweisen. Die erfindungsgemaessen Formmassen enthalten Polyethylen niederer Dichte, Polyethylen hoher Dichte, Wachszusammensetzungen aus Hartparaffinwachs und Polyolefinwachs, einen Stabilisator sowie gegebenenfalls Ethylen-Vinylazetat-Copolymerisat. Derartige Formmassen sind zur Isolation metallischer Leiter, speziell als feste Aussenhaut von Schaumadern fuer gefuellte Fernmeldekabel geeignet.The invention relates to easy-flowing polyethylene molding compositions which are suitable for extrusion coating of moldings at high processing speeds, smooth surfaces and low layer thicknesses and have an improved barrier effect against the ingress of petroleum masses. The novel molding compositions comprise low-density polyethylene, high-density polyethylene, wax compositions of hard paraffin wax and polyolefin wax, a stabilizer and optionally ethylene-vinyl acetate copolymer. Such molding compounds are suitable for the isolation of metallic conductors, especially as a solid outer skin of foam cores for filled telecommunications cables.

Description

Leuna· Leuna ·

LP 84 135LP 84 135

Titel der ErfindungTitle of the invention

Leichtfließende Polyethylen-Formmassen zur Extrusionsbeschichtung von FormkörpernEasy-flowing polyethylene molding compounds for extrusion coating of moldings

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft leichxließende Polyethylen-Formmassen, die mit hohen Verarbeitungsgeschwindigkeiten zur Extrusionsbeschichtung von Fonnkörpern bei glatten Oberflächen und geringen Schichtdicken geeignet sind und eine verbesserte Sperrwirkung gegen das Eindringen'von Gemischen flüssiger und fester Kohlenwasserstoffe, z.B. Petrolatmassen, aufweisen· Die Formmassen zeichnen sich durch eine geringe Energieaufnahme bei der Verarbeitung aus· Derartige Formmassen werden beispielsweise zur Isolation metallischer Leiter, bevorzugt als feste Außenhaut bei der Herstellung von Schaumadem durch Doppelisolationsverfahren, eingesetzt·The invention relates to light-weight polyethylene molding compositions which are suitable for extrusion coating of compacts with smooth surfaces and low layer thicknesses at high processing speeds and have an improved barrier effect against the ingress of mixtures of liquid and solid hydrocarbons, e.g. Petrolatmassen, exhibit · The molding materials are characterized by a low energy consumption during processing · Such molding materials are used for example for the isolation of metallic conductors, preferably as a solid outer skin in the production of foam by double insulation method

C ηπ λ η r\ ι C ηπ λ η r \ ι

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Polyethylen findet aufgrund seiner ausgezeichneten elektrischen und mechanischen Eigenschaften bevorzugt Verwendung als ExtrusionsbeSchichtungsmaterial für unterschiedliche Formkörper. Für ausgewählte Anwendungsfälle ist es notwendig, daß die Formkörper bei hohen Verarbeitungsgeschwindigkeiten von ca· 1 500 m/min mit einer glatten Haut geringer Schichtdicke von unter 0,05 mm überzogen werden und diese eine wirksame Sperrwirkung gegen den Angriff eines umgebenden Mediums auf Petrolatbasis aufweist· So ist bekannt, die Verarbeitbarkeit von Polyethylen niederer Dichte für hohe Verarbeitungsgeschwindigkeiten durch Zusatz von 10 bis 25 Gew.-% Polyethylen hoher Dichte und 0,5 bis 10 Gew.-% eines hydroxyl- und/oder estergruppenhaltigen Olefinpolymerisats(DD-PS 140 095) zu verbessern· Derartige Formmassen lassen die Beschichtung entsprechender Formkörper mit geringen Schichtdicken zu. licht ausreichend sind die Fließfähigkeit und die Sperrwirkung gegen Petrolatmassen. Zur Erreichung eines günstigen Verhaltens gegenüber dem Angriff flüssiger Medien werden in der Literatur (E.J, Fisher, Wire Jounal International, 8 (1983) 16, S-. 50 -59) Polyethylene hoher Dichte beschrieben. Von Hachteil sind bei diesen Produkten, die bei den erförderlichen Verarbeitungsgeschwindigkeiten nicht ausreihende Fließfähigkeit und Oberflächenqualität, z.B. durch das Auftreten von Schmelzbruch, was zu unregelmäßigkeiten in der Oberfläche des Formkörpers führt.Polyethylene, due to its excellent electrical and mechanical properties, is preferably used as an extrusion coating material for different shaped articles. For selected applications, it is necessary that the moldings are coated at high processing speeds of about 1 500 m / min with a smooth skin of a small layer thickness of less than 0.05 mm and this has an effective barrier effect against the attack of a surrounding medium on petrolatum basis. It is known, the processability of low density polyethylene for high processing speeds by the addition of 10 to 25 wt .-% high density polyethylene and 0.5 to 10 wt .-% of a hydroxyl and / or ester groups Olefinpolymerisats (DD-PS 140 095 ) Such molding compositions allow the coating of corresponding molded articles with small layer thicknesses. Light enough are the flowability and the barrier effect against petrolatum. In order to achieve a favorable behavior against the attack of liquid media, high density polyethylenes are described in the literature (E.J, Fisher, Wire Journal International, 8 (1983) 16, pp. 50-59). From Hachteil are in these products, the at the processing speeds not sufficient flowability and surface quality, e.g. by the occurrence of melt fracture, resulting in irregularities in the surface of the molded article.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, leichtfließende Polyethylen-Formmassen mit verbesserten Eigenschaften zu entwickeln, die mit geringem Energieaufwand zur Extrusionsbeschichtung von Formkörpern geeignet sind.The aim of the invention is to develop easy-flowing polyethylene molding compositions having improved properties, which are suitable for extrusion coating of moldings with low energy consumption.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, leictitfließende Polyethylen-Formmassen zu entwickeln, die eine Extrusionsbeschichtung von Formkörpern mit Schichtdicken unter 0,05 mm bei Verarbeitungsgeschwindigkeiten von mindestens 1 500 m/min und glatter Oberfläche ermöglichen und einen wirksamen Schutz gegen den Angriff von Petrolatmassen aufweisen. Diese Aufgabe wird durch leichtfließende Polyethylen-Pormmassen zur Extrusionsbeschichtung von Formkörpern aus Polyethylen niederer Dichte, Polyethylen hoher Dichte, Ethylen-?inylazetat-Copolymerisat und Stabilisatoren gelöst, wobei erfindungsgemäß die Formmassen 25 bis 65 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 60 Gew.-%, Polyethylen niederer Dichte, 0,5 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-%, einer Wachszusammensetzung aus Hartparaffinwachs und Polyolefinwachs ein Mischungsverhältnis von 10:1 bis 3 : 1, 0,05 bis 0,5 Gew.-#, vorzugsweise 0,1 bis 0,25 Gew.-%, eines Stabilisators und eine auf die Gesamtmenge von 100 Gew.-# ergänzende Menge an einem Polyethylen hoher Dichte sowie gegebenenfalls 1 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 5 Gew.-% eines Ethylen-Vinylazetat-Copolymerisats mit einem Vinylazetatgehalt von 5 bis 15 Gew.-% enthalten. Mit Vorteil sind die Hartparaffinwachse durch Raffination von Braunkohle oder Erdöl gewonnene Produkte mit einem Erstarrungspunkt von 323 bis 343 K· Als Polyolefinwachse können Polyethylenwachse mit einem Erstarrungspunkt von 383 bis 403 K eingesetzt werden.The invention has for its object to develop leictitfließende polyethylene molding compositions that allow extrusion coating of moldings with layer thicknesses below 0.05 mm at processing speeds of at least 1 500 m / min and smooth surface and have effective protection against the attack of petrolatum. This object is achieved by easily flowing polyethylene Pormmassen for extrusion coating of molded articles of low density polyethylene, high density polyethylene, ethylene-in-ethyl acetate copolymer and stabilizers, according to the invention, the molding compositions 25 to 65 wt .-%, preferably 30 to 60 wt. %, Low density polyethylene, 0.5 to 5 wt%, preferably 1 to 3 wt%, of a wax composition of hard paraffin wax and polyolefin wax, a mixing ratio of 10: 1 to 3: 1, 0.05 to 0.5 wt .- #, preferably 0.1 to 0.25 wt .-%, of a stabilizer and to the total amount of 100 wt .- # complementary amount of a high density polyethylene and optionally 1 to 8 wt .-%, preferably 3 to 5 wt .-% of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 5 to 15 wt .-%. The hard paraffin waxes are advantageously obtained by refining lignite or petroleum-derived products having a freezing point of 323 to 343 K. Polyethylene waxes having a solidification point of 383 to 403 K can be used as polyolefin waxes.

Als Polyethylen niederer Dichte können Polyethylene mit einem Schmelzindex von 0,1 bis 0,3 dg/min und einer Dichte von 0,919 bis 0,933 g/cm"^ eingesetzt werden. Als Polyethylen hoher Dichte wird vorteilhaftere is e ein Polyethylen mit einem Schmelzindex von 0,5 bis 25 dg/min und einer Dichte von 0,935 bis 0,965 g/cm3 eingesetzt.As the low-density polyethylene, polyethylenes having a melt index of 0.1 to 0.3 dg / min and a density of 0.919 to 0.933 g / cm -1 can be used. As a high density polyethylene, more preferable is a polyethylene having a melt index of 0 , 5 to 25 dg / min and a density of 0.935 to 0.965 g / cm 3 used.

Als Ethylen-Vinylazetat-Copolymerisate werden mit Vorteil nach dem Hochdruckverfahren hergestellte Produkte mit einemAs ethylene-vinyl acetate copolymers are advantageously produced by the high pressure process products with a

Schmelzindex von 1 bis 10 dg/min (Prüftemperatur: 373 K) und einem Vinylazetatgehalt von 5 bis 15 Gew.-% eingesetzt. Die Formmassen enthalten einen konventionellen Stabilisator, vorzugsweise auf Phenolbasis, gegen den thermooxidativen Abbau. Die Polyethylen-Formmassen sollen' nach Lagerung (30 Tage, 343 K) in Petrolat eine Aufnahme des Umgebungsmediums von kleiner 4 % haben,Melt index of 1 to 10 dg / min (test temperature: 373 K) and a vinyl acetate content of 5 to 15 wt .-% used. The molding compositions contain a conventional stabilizer, preferably based on phenol, against the thermo-oxidative degradation. The polyethylene molding compositions should have a storage of the ambient medium of less than 4 % after storage (30 days, 343 K) in petrolatum,

Ausführungsbeispiele Beispiel 1Exemplary embodiments Example 1

58,25 kg Polyethylen mit einer Dichte von 0,921 g/cm und einem Schmelzindex von 0,32 dg/ain, 38,5 kg Polyethylen mit" einer Dichte von 0,955 g/cm und einem Schmelzindex von 22 dg/ min, 3,15 kg einer Wachszusammensetzung aus 9 Teilen Hartparaffinwachs (Erstarrungspunkt: 330 K) und 1 Teil Polyethylenwachs (Erstarrungspunkt: 388 K) sowie 0,1 kg 4,4l-Thio-bis-3-methyl-6-tert.-butylphenol werden einem kontinuierlich arbeitenden Homogenisierungsaggregat zugeführt und bei 453 K in der Schmelze gemischt und granuliert. Die Formmasse wird auf einer Kabelummantelungsanlage als Außensicht auf einen ächaumisolierten Leiter bei einer linearen Geschwindigkeit von 1 650 m/min extrudiert. Die Außenschicht von 0,03 mm Dicke ist glatt und weist keine Unregelmäßigkeiten auf. Die Petrolataufnahme der Adern beträgt nach 30-tägiger Lagerung bei 343 K in Petrolat 2,9 Gew.-%.58.25 kg of polyethylene having a density of 0.921 g / cm and a melt index of 0.32 dg / a, 38.5 kg of polyethylene having a density of 0.955 g / cm and a melt index of 22 dg / min, 3.15 kg of a wax composition of 9 parts hard paraffin wax (solidifying point: 330 K) and 1 part of polyethylene wax (solidifying point: 388 K) and 0.1 kg of 4,4 l-thio-bis-3-methyl-6-tert-butylphenol be a continuously The molding compound is melt-extruded and pelletized at 453 K. The molding compound is extruded on a cable sheathing plant as an external view onto a shingle-insulated conductor at a linear speed of 1 650 m / min There are no irregularities, and the petroleum jelly of the veins after being stored at 343 K in petrolatum for 30 days is 2.9% by weight.

Eine in der Füllmassenaufnahme vergleichbare Formmasse aus Polyethylen hoher Dichte eignete sich bei den angegebenen Verarbeitungsgeschwindigkeiten nicht zur Beschichtung. Die Oberfläche zeigte Unregelmäßigkeiten und die Energieaufnahme bei der Verarbeitung war gegenüber der erfindungsgemäßen Formmasse um 45 % erhöht.A molding compound of high-density polyethylene, which is comparable in filler mass absorption, was not suitable for coating at the stated processing speeds. The surface showed irregularities and the energy consumption during processing was increased by 45 % compared with the molding composition according to the invention.

Beispiel 2Example 2

32,50 kg Polyethylen mit einer Dichte von 0,923 g/c&3 und einem Schmelzindex von 0,22 dg/min, 60,70 kg Polyethylen mit einer Dichte von 0,951 g/cm und einem Schmelzindex von 1,95 dg/min, 3,25 kg einer Wachszusammensetzung entsprechend Beispiel 1, 3,45 kg Ethylen-Vinylazetat-Copolymerisat mit einem Vinylazetatgehalt von 12,4 % und einem Schmelzindex von32.50 kg of polyethylene having a density of 0.923 g / c & 3 and a melt index of 0.22 dg / min, 60.70 kg of polyethylene having a density of 0.951 g / cm and a melt index of 1.95 dg / min, 3 , 25 kg of a wax composition according to Example 1, 3.45 kg of ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 12.4 % and a melt index of

2.4 dg/min (bei 373 K) werden unter Zugabe von 0,1 kg des Stabilisators 2,2»-Thiobis(4-methyl-6-tert.-butyl-phenol in der Schmelze gemischt und granuliert.2.4 dg / min (at 373 K), while adding 0.1 kg of the stabilizer, 2,2-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol is melt-mixed and granulated.

Die Porramasse wird als AußensGhMit auf eine Schaumader extrudiert· Die Außenhaut von 0,025 mm Dicke ist bei einer Verarbeitungsgeschwindigkeit von 1 550 m/min glatt und weist keine Unregelmäßigkeiten auf· Die Petrolataufnahme beträgt nach 30-tägiger Lagerung bei 343 K 2,55 %·The outer skin of 0.025 mm thickness is smooth at a processing speed of 1 550 m / min and has no irregularities. Petrolatum uptake after storage at 343 K for 30 days is 2.55%.

Beispiel 3Example 3

45,0 kg Polyethylen mit einer Dichte von 0,921 g/cm und einem Schmelzindex von 0,32 dg/min, 48,15 kg Polyethylen mit einer Dichte von 0,94S g/cm und einem Schmelzindex von 0,8 dg/min, 4,65 kg eines Ethylen-Vinylazetat-Copolymeren mit einem Vinylazetatgehalt von 8,7 % und einem Schmelzindex von45.0 kg of polyethylene having a density of 0.921 g / cm and a melt index of 0.32 dg / min, 48.15 kg of polyethylene having a density of 0.94 s g / cm and a melt index of 0.8 dg / min, 4.65 kg of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 8.7% and a melt index of

1.5 dg/min (bei 373 K), 2,10 kg einer Wachszusammensetzung aus 5 Teilen Hartparaffinwachs (Erstarrungspunkt:335 K) und 5 Teilen Polyethylenwachs (Erstarrungspunkt: 398 K) werden unter Zugabe von 0,1 kg Stabilisator entsprechend Beispiel 1 gemischt, granuliert und anschließend zur Extrusion der Außenschicht auf eine Schaumader einer Kabelummantelungsanlage zugeführt. Die Außenschicht von 0,042 mm Dicke ist bei einer Verarbeitungsgeschwindigkeit von 1 580 m/min glatt und weist keine Unregelmäßigkeiten auf. Die Füllmassenaufnahme nach 30-tägiger Lagerung in Petrolat beträgt 3,5 1.5 dg / min (at 373 K), 2.10 kg of a wax composition of 5 parts of hard paraffin wax (solidification point: 335 K) and 5 parts of polyethylene wax (solidification point: 398 K) are mixed with the addition of 0.1 kg of stabilizer according to Example 1, granulated and then fed to a foam core of a cable sheathing for extruding the outer layer. The outer layer of 0.042 mm thickness is smooth at a processing speed of 1 580 m / min and has no irregularities. The Füllmassenaufnahme after 30 days storage in petrolatum is 3.5 %

Claims (4)

Erfindungsanspruchinvention claim 1. Leichtfließende Polyethylen-Formmassen zur Extrusionsbeschichtung von Formkörpern aus Polyethylen niederer Dichte, Polyethylen hoher Dichte, Ethylen-Vinylazetat-Copolymerisat und Stabilisatoren, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmassen 25 bis 65 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 60 Gew.-%, Polyethylen niederer Dichte, 0,5 bis 5 Gew,-%, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-$, einer Wachszusammensetzung aus Hartparaffinwachs und Polyolefinwachs im Mischungsverhältnis von 10 : bis 3 : 1» 0,05 bis 0,5 Gew.-#~, vorzugsweise 0,1 bis 0,25 Gew,-%, eines Stabilisators und eine auf die Gesamtmenge von 100 Gew.~% ergänzende Menge an einem Polyethylen hoher Dichte sowie gegebenenfalls 1 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 5 Gew,-SS, eines Ethylen-Vinylazetat-Copolymerisats mit einem Vinylazetatgehalt von 5 bis 15 Gew.-% enthalten·1. Lightly flowing polyethylene molding compositions for extrusion coating of moldings of low density polyethylene, high density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer and stabilizers, characterized in that the molding compositions 25 to 65 wt .-%, preferably 30 to 60 wt .-%, Low-density polyethylene, 0.5 to 5% by weight, preferably 1 to 3% by weight, of a wax composition of hard paraffin wax and polyolefin wax in a mixing ratio of 10: to 3: 1 »0.05 to 0.5% by weight. ~, preferably 0.1 to 0.25 wt .-%, of a stabilizer and to the total amount of 100 wt.% Complementary amount of a high density polyethylene and optionally 1 to 8 wt .-%, preferably 3 to 5 wt , -SS, of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 5 to 15% by weight. 2. Leichtfließende Polyethylen-Formmassen nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmassen Y/achszusammensetzungen aus Hartparaffinwachs mit einem Erstarrungspunkt von 323 bis 343 K und Polyethylenwachs mit einem Erstarrungspunkt von 383 bis 403 K enthalten.2. Slightly flowing polyethylene molding compositions according to item 1, characterized in that the molding compositions Y / achszusammensetzungen of hard paraffin wax having a solidification point of 323 to 343 K and polyethylene wax having a solidification point of 383 to 403 K. 3. Leichtfließende Polyethylen-Formmassen nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmassen ein Polyethylen niederer Dichte mit'einer Dichte von 0,919 bis 0,933 g/cm und einem Schmelzindex von 0,1 bis 0,3 dg/min und ein Polyethylen hoher Dichte mit einer Dichte von 0,935 bis 0,965 r und einem Schmelzindex von 0,5 bis 25 dg/min enthalten,3. The light-flowing polyethylene molding compositions according to item 1, characterized in that the molding compositions are a low density polyethylene mit'einer density of 0.919 to 0.933 g / cm and a melt index of 0.1 to 0.3 dg / min and a high density polyethylene containing a density of 0.935 to 0.965 r and a melt index of 0.5 to 25 dg / min, 4· Leichtfließende Polyethylen-Formmassen nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmassen ein Ethylen-Yinylazetat-Copolymeriaat mit einem Yinylazetatgehalt von 5 bis 15 Gew.-% und einem Schmelzindex von 1 bis 10 dg/min (bei 373 K) enthalten.Light-flowing polyethylene molding compositions according to item 1, characterized in that the molding compositions contain an ethylene-yinyl acetate copolymerate having a yinyl acetate content of 5 to 15% by weight and a melt index of 1 to 10 dg / min (at 373 K).
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2014099335A3 (en) * 2012-12-21 2014-08-28 Dow Global Technologies Llc Polyolefin-based cable compound formulation for improved foamability and enhanced processability

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