DD219494A1 - STABILIZATION SYSTEM FOR POLYVINYL CHLORIDE - MOLDING - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein in Loesung vorliegendes Stabilisatorsystem zur Stabilisierung von ueberwiegend aus PVC bestehenden Polymeren bzw. Mischungen, die ueberwiegend aus PVC bestehen, gegen thermooxydativen Abbau, bestehend aus Carboxylaten verzweigtkettiger Carbonsaeuren und/oder Alkylphenolaten von Metallen der 2. Gruppe des Periodensystems der Elemente, organischen Phosphiten und gegebenenfalls weiteren Costabilisatoren, welches 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Stabilisatorsystem, Monocarbonsaeuren der allgemeinen Formel R2-R1 R2-C-COOH R3wobei R1, R2, R3 H und/oder Halogen bedeuten, allein oder in Kombination zugesetzt enthaelt. Das Stabilisatorsystem ermoeglicht die Herstellung transparenter Formmassen bzw. Fertigartikel ohne Beeintraechtigung der sonstigen anwendungstechnischen Eigenschaften.The invention relates to a present in solution stabilizer system for the stabilization of predominantly PVC existing polymers or mixtures consisting mainly of PVC, against thermooxydative degradation, consisting of carboxylates branched-chain carboxylic acids and / or alkylphenolates of metals of the second group of the Periodic Table of the Elements, organic phosphites and optionally further costabilizers, which represent 0.1 to 5.0% by weight, based on the stabilizer system, monocarboxylic acids of the general formula R 2 -R 1 R 2-C-COOH R 3wherein R 1, R 2, R 3 are H and / or halogen, contained alone or in combination. The stabilizer system makes it possible to produce transparent molding compositions or finished articles without impairing the other performance properties.
Description
Die Erfindung betrifft ein Stabilisatorsystem für Polyvinylchlorid-Formmassen, bestehend aus Carboxylaten verzweigtkettiger Carbonsäuren und/oder Alkylphenolaten von Metallen der 2. Gruppe des Periodensystems der Elemente, organischen „ .The invention relates to a stabilizer system for polyvinyl chloride molding compositions consisting of carboxylates branched-chain carboxylic acids and / or alkylphenolates of metals of the second group of the Periodic Table of the Elements, organic ".
Phösphiten und gegebenenfalls weiteren Costabilisatoren, in Form einer Lösung.Phosphites and optionally further costabilizers, in the form of a solution.
Insbesondere eignet sich dieses Stabilisatorsystem für hochtransparente PVC-Formkörper, wobei es bei unterschiedlichsten Verarbeitungsformen des Polyvinylchlorids, wie beispielsweise Kalander- oder Extruderverarbeitung, zum Einsatz gelangenIn particular, this stabilizer system is suitable for highly transparent PVC moldings, being used in a wide variety of processing forms of polyvinyl chloride, such as calender or extruder processing
Flüssige, aus mehreren Komponenten bestehende Stabilisatorsysteme für Polyvinylchlorid-Formmassen wurden bereits vielfach beschrieben und sind schon seit längerer Zeit bekannt. In diesem Zusammenhang ist es bekannt, flüssige Stabilisatoren zu verwenden, die aus Carboxylaten verzweigtkettiger Carbonsäuren und/oder Alkylphenolaten von Metallen der 2. Gruppe des Periodensystems in Kombination mit organischen Phösphiten und gegebenenfalls weiteren Costabilisatoren einzusetzen.Liquid, consisting of several components stabilizer systems for polyvinyl chloride molding compositions have been described many times and have been known for some time. In this context, it is known to use liquid stabilizers which use carboxylates of branched-chain carboxylic acids and / or alkylphenolates of metals of the second group of the Periodic Table in combination with organic phosphites and optionally further costabilizers.
Ein Nachteil solcher Stabilisatorsysteme ist allerdings, daß sie nicht dazu geeignet sind, hochtransparente Formmassen zu erhalten.A disadvantage of such stabilizer systems, however, is that they are not suitable for obtaining highly transparent molding compositions.
So ist ein Stabilisatorsystem bekannt, das aus einem Cadmiumsalz einer organischen Carbonsäure, einem Barium- oder Strontiumsalz einer organischen Carbonsäure sowie einem Zinksalz einer organischen Carbonsäure besteht, wobei diese Mischung einen höheren Alkylmonoether eines Alkylenglykols sowie eine organische Carbonsäure zusätzlich enthält.Thus, a stabilizer system is known which consists of a cadmium salt of an organic carboxylic acid, a barium or strontium salt of an organic carboxylic acid and a zinc salt of an organic carboxylic acid, said mixture additionally containing a higher alkyl monoether of an alkylene glycol and an organic carboxylic acid.
Der Nachteil dieser Stabilisatorkombination besteht darin, daß nur die Lagerstabilität der Stabilisatorkombination erhöht, aber.The disadvantage of this stabilizer combination is that only the storage stability of the stabilizer combination increases, but.
keine Verbesserung der anwendungstechnischen Eigenschaften, beispielsweise der Transparenz der mit Hilfe desNo improvement in performance characteristics, such as the transparency of using the
Stabilisatorsystems hergestellten PVC-Formmassen, erreicht wird. (DE-OS 1694624) -Stabilisatorsystems produced PVC molding compositions, is achieved. (DE-OS 1694624) -
Es ist weiterhin bekannt, bei der Herstellung transparenter PVC-Formmassen Bleisalze einer verzweigtkettigen Carbonsäure mit Kohlenstoffzahlen von 3-12 einzusetzen, um die Transparenz der Formmassen zu verbessern.It is furthermore known to use lead salts of a branched-chain carboxylic acid having carbon numbers of 3-12 in the preparation of transparent PVC molding compositions in order to improve the transparency of the molding compositions.
Dieses Verfahren hat den Nachteil, daß aufgrund des Bleigehaltes, die Lichtstabilität, vermindert ist und die Formmassen verstärkt zu Verfärbungen neigen. (DE-OS 1569363)This method has the disadvantage that due to the lead content, the light stability, is reduced and the molding compositions tend increasingly to discoloration. (DE-OS 1569363)
Das Ziel der Erfindung besteht darin, ein flüssiges Stabilisatorsystem für die Verarbeitung von PVC bzw. überwiegend aus PVC bestehenden Polymeren bzw. Polymermischungen zu den entsprechenden Formmassen, die zur Herstellung transparenter Fertigartikel geeignet sind, auf der.Basis von bekannten Carboxylaten verzweigtkettiger Carbonsäuren und/oder Alkylphenolaten von Metallen der 2. Gruppe des Periodensystems, organische/! Phösphiten und gegebenenfalls weiteren Costabilisatoren, bereitzustellen. .The object of the invention is to provide a liquid stabilizer system for processing PVC or predominantly PVC-based polymers or polymer blends into the corresponding molding compositions which are suitable for producing transparent finished articles based on known carboxylates of branched-chain carboxylic acids and / or Alkylphenolates of metals of the 2nd group of the periodic table, organic /! Phösphiten and optionally further costabilizers to provide. ,
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Stabilisatorsystem für die Stabilisierung gegen thermooxydativen Abbau bei der Verarbeitung von PVC bzw. überwiegend aus PVC bestehenden Polymeren bzw. Polymermischungen zu transparenten Formmassen bzw. Fertigartikeln zu entwickeln, das aus bekannten Carboxylaten verzweigtkettiger Carbonsäuren und/öder Alkylphenolaten von Metallen der 2. Gruppe des Periodensystems, organischen Phösphiten und gegebenenfalls weiteren Costabilisatoren sowie transparenzverbessernden Modifikatoren besteht.The invention has for its object to develop a stabilizer system for the stabilization against thermo-oxidative degradation in the processing of PVC or predominantly PVC existing polymers or polymer blends to transparent molding materials or finished articles consisting of known carboxylates branched-chain carboxylic acids and / or alkylphenolates of Metals of the second group of the periodic table, organic Phösphiten and optionally further costabilizers and transparency-improving modifiers.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß dem Stabilisatorsystem als Modifikatorkomponente 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Stabilisatorsystem, Monocarbonsäuren der allgemeinen FormelThis object is achieved in that the stabilizer system as modifier component 0.1 to 5.0 wt .-%, based on the stabilizer system, monocarboxylic acids of the general formula
Rp-C-GOOHRp-C Gooh
wobei R1, R2, R3 = H und/oder Halogenwhere R 1 , R 2 , R 3 = H and / or halogen
bedeuten, allein öder in Kombination zugesetzt werden. Das erfinduhgsgemäße Stabilisatorsystem ermöglicht die Herstellung transparenter Formmassen bzw- Fertigartikel, ohne daß weitere anwendungstechnische Eigenschaften der Polymermassemean to be added alone or in combination. The stabilizer system according to the invention makes it possible to produce transparent molding compositions or finished articles without further performance properties of the polymer composition
beeinträchtigt werden. ._ __be affected. ._ __
Als Monocarbonsäuren können unter anderem Essigsäure, Trichloressigsäure oder Bromessigsäure einzeln sowie auch in Kombination eingesetzt werden.As monocarboxylic acids, acetic acid, trichloroacetic acid or bromoacetic acid can be used individually as well as in combination.
.1. Zu TOO Teilen Suspensions-PVC mit einem K-Wert von 70 werden 2,0 Teile eines Stabilisatorsystems, bestehend aus 31,4% Ba-isononylphenolat-Lösung 20,6% Cd-2-ethylhexoat-Lösung.1. To TOO parts suspension PVC with a K value of 70 are 2.0 parts of a stabilizer system consisting of 31.4% Ba-isononylphenolate solution 20.6% Cd-2-ethylhexoate solution
6,5% Zn-2-ethylhexoat-Lösung6.5% Zn-2-ethylhexoate solution
5,0% Di-tert.-butyi-p-kresol ' 23,5% Triisononylphenylphosphit5.0% di-tert-butyl-p-cresol, 23.5% triisononylphenyl phosphite
8,0% epoxydiertes Sojaöl8.0% epoxidized soybean oil
5,0% Essigsäure5.0% acetic acid
sowie 43 Teile Dioctylphthalat hinzugegeben und im Flügelmischer bei Raumtemperatur gründlich vermischt. Aus der PVC-Weichmacher-Stabilisator-Mischung wurden auf einem Walzwerk dünne Folien hergestellt. Diese Folien wurden in einer Presse bei 180c0zu 2 mm —Prüfplatten verpreßt, an denen die Trübung bzw. Transparenz beurteilt werden kannand 43 parts dioctyl phthalate added and mixed thoroughly in the mixer at room temperature. From the PVC plasticizer-stabilizer mixture thin films were produced on a rolling mill. These films were pressed in a press on 180 c 0 to 2 mm test plates at which the turbidity or transparency can be assessed
Zur Einschätzung der Transparenz wurde eine objektive Meßmethode herangezogen, bei der Trübungserscheinungen durch Transmissionsmessung mit dem Spektralphotometer Spekol ermittelt werden. Gemessen wird bei dieser Methode , . im Vergleich zum ungeschwächten Zentralstrahl. In diesem Fall beträgt die Transmission 100%, das entspricht 0% Trübung To assess the transparency, an objective measurement method was used in which turbidity phenomena are determined by transmission measurement with the spectrophotometer Spekol. Measured by this method,. compared to the unattenuated central beam. In this case, the transmission is 100%, which corresponds to 0% turbidity
Die Vermessung der 2 mm — Prüfplatte des Beispiels 1 ergab eine Transmission von 95,8% (= 4,2% Trübung). The measurement of the 2 mm test plate of Example 1 gave a transmission of 95.8% (= 4.2% haze).
2. 2,0 Teile eines Stabilisatorsystems, welches aus folgenden Einzelkomponenten besteht, wird mit 100 Teilen Suspensions-PVC mit einem K-Wert von 70 sowie 43 Teilen Dioctylphthalat gemäß Beispiel 1 vermischt und zu Prüfplatten verpreßt: 50,0%Ba-isononanat/isononylphenolat-Lösung ' , .. ·2. 2.0 parts of a stabilizer system, which consists of the following individual components, is mixed with 100 parts of suspension PVC having a K value of 70 and 43 parts of dioctyl phthalate according to Example 1 and pressed into test plates: 50.0% Ba isononanate / isononylphenolate solution ', ..
18,6% Zn-2-ethylhexoat-Lösung18.6% Zn-2-ethylhexoate solution
, 5,0% Di-tert.-butyl-p-kresol 26,3%Diphenylalkyl(Ci2-CiS)-phosphit 0,1%Trichloressigsäure .·'... ....'' -., 5.0% di-tert-butyl-p-cresol 26.3% diphenylalkyl (Ci2-Ci S ) -phosphit 0.1% trichloroacetic acid. '' ....
Die Vermessung der 2 mm — Prüfplatte ergab eine Transmission von 96,8% (=3,2% Trübung).The measurement of the 2 mm test plate gave a transmission of 96.8% (= 3.2% haze).
3. Zu 100 Teilen Suspensions-PVC mit einem K-Wert von 70 werden 2,0 Teile eines Stabilisatorsystems, bestehend aus 51,8%Ca-isononylphenolat-Lösung / . '.· ; 21,4% Zn-isooctylphenolat-Lösung3. To 100 parts of suspension PVC having a K value of 70, 2.0 parts of a stabilizer system consisting of 51.8% Ca-isononylphenolate solution /. '. ·; 21.4% Zn isooctylphenolate solution
5,0%2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-prbpan 18,8% Diphenyldecylphosphit , . ' 5.0% 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -prbpan 18.8% diphenyldecyl. '
2,0% Bromessigsäure2.0% bromoacetic acid
1,0% Essigsäure .1.0% acetic acid.
sowie 43 Teile Dioctylphthaiat hinzugegeben. Es wird in der gleichen Weise wie bei Ausführungsbeispiel 1 verfahren. Die Transmissionsmessung ergab einen Wert von 96,1 %(= 3,9% Trübung).and 43 parts of dioctyl phthalate added. It is proceeded in the same manner as in Embodiment 1. The transmission measurement gave a value of 96.1% (= 3.9% haze).
4. Vergleichsbeispiel4th Comparative Example
Im Vergleich zu Ausführungsbeispiel 1 wprden zu 100 Teilen Suspensions-PVC mit einem K-Wert von 70 2,0 Teile eines ^ Stabilisatorsystems der gleichen Zusammensetzung wie in Ausführungsbeispiel 1, aber ohne die erfindungsgemäße Modifikatorkpmponente, sowie 43 Teile Dioctylphthalat hinzugegeben.Compared to Embodiment 1, to 100 parts of suspension PVC having a K value of 70, 2.0 parts of a stabilizer system of the same composition as in Working Example 1 but without the modifier component of the present invention and 43 parts of dioctyl phthalate are added.
Die Messung der in gleicherweise wie in Ausführungsbeispiei 1 hergestellten Prüfplatten ergab eine Transmission von 72,0% (=28,0%Trübung). The measurement of the test plates prepared in the same way as in Ausführungsbeispiei 1 gave a transmission of 72.0% (= 28.0% haze).
Während die erfindungsgemäßen Prüfplatten (gemäß Beispiel 1-3) auch bei visueller Einschätzung hochtransparent waren, erschienen die Prüfplatten gemäß Vergleichsbeispiel deutlich getrübtWhile the test plates according to the invention (according to Example 1-3) were highly transparent even when visually assessed, the test plates according to the comparative example appeared to be significantly clouded
Alle anderen Gebrauchswertparameter (Thermostabilität, Anfangsfarbe) waren bei allen Beispielen vergleichbar. All other utility parameters (thermal stability, initial color) were comparable in all examples.
Claims (2)
Priority Applications (1)
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DD25690783A DD219494A1 (en) | 1983-11-21 | 1983-11-21 | STABILIZATION SYSTEM FOR POLYVINYL CHLORIDE - MOLDING |
Applications Claiming Priority (1)
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DD25690783A DD219494A1 (en) | 1983-11-21 | 1983-11-21 | STABILIZATION SYSTEM FOR POLYVINYL CHLORIDE - MOLDING |
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Family Applications (1)
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1983
- 1983-11-21 DD DD25690783A patent/DD219494A1/en unknown
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