DE1202488B

DE1202488B - Process for improving the processing properties of olefin polymers

Info

Publication number: DE1202488B
Application number: DEP21495A
Authority: DE
Inventors: Paul John Boeke; John Noel Scott Jun
Original assignee: Phillips Petroleum Co
Current assignee: Phillips Petroleum Co
Priority date: 1957-10-09
Filing date: 1958-10-09
Publication date: 1965-10-07
Also published as: GB849389A; FR1211147A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. α.:Int. α .:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:Number:
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C08fC08f

Deutsche Kl.: 39 b-22/06 German class: 39 b -22/06

1202488
P21495IVc/39b
9. Oktober 1958
7. Oktober 19651202488
P21495IVc / 39b
October 9, 1958
October 7, 1965

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Verarbeitungseigenschaften von Olefinpolymerisaten durch Zusatz von 1 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, eines mikrokristallinen Wachses.The invention relates to a method for improving the processing properties of olefin polymers by adding 1 to 50 percent by weight, based on the total mixture, of a microcrystalline Wax.

Polyolefine, insbesondere Polyäthylen, werden seit langem für Gieß- und Formverfahren verwendet. Jedoch sind die bisher zugänglichen Polyolefine in ihren Anwendungsmöglichkeiten wegen ihrer relativ niedrigen Erweichungspunkte dann beschränkt, wenn hohe Temperaturen eine Rolle spielen. Vor kurzem wurde gefunden, daß Olefinpolymere mit hohem Erweichungspunkt, hoher Dichte und hoher Kristallinität bei relativ geringen Drücken in Anwesenheit von bestimmten Katalysatoren hergestellt werden können. Derartige Polyolefine, insbesondere Polyäthylen, weisen in vieler Hinsicht bessere physikalische Eigenschaften als die bisher bekannten Polyolefine auf, beispielsweise einen höheren Erweichungspunkt und höhere Zugfestigkeit. Außerdem kann man sie ohne Verformung ao Temperaturen, wie sie für die Sterilisierung erforderlich sind, unterwerfen. Obgleich derartige Polymere viele überlegene physikalische Eigenschaften besitzen, sind sie für bestimmte Anwendungsformen wegen ihrer sehr hohen Schmelzviskosität nur begrenzt brauchbar, obgleich sie für diese Zwecke an und für sich ausgezeichnet geeignet wären. Die sehr hohe Schmelzviskosität dieser hochkristallinen Olefinpolymeren verursacht Schwierigkeiten bei Strangpreß- oder Spritzgußverfahren. Sie bedeutet eine Verminderung der Fließgeschwindigkeiten in solchen Formpreßmaschinen. Häufig sind der Glanz und die Glätte der so hergestellten Formkörper unbefriedigend.Polyolefins, particularly polyethylene, have long been used in casting and molding processes. However, the previously available polyolefins are relative in their possible applications because of their low softening points when high temperatures play a role. Recently it has been found that olefin polymers have high softening point, high density and high crystallinity can be prepared at relatively low pressures in the presence of certain catalysts. Such polyolefins, especially polyethylene, have better physical properties in many respects than the previously known polyolefins, for example a higher softening point and higher tensile strength. They can also be used without deformation at temperatures as required for sterilization are, submit. Although such polymers have many superior physical properties, they are only of limited use for certain forms of application due to their very high melt viscosity, although they would in and of themselves be excellently suited for these purposes. The very high melt viscosity these highly crystalline olefin polymers cause difficulties in extrusion or injection molding processes. It means a reduction in the flow rates in such compression molding machines. Often the gloss and the smoothness of the moldings produced in this way are unsatisfactory.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Verbesserung der Verarbeitungseigenschaften von Olefinpolymerisaten durch Zusatz von 1 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, eines mikrokristallinen Wachses, dadurch gekennzeichnet, daß als Olefinpolymerisat ein Homo- oder Mischpolymerisat eines 1-Olefins mit einer Dichte von wenigstens 0,94 und einer Kristallinität von wenigstens 75 % verwendet wird.The present invention therefore relates to a method for improving the processing properties of olefin polymers by adding 1 to 50 percent by weight, based on the total mixture, of a microcrystalline wax, characterized in that the olefin polymer is a Homopolymer or copolymer of a 1-olefin with a density of at least 0.94 and a crystallinity at least 75% is used.

Es ist zwar bekannt, Polyäthylen mit verschiedenen Wachsen und anderen Streckungsmitteln zu strecken. Es ist weiterhin bekannt, daß bestimmte Wachse den verschiedenen Polymeren bessere Verarbeitungseigenschaften verleihen.It is known to stretch polyethylene with various waxes and other extenders. It is also known that certain waxes have better processing properties for the various polymers to lend.

So war es z. B. aus der USA.-Patentschrift 2 448 799 bekannt, zu Hochdruckpolyäthylen niederer Dichte ein mikrokristallines Wachs zuzusetzen. Es wird aber in dieser Patentschrift gesagt, daß Materialien, die an and für sich den in der Patentschrift angegebenen Verfahren zur Verbesserung der Verarbeitungseigenschaften von Olefinpolymerisaten It was like that B. from US Pat. No. 2,448,799 to high pressure, low density polyethylene add a microcrystalline wax. However, it is said in this patent that materials that and the process specified in the patent for improving the processing properties of olefin polymers

Anmelder:Applicant:

Phillips Petroleum Company,Phillips Petroleum Company,

Bartlesville, OkIa. (V. St. A.)Bartlesville, OkIa. (V. St. A.)

Vertreter:Representative:

Dr. F. Zumstein,Dr. F. Zumstein,

Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. AssmannDipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann

und Dipl.-Chem. Dr, R. Koenigsberger,and Dipl.-Chem. Dr, R. Koenigsberger,

Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4Patent Attorneys, Munich 2, Bräuhausstr. 4th

Als Erfinder benannt:
Paul John Boeke,
John Noel Scott jun.,
Bartlesville, OkIa. (V. St. A.)Named as inventor:
Paul John Boeke,
John Noel Scott Jr.,
Bartlesville, OkIa. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 9. Oktober 1957
(689032)Claimed priority:
V. St. v. America 9 October 1957
(689032)

äquivalent erscheinen, nicht als Ersatz für diese Substanz verwendet werden können. Außerdem werden die Mischungen nach dieser Patentschrift nur für Sonderfälle in Betracht kommen, wo die Extrudierbarkeit besonders groß sein muß, denn für den gewöhnlichen Bedarf ist die Extrudierbarkeit des unmodifizierten Polyäthylens niederer Dichte ausreichend.appear equivalent, cannot be used as a substitute for this substance. Also be the mixtures according to this patent are only suitable for special cases where the extrudability must be particularly large, because the extrudability of the unmodified is essential for ordinary needs Low density polyethylene is sufficient.

Dagegen ist die Extrudierbarkeit von hochmolekularem Niederdruckpolyäthylen auch für gewöhnliche Zwecke zu schlecht, so daß eine Modifizierung in allen Fällen nötig ist. Nach dem Stand der Technik bestand aber ein Vorurteil gegen die Verwendung von mikrokristallinem Wachs als Zusatz, da man wußte, daß der Zusatz von mikrokristallinem Wachs zu Polyäthylen niederer Dichte die Zugfestigkeit bis zu 40°/₀ verschlechterte, was z. B. auch aus dem im Vergleichsbeispiel wiedergegebenen Versuch hervorgeht. Eine solche Verschlechterung der Zugfestigkeit kann im allgemeinen auch bei verbesserter Extrudierbarkeit nicht in Kauf genommen werden. Der Fachmann hielt also den Zusatz von mikrokristallinem Wachs zu Polyäthylen hoher Dichte als nicht für möglich. Es war daher sehr überraschend, daß beim Vermischen von mikrokristallinem Wachs mit Polyäthylen hoher Dichte undOn the other hand, the extrudability of high molecular weight low-pressure polyethylene is too poor even for normal purposes, so that a modification is necessary in all cases. According to the prior art, however, there was a prejudice against the use of microcrystalline wax as an additive, since it was known that the addition of microcrystalline wax to low density polyethylene of up to 40 ° / ₀ deteriorated the tensile strength of what z. B. also emerges from the experiment reproduced in the comparative example. Such a deterioration in tensile strength can generally not be accepted even with improved extrudability. The person skilled in the art therefore considered the addition of microcrystalline wax to high-density polyethylene to be impossible. It was therefore very surprising that when microcrystalline wax was mixed with high density polyethylene and

509 690/505509 690/505

3 43 4

Kristallinität die Zugfestigkeit nicht verschlechtert Wachs-Polyolefin-Mischungen können für jede Spritzwird, wodurch ein allgemeiner Einsatz dieser Mischung guß- oder Strangpreßvorrichtung zur Herstellung möglich ist. von Fasern, Filmen oder Formkörpern verwendetCrystallinity does not impair the tensile strength Wax-polyolefin mixtures can be used for each injection, whereby a general use of this mixture casting or extrusion molding equipment for manufacture is possible. used by fibers, films or moldings

Die Mischung des mikrokristallinen Wachses mit werden.The mixture of microcrystalline wax with become.

dem Polymeren kann in verschiedener Weise vor sich s Die in den Mischungen verwendeten mikrokristalgehen. Die zwei Materialien können miteinander auf linen Wachse besitzen Schmelzpunkte zwischen ungeeiner Walzenmühle oder in einem Banburry-Mischer fähr 55 und 105⁰C. Diese Wachse werden im Gegengemahlen oder in einer Strangpresse miteinander ge- satz zu Paraffinwachsen als mikrokristalline Wachse mischt werden. Sie können auch trocken oder in An- bezeichnet. Sie sind in der Technik wohlbekannt. Wesenheit eines Lösungsmittels gemischt werden. Es io Paraffine und mikrokristalline Wachse werden beide sind zahlreiche Abänderungen dieser Verfahrensweise aus Rohpetroleum gewonnen. Jedoch sind Herstelmöglich. So kann man beispielsweise eine Wachslösung lungsverfahren und erhaltene Produkte völlig vermit einem festen Polymeren mischen, oder es kann eine schieden.The polymer can be microcrystallized in various ways. The microcrystals used in the blends. The two materials can each other on linen waxes have melting points between ungeeiner roll mill or in a Banbury mixer ferry 55 and 105 ⁰ C. The waxes are counter-ground or in an extruder overall each pack are mixed to paraffin waxes as microcrystalline waxes. They can also be called dry or in an. They are well known in the art. Essence of a solvent are mixed. There io paraffins and microcrystalline waxes are both numerous variations of this process obtained from crude petroleum. However, manufactures are possible. For example, a wax solution and the products obtained can be completely mixed with a solid polymer, or one can be separated.

Wachslösung mit dec Lösung eines Polymeren ge- ""Wenn rohes Petroleum in einer Blase bei normalemWax solution with the solution of a polymer. "" When crude petroleum in a bubble at normal

mischt und anschließend beide Stoffe gemeinsam aus- i₅ Druck einer Destillation durch Erhitzen unterworfenmixed and then both substances together from i ₅ pressure subjected to distillation by heating

gefällt werden. Vorzugsweise werden die zwei Mate- wird, so werden die folgenden Produkte, geordnetbe felled. Preferably the two materials are ordered, so the following products are ordered

rialien gemeinsam bei einer Temperatur oberhalb des nach steigenden Siedepunkten., erhalten: Leichtpetro-rials together at a temperature above the rising boiling point., obtained: Leichtpetro-

Erweichungspunktes des Polymeren miteinander ge- leumgäse, Benzin, Naphtha, Kerosen,.Gasöl, Paraffin?Softening point of the polymer, gasoline, naphtha, kerosene, gas oil, paraffin?

mahlen. wachsdestillät, leichte, neutrale Schmierölfraktionengrind. wax distillate, light, neutral lubricating oil fractions

Der wesentliche Vorteil, den mikrokristallines Wachs 20 sowie ein Rückstand in der Blase, der nicht bei atmo-The main advantage, the microcrystalline wax 20 as well as a residue in the bladder, which is not at atmo-

gegenüber anderen bisher zur Mischung mit Olefin- sphärischem Druck ohne Zersetzung destilliert. Dascompared to others, until now it has been distilled to mix with olefin spherical pressure without decomposition. That

polymeren verwendeten Materialien besitzt, ist die Paraffinwachs wird vom Paraffinwachsdestillat durchpolymeric materials used, the paraffin wax is made from the paraffin wax distillate

begrenzte Verträglichkeit derartiger mikrokristalliner ein relativ einfaches Verfahren getrennt, während daslimited compatibility of such microcrystalline separated a relatively simple process, while the

Wachse mit dem Polymeren. Unter »begrenzter Ver- mikrokristalline Wachs, das nicht ohne ZersetzungWax with the polymer. Under »limited microcrystalline wax that does not do without decomposition

träglichkeit« soll verstanden werden, daß die Vertrag- 25 destilliert werden kann, durch eine Reihe von Lösungs-Trälichkeit «should be understood to mean that the contract can be distilled by a series of solutions

lichkeit des mikrokristallinen Wachses nicht groß mittel-Trennverfahren von dem in der Blase verbleiben-microcrystalline wax is not great medium-separation process from that remaining in the bladder-

genug ist, um einen Schmiereffekt auszuschließen, den Rückstand abgetrennt wird. Das Paraffinwachsis enough to rule out a smear effect, the residue is separated off. The paraffin wax

andererseits so groß ist, daß das Wachs nicht aus dem wird also bei der Destillation im Destillat erhalten;on the other hand is so large that the wax is not obtained from the distillation in the distillate;

Polymeren »ausblutet«. während das mikrokristalline Wachs aus den Blasen-Polymers "bleed out". while the microcrystalline wax from the bladder

Die verwendete Wachsmenge hängt von dem Mole- 30 rückständen gewonnen werden muß.
kulargewicht des mit dem Wachs zu mischenden Poly- Chemisch bestehen sowohl Paraffin- wie mikromeren und der beabsichtigten Verwendung der kristalline Wachse aus gesättigten Kohlenwasser-Mischung ab. Soll das Wachs beispielsweise einem stoffen. Paraffin- und mikrokristalline Wachse sind Olefinpolymeren mit einem Molekulargewicht von beide langkettige Verbindungen; jedoch hat mikro-50 000 zugemischt werden, so liegt der bevorzugte 35 kristallines Wachs ein sehr viel höheres Molekular-Gehalt an mikrokristallinem Wachs in der Mischung gewicht. Die handelsüblichen Paraffinwachse besitzen zwischen 5 und 15 Gewichtsprozent. Haben die Poly- Molekulargewichte von 360 bis 420, was einem Durchmeren ein Molekulargewicht von 100 000 bis 125 000, schnittsmolekül in diesen Kohlenwasserstoffen voü so liegt der bevorzugte Gehalt an mikrokristallinem 26 bis 30 Kohlenstoffatomen entspricht. Das Mole-Wachs in der Mischung zwischen 10 und 25 Gewichts- 40 kulargewicht von handelsüblichen mikrokristallinen prozent. Der Schmelzpunkt des ausgesuchten Wachses Wachsen beträgt 580 bis 700, d. h. daß das Durchhängt von . der beabsichtigten Verwendung der schnittsmolekül 41 bis 50 Kohlenstoffatome enthält. Mischung ab. In den meisten Fällen ist es jedoch er- Ausgedehnte Arbeiten über Röntgenstrahlenbeugung wünscht, das mikrokristalline Wachs mit dem höchsten ergaben ebenfalls Unterschiede in der chemischen Schmelzpunkt auszusuchen, um so den Erweichungs- 45 Struktur von mikrokristallinen Wachsmolekülen und punkt der erhaltenen Mischung so hoch wie möglich Paraffinwachsmolekülen. Während die Paraffinwachse zu halten. zur Hauptsache geradkettige Moleküle enthalten,The amount of wax used depends on the mole residue to be obtained.
The kular weight of the poly- chemical to be mixed with the wax consists of both paraffinic and micromeric and the intended use of the crystalline waxes consists of a saturated mixture of hydrocarbons. For example, if the wax is to be used in a fabric. Paraffin and microcrystalline waxes are olefin polymers with a molecular weight of both long chain compounds; however, if micro-50,000 has to be mixed in, the preferred 35 crystalline wax has a much higher molecular content of microcrystalline wax in the mixture. The commercial paraffin waxes have between 5 and 15 percent by weight. If the poly molecular weights are from 360 to 420, which corresponds to a molecular weight of from 100,000 to 125,000, cut molecular weight in these hydrocarbons, the preferred content of microcrystalline carbon atoms corresponds to 26 to 30. The mole wax in the mixture between 10 and 25 weight- 40 kular weight of commercially available microcrystalline percent. The melting point of the selected wax waxes is 580 to 700, ie that the sagging of. The intended use of the cutting molecule contains 41 to 50 carbon atoms. Mix off. In most cases, however, it is desirable to choose the microcrystalline wax with the highest chemical melting point, so that the softening structure of microcrystalline wax molecules and paraffin wax molecules of the mixture obtained are as high as possible . While keeping the paraffin waxes. mainly contain straight-chain molecules,

Die Wachs-Polyolefin-Mischung hat mehrere Vor- weisen die mikrokristallinen Wachse ein hohes Maß anThe wax-polyolefin mixture has several characteristics that the microcrystalline waxes have a high degree of

teile. Sie besitzt eine beträchtlich höhere Fließge- Verzweigung in den Molekülen auf. Die verzweigtenshare. It has a considerably higher flow branching in the molecules. The branched

schwindigkeit in der Strangpreß- und Spritzgußvor- 50 Ketten in den mikrokristallinen Wachsen liegen wahr-speed in the extrusion and injection molding pre- 50 chains in the microcrystalline waxes are true

richtung als das polymere Material allein. Die aus den scheinlich wahllos entlang der Kohlenstoff kette, wäh-direction than the polymeric material alone. Those from the seemingly random along the carbon chain, while-

Mischungen hergestellten Formkörper haben glattere rend jede in den Paraffinwachsen gefundene Verzwei-Moldings made from mixtures have smoother rend any branching found in the paraffin waxes

Oberflächen und weisen einen höheren Glanz auf als gung nahe am Ende der Kette liegt. Es sind nochSurfaces and have a higher gloss than near the end of the chain. There are still

Formkörper, die allein aus Olefinpolymeren mit hohem andere Unterschiede zwischen den zwei Wachsen fest-Moldings made solely from olefin polymers with high other differences between the two waxes.

Molekulargewicht, hoher Dichte und hoher Kristalli- 55 gestellt worden. Beispielsweise besitzt das Paraffin-Molecular weight, high density and high crystallinity 55 have been established. For example, the paraffin

nität hergestellt werden. Wahrscheinlich wirkt das wachs nur eine sehr geringe Affinität gegenüber ölen,unity can be established. The wax probably has a very low affinity for oils,

Wachs als Schmiermittel zur Verbesserung der Fließ- während mikrokristallines Wachs eine sehr hoheWax used as a lubricant to improve flowability while microcrystalline wax is a very high one

eigenschaften. Darüber hinaus weist jedoch das Affinität gegenüber Öl aufweist. So enthält Paraffin-properties. In addition, however, it has an affinity for oil. So contains paraffin

Mischen eines mikrokristallinen Wachses mit einem wachs nach der Gewinnung weniger als ungefährMixing a microcrystalline wax with a wax after obtaining less than about

Olefinpolymeren insofern den ihm innewohnenden 60 0,5 % Öl, während der Ölgehalt vom mikrokristallinenOlefin polymers insofar as their inherent 60 0.5% oil, while the oil content of the microcrystalline

Vorteil auf, als man auf diese Weise ein relativ kost- Wachs mit dem Reinheitsgrad des Wachses schwankt,The advantage of using a relatively inexpensive wax in this way varies with the degree of purity of the wax,

spieliges polymeres Material mit einem relativ preis- im allgemeinen jedoch zwischen 2 und 12% liegt.playful polymeric material with a relatively price-but generally between 2 and 12%.

werten mikrokristallinen Wachs strecken kann. Selbstverständlich können die Mischungen diecan stretch microcrystalline wax. Of course, the mixtures can die

Die Herstellung von Olefinpolymeren erfolgt nach üblichen Zusätze, wie Antioxydantien, Farbstoffe,The production of olefin polymers takes place after the usual additives, such as antioxidants, dyes,

bekannten Verfahren (vgl. deutsche Patentschrift 65 Füllstoffe, enthalten.known processes (see. German Patent 65 fillers contain.

1 051 004 und Ziegler-Verfahren). Im folgenden werden verschiedene Beispiele aufge-1 051 004 and Ziegler method). Various examples are given below.

Die Überlegenheit von Formkörpern aus diesen führt, in denen Polyäthylene, die hohe Dichten undThe superiority of moldings from these leads to those in which polyethylenes have high densities and

Mischungen ist schon oben beschrieben worden. Die hohe Kristallinitäten besitzen und unter VerwendungMixtures have already been described above. Which have high crystallinities and are using

eines Chromoxydkatalysators polymerisiert wurden, mit mikrokristallinem Wachs gemischt werden.a chromium oxide catalyst, mixed with microcrystalline wax.

B ei s pi el 1Example 1

- Die gewünschte Menge des mikrokristallinen Wachses (handelsübliches Wachs mit einem Schmelzpunkt von 82 bis 85⁰C) und die gewünschte Menge eines hochmolekularen Polyäthylens mit einem Schmelzindex von 0,90, was einem Molekulargewicht von 40 800 entspricht, einer Kristallinität von ungefähr 95%, bestimmt durch magnetische Kernresonanz bei Zimmertemperatur,, und einer Dichte von ungefähr 0,96 g/ccm wurden miteinander in einem Banbury-Mischer 10 Minuten bei 154° C gemischt.- The desired amount of the microcrystalline wax (commercially available wax with a melting point of 82 to 85 ⁰ C) and the desired amount of a high molecular weight polyethylene with a melt index of 0.90, which corresponds to a molecular weight of 40,800, a crystallinity of approximately 95%, determined by nuclear magnetic resonance at room temperature, and a density of about 0.96 g / cc, were mixed together in a Banbury mixer for 10 minutes at 154 ° C.

Die so hergestellten Mischungen wurden jeweils in eine Spritzgußvorrichtung gefüllt und in eine spiralförmige Form bei 274° C und 1406 atü eingespritzt. Die Maschine wurde für die erforderliche Verfahrenszeit eingestellt. Man ließ annähernd 20 Minuten verstreichen, bevor Proben entnommen wurden. Bei dieser Verfahrensweise erhält das Polymere in der Vorrichtung eine gleichmäßige Temperatur. Nach den erwähnten 20 Minuten wurden zehn geformte Spiralen entnommen und das Durchschnittsgewicht jeder Spirale bestimmt. Die Ergebnisse der Versuche werden in der folgenden Tabelle I wiedergegeben.The mixtures prepared in this way were each poured into an injection molding machine and into a spiral-shaped one Mold injected at 274 ° C and 1406 atm. The machine was stopped for the required process time. Approximately 20 minutes were allowed to elapse before samples were taken. In this procedure, the polymer in the Device a uniform temperature. After the mentioned 20 minutes, ten spirals were formed and the average weight of each coil is determined. The results of the trials will be reproduced in Table I below.

Tabelle ITable I. Ver
such
Nr.Ver
search
No. Wachs-Poly-
äthylen-
Gewichts-
verhältnisWax poly
ethylene
Weight
relationship Gewicht
der
Spiralen
(g)weight
the
Spirals
(G) Zug
festigkeit
(gepreßt)
(ata)train
strength
(pressed)
(ata) Deh
nung
(%)Deh
tion
(%) RißbildungCracking durch Biegeby bending spannung in
Anwesenheit
reaktiver
Stoffe
(ASTMvoltage in
presence
more reactive
Fabrics
(ASTM 11 0 :1000: 100 1,481.48 312312 2020th D 1693-60T)D 1693-60T) 22 0,5: 99,50.5: 99.5 1,481.48 316316 1919th in Stundenin hours 33 1,0: 99,01.0: 99.0 1,481.48 318318 2020th 12 bis 1812 to 18 44th 3,0: 97,03.0: 97.0 1,601.60 317317 1414th I nichtI don't 55 5,0: 95,05.0: 95.0 1,621.62 320320 1313th j gemessenj measured 66th 10,0: 90,010.0: 90.0 1,721.72 323323 2424 1313th 77th 15,0: 85,015.0: 85.0 1,921.92 304304 1717th 1414th 88th 20,0: 80,020.0: 80.0 2,002.00 297297 1111 1515th 1010

Example 2

Es wurde eine Reihe von Versuchen vorgenommen, in denen Mischungen des mikrokristallinen Wachses des vorhergehenden Beispiels und das eines sehr hochmolekularen Äthylenpolymeren mittels einer üblichen Schneckenpresse stranggepreßt wurden. Die Eigenschaften des Polyäthylens allein sind in der folgenden Tabelle wiedergegeben:A number of experiments were made in which mixtures of the microcrystalline wax of the previous example and that of a very high molecular weight ethylene polymer by means of a conventional Screw press were extruded. The properties of polyethylene alone are as follows Table reproduced:

Eigenschaften des PolyäthylensProperties of polyethylene

Dichte (g/ccm) 0,958Density (g / ccm) 0.958

Erweichungstemperatur (⁰C) 128Softening temperature ( ⁰ C) 128

Schmelzpunkt (⁰C) 124Melting point ( ⁰ C) 124

Rißbildung durch Biegespannung in Anwesenheit reaktiver Stoffe (Stunden) ... 285Crack formation due to bending stress in the presence of reactive substances (hours) ... 285

Steifheit (ata) 9770Stiffness (ata) 9770

Kristallinität (°/₀) 95Crystallinity (° / ₀ ) 95

In den Versuchen wurde nun die jeweilige Mischung durch einen Extruder ausgepreßt und die Preßgeschwindigkeit bestimmt Der Extruder wurde in jedem Versuch bei 260°C gehalten. Die Geschwindigkeit der Schnecke war in allen Versuchen konstant. Die Ergebnisse der Versuche werden in der folgenden Tabelle wiedergegeben:In the experiments, the respective mixture was then pressed out through an extruder and the pressing speed was determined determined The extruder was kept at 260 ° C. in each experiment. The speed of the The screw was constant in all experiments. The results of the experiments are shown in the table below reproduced:

Table II

Ver
suchVer
search Wachs-
Polyäthylen-Wax-
Polyethylene Preß
geschwindigkeitPress
speed Steigerung
Cl \ increase
Cl \ Nr.No. GewichtsverhältnisWeight ratio (g/min)(g / min) \ k)\ k) T-HT-H 0:1000: 100 18,518.5 22 5: 955:95 22,822.8 23,223.2 33 10: 9010:90 23,623.6 27,627.6 44th 15: 8515:85 24,524.5 32,432.4 55 20: 8020:80 24,424.4 31,931.9 66th 25: 7525:75 22,922.9 23,823.8

Bei der Durchführung dieser Versuche wurde beobachtet, daß das Produkt des Kontrollversuchs Nr. 1 ein sehr rauhes Aussehen aufwies. Dies rauhe Aussehen verschwand graduell mit steigendem Wachsgehalt der Mischung, so daß die Produkte, die 10 Gewichtsprozent und mehr Wachs enthielten, sehr glatt aussahen.In carrying out these experiments it was observed that the product of control experiment No. 1 had a very rough appearance. The rough appearance gradually disappeared as the wax content increased of the mixture, so that the products containing 10% by weight and more wax were very smooth looked like.

Example 3

Ein Äthylen-Buten-(1)-Mischpolymerisat, enthaltend etwa 1,5 % Buten-(l) mit einer Dichte von 0,95 g/ccm und einer Kristallinität von 86 %> wurde zu 80 Gewichtsteilen mit 20 Gewichtsteilen des im Beispiel 1 verwendeten mikrokristallinen Wachses unter Verwendung derselben Methode wie im Beispiel 1 gemischt und diese Mischung in einer technischen Schneckenstrangpresse extrudiert. Dabei wurde eine hohe Strangpreßrate erhalten, und der Preßstrang hatte ein glattes Aussehen.An ethylene-butene (1) copolymer containing about 1.5% butene (1) with a density of 0.95 g / ccm and a crystallinity of 86%> became 80 parts by weight with 20 parts by weight of that in Example 1 microcrystalline wax used using the same method as in Example 1 and this mixture is extruded in a technical screw extruder. The extrusion rate was high obtained, and the extruded strand had a smooth appearance.

Vergleich s bei s pi elCompare s at pi el

In einer Reihe von Versuchen wurden Mischungen von mikrokristallinem Wachs mit handelsüblichem Hochdruckpolyäthylen mit einer Kristallinität von ungefähr 65% und einer Dichte von ungefähr 0,92 verwendet. Die Werte werden im folgenden angezeigt:Mixtures of microcrystalline wax with commercially available High pressure polyethylene with a crystallinity of about 65% and a density of about 0.92 used. The values are shown below:

GewichtsWeight Zugfestigkeittensile strenght Dehnungstrain Mischungmixture verhältnisrelationship (ata)(ata) (%)(%) Nr.No. von Wachs zuof wax too PolyäthylenPolyethylene 141141 600600 Kontrollecontrol __ 128128 525525 11 5:955:95 9696 412412 22 10:9010:90 8787 115115 33 15:8515:85

Wie aus der Tabelle ersichtlich ist, findet ein merklicher Abfall der Zugfestigkeit und auch der Dehnung statt, wenn steigende Mengen an mikrokristallinem Wachs zu handelsüblichem Polyäthylen zugegeben werden. So fällt der Wert für die Zugfestigkeit von 141 ata für das reine handelsübliche Polyäthylen auf 87 ata für eine Mischung, die 15 % Wachs enthält. Der Dehnungswert vermindert sich bei derselben Konzentration von 600% auf 115%. In Tabelle I des Beispiels 1 wird gezeigt, daß die Werte für die Zugfestigkeit und die Dehnung einer Mischung von mikrokristallinem Wachs und hochkristallinem Polyäthylen nur einen sehr geringen Abfall bei einem Gehalt anAs can be seen from the table, there is a noticeable decrease in tensile strength and also in elongation instead of adding increasing amounts of microcrystalline wax to commercial polyethylene will. The value for the tensile strength of 141 ata for pure commercial polyethylene is noticeable 87 ata for a mixture containing 15% wax. The elongation value decreases at the same concentration from 600% to 115%. In Table I of Example 1 it is shown that the tensile strength values and the elongation of a mixture of microcrystalline wax and highly crystalline polyethylene only a very small drop in the content of

15% Wachs aufweisen. So beträgt die Zugfestigkeit von wachsfreiem Polyäthylen 312 ata und die der Mischung, die 15% Wachs enthält, 304 ata. Die entsprechenden Dehnungswerte sind 20 bzw. 17%. Das Gewicht des in eine spiralförmige Form eingespritzten Stoffes erhöhte sich bei beiden Mischungen, wenn mikrokristallines Wachs zugefügt wurde.15% wax. The tensile strength of wax-free polyethylene is 312 ata and that of the Mixture containing 15% wax, 304 ata. The corresponding elongation values are 20 and 17%, respectively. That Weight of the substance injected into a spiral form increased with both mixtures when microcrystalline wax was added.

Claims

Claim:

Process for improving the processing properties of olefin polymers by adding

rate of 1 to 50 percent by weight, based on the total mixture, of a microcrystalline wax, characterized in that the olefin polymer is a homopolymer or copolymer of a 1-olefin having a density of at least 0.94 and a crystallinity of at least 75% is used.

Considered publications:
Belgian Patent No. 552114;
French Patent No. 1160473;
U.S. Patent Nos. 2,448,799, 2,728,735.