DD229995A1 - LIQUID CADMIUM-FREE STABILIZER SYSTEM FOR MOLDING POLYVINYL CHLORIDE - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein fluessiges cadmiumfreies, metallsalzhaltiges Stabilisatorsystem fuer Formmassen des Polyvinylchlorids. Ziel und Aufgabe der Erfindung bestehen darin, durch Verwendung von speziellen Diphosphiten ein Stabilisatorsystem bereitzustellen, das bei guter thermostabilisierender Wirkung die Herstellung von voellig vergilbungsfreien, hochtransparenten PVC-Formartikeln erlaubt. Erfindungsgemaess wird die Aufgabe dadurch geloest, dass im Stabilisatorsystem neben Salzen von Monocarbonsaeuren und/oder Alkylphenolen von Metallen der 1. und 2. oder der 2. Gruppe des Periodensystems der Elemente, ausser Cadmium, sowie gegebenenfalls weiteren Costabilisatoren fluessige Oxyalkylenglycoldiphosphite der allgemeinen Formelwobei R1, R2, R3, R4Alkyl-, Aryl- oder Alkarylreste; x2, 3; y2-4 bedeuten, in Mengen von 10,0 bis 40,0 Gew.-% enthalten sind.The invention relates to a liquid cadmium-free, metal salt-containing stabilizer system for molding compositions of polyvinyl chloride. The aim and object of the invention are to provide a stabilizer system by using special diphosphites, which allows the production of completely yellowing-free, highly transparent PVC molded articles with good thermostabilizing effect. According to the invention, this object is achieved in that, in addition to salts of monocarboxylic acids and / or alkylphenols of metals of the 1st and 2nd or the 2nd group of the Periodic Table of the Elements, except cadmium and optionally further costabilizers, liquid oxyalkylene glycol diphosphites of the general formulaWherein R1, R2, R3, R4alkyl, aryl or alkaryl radicals; x2, 3; Y2-4 are contained in amounts of 10.0 to 40.0 wt .-%.
Description
Erfindungsanmeldunginvention registration
Flüssiges cadmiumfreies Stabilisatorsystem für Formmassen des PolyvinylchloridsLiquid cadmium-free stabilizer system for molding compounds of polyvinyl chloride
Die Erfindung bezieht sich auf ein flüssiges cadmiumfreies,. metallsalzhaltiges Stabilisatorsystem, das zur Thermo- und Lichtstabilisierung von Homo- und Copolymerisaten des Vinylchlorids angewandt wird.The invention relates to a liquid cadmium-free. metal salt-containing stabilizer system, which is used for the thermal and light stabilization of homo- and copolymers of vinyl chloride.
Dieses Stabilisatorsystem eignet sich besonders für PVC-Formartikel, die aufgrund ihres speziellen Verwendungszwekkes völlig vergilbungsfrei sein müssen sowie eine hervorragende Transparenz bzw. Glasklarheit bei guter Thermostabilität aufzuweisen haben. Es soll als Substitut für die häufig noch verwendeten cadmiumhaltigen Stabilisatoren in vorwiegend weichmacherhaltigen Verarbeitungsrezepturen zum Einsatzgelangen.This stabilizer system is particularly suitable for PVC molded articles, which have to be completely free of yellowing due to their special purpose and have an excellent transparency or glass clarity with good thermal stability. It is said to be used as a substitute for the cadmium-containing stabilizers often used in predominantly plasticizer-containing processing formulations.
Zahlreiche Veröffentlichungen beziehen sich auf die Verwendung von metallsalzhaltigen Stabilisatorkombinationen für Homo- und Copolymerisate des Vinylchlorids.Numerous publications relate to the use of metal salt-containing stabilizer combinations for homo- and copolymers of vinyl chloride.
Es ist bekannt, daß bei der Anwendung von metallsalzhaltigen Primärstabilisatoren, wie beispielsweise Metallseifen oder flüssigen iietallcarboxylaten, bestimmte als Costabilisat'bren bezeichnete Stoffe zur Gewährleistung spezieller Gebrauchswerteigenschaften eingesetzt werden müssen. Solchen Costabilisatoren werden häufig synergistische Effekte mit bestimmtenIt is known that in the application of metal salt-containing primary stabilizers, such as metal soaps or liquid iietallcarboxylaten certain designated Costabilisat'bren substances must be used to ensure special utility properties. Such costabilizers often have synergistic effects with certain
Metallsalzen zugeschrieben.Attributed to metal salts.
H^/ 1G q / ^. ο i ^ ν.» υ _ 2 -H ^ / 1G q / ^. ο i ^ ν. »υ _ 2 -
In diesem Zusammenhang besitzen organische Phosphite eine große Bedeutung. Sie sind praktisch in allen heute gebräuchlichen flüssigen metallsalzhaltigen Stabilisatorkombinationen vorhanden und werden als unentbehrliche Hilfsstoffe angesehen. Die organischen Phosphite beeinflussen bestimmte Gebrauchswerteigenschaften entscheidend mit und ergeben insbesondere thermostabilisierende sowie die Anfangsverfärbung und Transparenz verbessernde Effekte.In this context, organic phosphites are very important. They are present in virtually all liquid metal salt-containing stabilizer combinations customary today and are regarded as indispensable auxiliaries. The organic phosphites have a decisive influence on certain utility properties and in particular give thermostabilizing effects as well as initial discoloration and transparency-improving effects.
Am häufigsten werden die Triaryl-, Trialkyl- und die gemischten Trialkylarylphosphite in der Praxis eingesetzt. Derartige Verbindungen sollen die bei der Verarbeitung von PVC-Formmassen häufig auftretende Gelbverfärbung möglichst beseitigen sowie auch zu einer ausreichenden thermischen Stabilität beitragen. Das Problem der Gelbverfärbung tritt besonders bei cadmiumfreien Stabilisatoren auf.Most commonly, the triaryl, trialkyl, and mixed trialkylaryl phosphites are used in practice. Such compounds should as far as possible eliminate the yellow discoloration which frequently occurs in the processing of PVC molding compounds and also contribute to adequate thermal stability. The problem of yellow discoloration occurs especially with cadmium-free stabilizers.
Die bei cadmiumhaltigen Stabilisatorkombinationen üblichen organischen Phosphite werden zumeist auch in cadmiumfreien Stabilisatoren eingesetzt. So wird in der DS-OS 2 515 376 eine Strontium/Zink-Kombination beschrieben, welche ein organisches Phosphit in Form von Triaryl-, Trialkyl- oder einem gemischten Arylalkylphosphit enthält. Diese Phosphite sind in ihrer Wirksamkeit in cadmiumfreien Systemen allerdings zu gering. Man erreicht weder hinsichtlich der thermostabilisierenden Wirksamkeit noch der Anfangsverfärbung die für Barium/Cadmium-Stabilisatoren üblichen Gebrauchswerte, In der US-PS 3 576 65I v/erden cadmiumfreie, nichttoxische Stabilisatorkombinationen beschrieben, die als Phosphitkomponente ein bestimmtes polymeres Diphosphit mit Molekulargewichten von 1 000 - 30 000 enthalten. Derartige Phosphite bewirken zwar eine geringe Verbesserung der thermostabilisierenden Wirksamkeit, sie sind jedoch für flüssige Stabilisatorsysteme ungeeignet, da aufgrund ihrer polymeren Struktur Unverträglichkeiten und Abscheidungen auftreten. Außerdem kann durch Verwendung von Phosphiten auf Basis von Polyolen höheren Molekulargewichtes die Verfärbung der PVC-Formartikel nicht.beseitigt werden. Oftmals wird durch den Einsatz solcher hochmolekularer Verbindungen die Anfangsfarbe sogar noch verschlechtert.The usual with organic cadmium stabilizer combinations organic phosphites are usually used in cadmium-free stabilizers. Thus, DS-OS 2 515 376 describes a strontium / zinc combination which contains an organic phosphite in the form of triaryl, trialkyl or a mixed arylalkyl phosphite. However, these phosphites are too low in their effectiveness in cadmium-free systems. US Pat. No. 3,576,651 discloses cadmium-free, nontoxic stabilizer combinations which contain as the phosphite component a specific polymeric diphosphite having molecular weights of 1,000, 30 000 included. Although such phosphites cause a slight improvement in the thermostabilizing effectiveness, but they are unsuitable for liquid stabilizer systems, since due to their polymeric structure incompatibilities and deposits occur. In addition, by using phosphites based on higher molecular weight polyols, the discoloration of the PVC molded articles can not be eliminated. Often, the use of such high molecular weight compounds even worsens the initial color.
Das Ziel der Erfindung besteht darin, die Mangel, die cadmiumfreien Stabilisatoren besonders hinsichtlich der Gebrauchswerte Anfangsfarbe, Transparenz und Thermostabilität anhaften, abzustellen bzw. weitestgehend zu beseitigen.The object of the invention is to remedy the deficiency, the cadmium-free stabilizers particularly with regard to the use values initial color, transparency and thermal stability, or to eliminate as far as possible.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, flüssige cadmiumfreie Stabilisatorsysteme für Formmassen des Polyvinylchlorids hinsichtlich der Struktur der eingesetzten organischen: Phosphitkomponente derart zu verändern, daß sie der angegebenen Zielstellung genügen.The object of the invention is to modify liquid cadmium-free stabilizer systems for molding compositions of polyvinyl chloride with regard to the structure of the organic: phosphite component used in such a way that they satisfy the stated objective.
Erfindungsgemäß enthält das flüssige Stabilisatorsystem neben Salzen von Monocarbonsäuren und/oder Alkylphenolen von Metallen der 1. und 2. oder der 2. Gruppe des Periodensystems der Elemente, außer Cadmium, sowie gegebenenfalls weiteren für die Verarbeitung des Polyvinylchlorids üblichen Costabilisatoren, wie beispielsweise epoxidierte Öle, phenolische Antioxydanzien oder Polyole, flüssige Oxyalkyienglycoldiphosphite der allgemeinen FormelAccording to the invention, the liquid stabilizer system contains not only salts of monocarboxylic acids and / or alkylphenols of metals of the 1st and 2nd or the 2nd group of the Periodic Table of the Elements, except cadmium, and optionally further customary for the processing of polyvinyl chloride costabilizers, such as epoxidized oils, Phenolic antioxidants or polyols, liquid Oxyalkyienglycoldiphosphite the general formula
R1-On R 1 -O n
Dabei bedeuten R1, R2, R3, R4 = Alkyl-, Aryl- oder Alkaryl-R 1 , R 2 , R 3 , R 4 = alkyl, aryl or alkaryl
reste, x = 2, 3 7=2-4rest, x = 2, 3 7 = 2-4
Die Einsatzmengen dieser flüssigen Oxyalkylenglycoldiphosphite betragen 10,0 - 40,0 Gew.-^, bezogen auf das gesamte Stabilisatorsystem. Dabei kann entweder die gesamte Phosphitmenge aus einem einheitlichen Phosphit dieser struktur oder auch aus Kombinationen mehrerer derartiger Phosphite bestshen.The amounts of these liquid oxyalkylene glycol diphosphites are from 10.0 to 40.0% by weight, based on the total stabilizer system. Either the entire amount of phosphite can consist of a uniform phosphite of this structure or of combinations of several such phosphites.
Die Herstellung der beschriebenen Diphosphite erfolgt in bekannter Weise durch Umesterungsreaktionen von Triarylphosphiten.The production of the diphosphites described is carried out in a known manner by transesterification reactions of triaryl phosphites.
Das erfindungsgemäße Stab.ilisatorsystem ermöglicht bei guter thermostabilisierender Wirkung die Herstellung völlig vergil-The Stab.ilisatorsystem invention allows for good thermostabilizing effect the production completely vergil-
ο _ * , λ ; - 4 -ο _ *, λ ; - 4 -
"bungsfreier und hochtransparenter PVC-Formartikel, die bisher nur durch die Verwendung cadmiuinhaltiger Stabilisatoren zugänglich waren."non-marking and highly transparent PVC molded articles, which were hitherto only accessible through the use of cadmium-containing stabilizers.
Ss wird eine Anzahl von flüssigen Stabilisatorsystemen hergestellt, indem man die in Tabelle 1 aufgeführten Bestandteile bei höherer Temperatur miteinander umsetzt. Jedes dieser Systeme stellt eine klare Flüssigkeit dar, die auch nach längerer Lagerung keine Abscheidungen aufweist.Thus, a number of liquid stabilizer systems are prepared by reacting the ingredients listed in Table 1 at a higher temperature. Each of these systems is a clear liquid that has no deposits even after prolonged storage.
phit phosphite
Diphenyldecylphosphit - - - - 40,0 (als Vergleichsbeispiel)Diphenyldecyl phosphite - - - - 40.0 (as a comparative example)
Die Oxyalkylenglycoldiphosphite gemäß Tabelle 1 entsprechen folgender Struktur:The oxyalkylene glycol diphosphites according to Table 1 have the following structure:
p _ ο _ (CH2-CH2-U)3 -Pp _ ο _ (CH 2 -CH 2 -U) 3 -P
19Ho:.0_ / OC1 pH 19 H o: .0_ / OC 1 p H
12 25 Np _ 0 _ (CHCH0) p^ T 2 25 12 25 N p _ 0 _ (CHCH 0 ) p ^ T 2 25
σ,-Η,-0σ, -Η, -0
P - 0 - (CH2-CH2-CH2-O)2 - PP - O - (CH 2 --CH 2 --CH 2 --O) 2 - P
2-CH2-CH2-O)2 2 -CH 2 -CH 2 -O) 2
/9Il19"C6n40\O _ η _ fra _nü _n^ _ ν ' 6 4" 9" 19 / 9 Il 19 " C 6 n 4 0 \ O _ η _ fra _nü _n ^ _ ν ' 6 4" 9 "19
OC6H4~C9il19 OC 6 H 4 ~ C 9 il 19
224 _ _P 224 _ _ P
100 Teile PVC (K-S?ert 65) werden mit 43 Teilen Dl-2-ethylhexylphthalat, 3 Teilen epoxidiertem Sojabohnenöl und 2 Teilen eines in Tabelle 1 beschriebenen Stabilisatorsysteins gründlich vermischt. Anschließend wird die Formmasse auf einem Laborwalzwerk bei I65 0C zu Folien von 0,2 mm Stärke ausgewalzt. Die Folien werden weiterhin in einer Presse bei 180 0C zu 4 nun starken Platten verpreßt.100 parts of PVC (KS 65) are thoroughly mixed with 43 parts of Dl-2-ethylhexyl phthalate, 3 parts of epoxidized soybean oil and 2 parts of a stabilizer system described in Table 1. Subsequently, the molding compound is rolled on a laboratory mill at I65 0 C to films of 0.2 mm thickness. The films are further pressed in a press at 180 0 C to 4 now strong plates.
Die Bestimmung der thermischen Stabilität erfolgte in einem Warmeumluftschrank bei 180 0C, wobei die Zeit bis zur beginnenden Schwärζfärbung der Folie bestimmt wurde. Die Beurteilung der Anfangsverfärbung wurde anhand der SYNMERO R - Farbskala durchgeführt.The determination of the thermal stability was carried out in a Warmmeumluftschrank at 180 0 C, the time was determined until the onset of blackening of the film. Initial staining was assessed by the SYNMERO R color chart.
Die Transparenz wurde mit einem Spektralphotometer bestimmt, wobei Trübungserscheinungen durch Transmissionsmessungen ermittelt wurden. Gemessen wird 'dabei im Vergleich zum unge-The transparency was determined with a spectrophotometer, wherein turbidity phenomena were determined by transmission measurements. It is measured in comparison to the
schwächten Zentralstrahl. In diesem Fall beträgt die Transmission 100 %, das entspricht O % Trübung.weakened central ray. In this case, the transmission is 100 %, which corresponds to O % haze.
Die Ergebnisse der Ausprüfungen sind in der Tabelle 2 zu-The results of the tests are shown in Table 2.
Claims (2)
y =2-4x '= 2, 3
y = 2-4
auf das gesamte Stabilisatorsystem, enthalten sind.mean, in amounts of 10.0 to 40.0 wt .-%, based
on the entire stabilizer system.
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2757517A1 (en) * | 1996-09-25 | 1998-06-26 | Ciba Geigy Ag | MONOMER AND OLIGOMERIC BISPHOSPHITES AS STABILIZERS FOR POLYMERS AND LUBRICANTS |
WO1999048997A1 (en) * | 1998-03-24 | 1999-09-30 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Stabilisation of organic materials |
NL1007102C2 (en) * | 1996-09-25 | 2000-11-14 | Witco Vinyl Additives Gmbh | Monomeric and oligomeric bisphosphites as stabilizers for polyvinyl chloride. |
EP2536781A4 (en) * | 2010-02-19 | 2016-09-21 | Dover Chemical Corp | Alkylphenol free - liquid polymeric phosphite polymer stabilizers |
-
1984
- 1984-12-13 DD DD27071584A patent/DD229995A1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2757517A1 (en) * | 1996-09-25 | 1998-06-26 | Ciba Geigy Ag | MONOMER AND OLIGOMERIC BISPHOSPHITES AS STABILIZERS FOR POLYMERS AND LUBRICANTS |
GB2321460A (en) * | 1996-09-25 | 1998-07-29 | Ciba Geigy Ag | Monomeric and oligomeric bisphosphites as stabilisers for polymers such as PVC and as additives for lubricants, hydraulic fluids and metal processing fluids |
GB2321460B (en) * | 1996-09-25 | 2000-09-13 | Ciba Sc Holding Ag | Monomeric and oligomeric bisphosphites as stabilisers for polymers such as PVC and as additives for lubricants, hydraulic fluids and metal processing fluids |
NL1007102C2 (en) * | 1996-09-25 | 2000-11-14 | Witco Vinyl Additives Gmbh | Monomeric and oligomeric bisphosphites as stabilizers for polyvinyl chloride. |
BE1012645A5 (en) * | 1996-09-25 | 2001-02-06 | Witco Vinyl Additives Gmbh | Monomeric and oligomeric bisphosphites as polymer stabilisers |
ES2154111A1 (en) * | 1996-09-25 | 2001-03-16 | Witco Vinyl Additives Gmbh | Bisphosphites monomeros and oligomeros as stabilizers of the poly (vinyl chloride). (Machine-translation by Google Translate, not legally binding) |
DE19741777B4 (en) * | 1996-09-25 | 2010-07-01 | Chemtura Vinyl Additives Gmbh | Monomeric bisphosphites as stabilizers for halogen-containing polymers and for lubricants |
WO1999048997A1 (en) * | 1998-03-24 | 1999-09-30 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Stabilisation of organic materials |
EP2536781A4 (en) * | 2010-02-19 | 2016-09-21 | Dover Chemical Corp | Alkylphenol free - liquid polymeric phosphite polymer stabilizers |
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