DD214521B5 - Stable suspension concentrates of growth-influencing active ingredients - Google Patents

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DD214521B5 DD24978283A DD24978283A DD214521B5 DD 214521 B5 DD214521 B5 DD 214521B5 DD 24978283 A DD24978283 A DD 24978283A DD 24978283 A DD24978283 A DD 24978283A DD 214521 B5 DD214521 B5 DD 214521B5
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Petra Dipl Chem Dr Rer Nat Reinhardt
Wolfgang Dipl Chem Dr Rer Nat Wildgrube
Hans-Joachim Dipl Chem Gruen
Peter Pfuetzner
Reinhard Dipl Chem Schossig
Horst Dipl Ing Hunger
Wolfgang Dipl Ing Schnelle
Manfred Dipl Gaertn Dr Agr Lober
Peter Barth
Eberhard Dipl Ing Dr Rer Nat Grahn
Werner Prof Dipl Chem Dr Rer Nat Kochman
Wilfried Prof Dipl Landw Dr Kramer
Walter Dipl Chem Dr Rer Nat Steinke
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Romonta Gmbh
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Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft stabile Suspensionskonzentrate mit wachstumsbeeinflussenden WirkstoffenThe invention relates to stable suspension concentrates with growth-influencing agents

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Die Möglichkeit, verschiedene geeignete biologisch aktive Wirkstoffe als Suspensionskonzentrate (Flowables) zu formulieren, ist bekannt (DD 114 215, DD 114 216) Die hergestellten Suspensionskonzentrate (DE 2 716 555 A 1) neigen aber zur Sedimentation und Agglomeration, was die Gebrauchswerteigenschaften dieser Präparate verringert Das gilt besonders dann, wenn ein nach monatelanger Lagerung nicht zu vermeidendes Sediment entsteht und durch leichte mechanische Einwirkung (Schuttein, Ruhren) keine homogene Verteilung mehr erreicht wird Es wurde bereits versucht, durch Zusatzstoffe, zum Beispiel durch spezielle Emulgatoren, eine Stabilisierung der Suspensionskonzentrate zu erreichen (DE 2 354 467 A 1, DE 2 602 537 A 1) Auch die Zugabe von Xanthan Gum, einem Heteropolysaccharid, ist fur diesen Zweck vorgeschlagen worden (US B 1 39 48 63 6) Ebenso ist der Zusatz von Verdickungsmittel bekannt (DE 3 011 611 A 1) Diese bekannten technischen Losungen fuhren jedoch nicht zu lagerstabilen SuspensionskonzentratenThe possibility of formulating various suitable biologically active substances as suspension concentrates (flowables) is known (DD 114 215, DD 114 216). The prepared suspension concentrates (DE 2 716 555 A1), however, tend to sediment and agglomerate, which is the utility value properties of these preparations This is especially true if a sediment that is unavoidable after months of storage is produced and if a slight mechanical action (rubbing in, stirring) no longer achieves a homogeneous distribution. It has already been attempted to stabilize the suspension concentrates with additives, for example with special emulsifiers The addition of xanthan gum, a heteropolysaccharide, has also been proposed for this purpose (US Pat. No. 1,339,483,6). The addition of thickening agents is likewise known (US Pat. DE 3 011 611 A 1) However, these known technical solutions do not lead to storage-stable suspe nsionskonzentraten

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, stabile Suspensionskonzentrate wachstumsbeeinflussender Wirkstoffe herzustellenThe aim of the invention is to produce stable suspension concentrates of growth-influencing active ingredients

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Diese Aufgabe wird erfmdungsgemaß dadurch gelost daß man dem aus 20 bis 50 Gew -% Wirkstoff, 5 bis 20 Gew -% Zusatzstoffen, wie Emulgatoren, vorzugsweise Ethylenoxidaddukten auf Basis von Alkylphenolen oder längerkettigen Fettsauren, Antischaummittel, vorzugsweise Paraffinen, und Antifrostmitteln, vorzugsweise Glykolen, und 0 bis 60 Gew -% Wasser bestehenden Suspensionskonzentrat wachstumsbeeinflussender Wirkstoffe, 3 bis 15 Gew -% Montanwachs als wäßrige Montanwachsemulsion zusetztAccording to the invention, this object is achieved by adding from 20 to 50% by weight of active compound, from 5 to 20% by weight of additives such as emulsifiers, preferably ethylene oxide adducts based on alkylphenols or longer-chain fatty acids, antifoaming agents, preferably paraffins, and antifreeze agents, preferably glycols, and from 0 to 60% by weight of water of existing suspension concentrate of growth-influencing active substances, 3 to 15% by weight of montan wax as an aqueous montan wax emulsion

Montanwachs besteht aus 17 bis 19 % Wachssauren, hauptsächlich 30 % Lignocerinsaure und 17 % Montansaure, 3 bis 4 % primäre Wachsalkohole, 1 % sekundäre Wachsalkohole, 58 bis 59 % Wachsester, 10 % Wachsketone und 10 bis 15 % Montanharze Die wäßrige Montanwachsemulsion wird in an sich bekannter Weise hergestellt und enthalt 5 bis 35 Gew -% Montanwachs, vorzugsweise 20 bis 25 Gew -%, 2 bis 8 Gew -% eines Alkylphenylpolyglykolethers und/oder einer mit Propylenoxid oder Ethylenoxid umgesetzten aliphatischen Verbindung, insbesondere Fettalkohol sowie Wasser ergänzt zu 100 Gew -% Die Emulsion kann auch unter Zusatz von 0,1 bis 1 Gew -% Kaliumhydroxid zubereitet werden Die Herstellung der Suspensionskonzentrate erfolgt in bekannter Weise durch Naßfemstvermahlung, zum Beispiel in Ruhrwerkskugelmuhlen Der feste Wirkstoff liegt in den Suspensionen in einer Teilchengröße < 10 μπι, vorzugsweise weniger als 5 μηι, vor Wasser, Zusatzstoffe und die Montanwachsemulsion werden unter Ruhren gemischt und dann der feste Wirkstoff zugegeben Diese Mischung wird durch obige Naßfemstvermahlung auf die gewünschte Korngroße gebrachtMontan wax consists of 17 to 19% waxy acids, mainly 30% lignoceric acid and 17% montanic acid, 3 to 4% primary wax alcohols, 1% secondary wax alcohols, 58 to 59% wax esters, 10% wax ketones and 10 to 15% montan resins produced in a manner known per se and contains 5 to 35% by weight of montan wax, preferably 20 to 25% by weight, 2 to 8% by weight of an alkylphenyl polyglycol ether and / or an aliphatic compound reacted with propylene oxide or ethylene oxide, in particular fatty alcohol and water added to 100 The emulsion can also be prepared with the addition of 0.1 to 1% by weight of potassium hydroxide. The suspension concentrates are prepared in a known manner by wet-milling, for example in stirred-roller mills. The solid active ingredient is in the suspensions in a particle size <10 μm. preferably less than 5 μηι before water, additives and the Montanwachsemulsion be under rest The mixture is then brought to the desired grain size by wet wet milling above

Ausführungsbeispielembodiment

Die Herstellung der angegebenen Formulierungen erfolgte in gleicher Weise Wasser, Zusatzstoffe und Montanwachsemulsion wurden gemischt und dann unter Ruhren der feste Wirkstoff zugegeben Die Mischung wurde dann in einer Ruhrwerkskugelmuhle vermählen Die Stabilität der Suspensionskonzentrate wurde durch Lagerversuche bei Raumtemperatur überprüftThe specified formulations were prepared in the same way. Water, additives and montan wax emulsion were mixed and then the solid active substance was added while stirring. The mixture was then ground in an iron ore mill. The stability of the suspension concentrates was checked by storage experiments at room temperature

Die Montanwachsemulsion enthielt in den folgenden Formulierungen 25 Gew -% Montanwachs In die Versuche wurden die nachstehenden Formulierungen einbezogenThe montan wax emulsion contained 25% by weight of montan wax in the following formulations. The following formulations were included in the experiments

Formulierung 1Formulation 1

40,0 Gew -% г-СпІог-^ізоргоруІатіпо-б-еОіуІатіпо-і ,3,5-triazin (Atrazin) 5,0 Gew -% Ethylenoxidaddukte auf Basis von Alkylphenolen 5,0 Gew -% Parexparaffin Il 15,0 Gew -% Montanwachsemulsion 35,0 Gew -% Wasser40.0% by weight of СпІог- ^ ізоргоруІатіпо-б-еОіуІатіпо-і, 3,5-triazine (atrazine) 5.0% by weight of ethylene oxide adducts based on alkylphenols 5.0% by weight paraffin paraffin Il 15.0% by weight % Montan wax emulsion 35.0% by weight of water

Formulierung 2Formulation 2

36,0 Gew -% Dichloralharnstoff (DCU) 4,0 Gew -% S-Cyclohexyl-S.e-trimethylen-uracil (Lenacil) 10,0 Gew -% Ethylenoxidaddukte auf Basis von Alkylphenolen36.0% by weight of dichloroalurea (DCU) 4.0% by weight of S-cyclohexyl-S-trimethyleneuracil (lenacil) 10.0% by weight of ethylene oxide adducts based on alkylphenols

2,0 Gew -% Parexparaffin Il 10,0 Gew -% Montanwachsemulsion 38,0 Gew -% Wasser-Formulierung 3 36,0 Gew -% Chloralformamid 4,0 Gew -% S-Cyclohexyl-S.e-trimethylen-uracil (Lenacil) 10,0 Gew -% Ethylenoxidaddukte auf Basis von Alkylphenolen 2,0 Gew -% Parexparaffin Il 10,0 Gew -% Montanwachsemulsion 38,0 Gew -% Wasser2.0% by weight paraffin wax Il 10.0% by weight montan wax emulsion 38.0% by weight water formulation 3 36.0% by weight chloralformamide 4.0% by weight S-cyclohexyl-Se-trimethyleneuracil (lenacil) 10.0% by weight of ethylene oxide adducts based on alkylphenols 2.0% by weight of paraffin wax Il 10.0% by weight of montan wax emulsion 38.0% by weight of water

Formulierung 4Formulation 4

40,0 Gew -% 2-Naphthoxyessigsaureethylester 5,0 Gew -% Ethylenoxidaddukte auf Basis von Alkylphenolen 5,0 Gew -% Parexparaffin Il 15,0 Gew -% Montanwachsemulsion 35,0 Gew -% Wasser40.0% by weight of 2-naphthoxyacetic acid ethyl ester 5.0% by weight of ethylene oxide adducts based on alkylphenols 5.0% by weight paraffin wax Il 15.0% by weight of montan wax emulsion 35.0% by weight of water

Vergleichsformulierung 5Comparative Formulation 5

35,0 Gew -% 2-Chlor-4-isopropylamino-6-ethylamino-1,3,5-tnazin (Atrazin) 5,0 Gew -% Alkylphenolpolyglycolether 10,0 Gew -% Glycolderivate 2,0 Gew -% Paraffin Il35.0% by weight of 2-chloro-4-isopropylamino-6-ethylamino-1,3,5-tazinum (atrazine) 5.0% by weight of alkylphenol polyglycol ether 10.0% by weight of glycol derivatives 2.0% by weight of paraffin II

1,0 Gew -% Harnstoff 47,0 Gew -% Wasser1.0% by weight of urea 47.0% by weight of water

Vergleichsformulierung 6Comparative Formulation 6

40,0 Gew -% г-СпІоМ-іэоргоруІатіпо-б-еігіуІатіпо-і ,3,5-triazin (Atrazin) 5,0 Gew -% einer Emulgatorenmischung aus ethoxylierten Fettsauren, ethoxylierten Alkylphenolen und organischen Sulfonaten 5,0 Gew -% Parexparaffin Il 15,0 Gew -% Xanthan Gumlosung (1%ig) 35,0 Gew -% Wasser40.0% by weight of СпІоМ-іэоргоруІатіпо-б-еігіуІатіпо-і, 3,5-triazine (atrazine) 5.0% by weight of an emulsifier mixture of ethoxylated fatty acids, ethoxylated alkylphenols and organic sulfonates 5.0% by weight paraffin wax Il 15.0% by weight of xanthan gum solution (1%) 35.0% by weight of water

Beispiel Beständigkeit verschiedener Suspensionskonzentrate nach unterschiedlichen LagerzeitenExample Resistance of different suspension concentrates after different storage times

Die Lagerung der verschiedenen Formulierungen erfolgte in graduierten Glaszylindern von 1 000 ml Inhalt und in 250 ml Weithalsschraubflaschen bei Raumtemperatur Im Verlauf der Lagerung trat zunehmend ein Sediment auf, und über dem Suspensionskonzentrat bildete sich eine obere wäßrige Phase aus Die Prüfung des Sedimentes auf Reversibilität und Irreversibilität erfolgte in den vorgegebenen Zeitabstanden folgendermaßenStorage of the various formulations was carried out in graduated glass cylinders of 1,000 ml and in 250 ml wide-mouth screw bottles at room temperature. During storage, sediment increasingly formed, and an upper aqueous phase formed over the suspension concentrate. Testing the sediment for reversibility and irreversibility took place in the given time intervals as follows

1 200 ml des Produktes lagerten in 250 ml Weithalsschraubflaschen, die aufrecht standen und verschlossen waren Zur Überprüfung des Sedimentes wurden die Flaschen 10mal um 180° hin und zurück gedreht und anschließend wurde mit Glasstab geprüft, ob noch Sediment vorhanden war1 200 ml of the product was stored in 250 ml wide-mouth screw bottles, which stood upright and closed. To check the sediment, the bottles were rotated back and forth by 180 ° 10 times and then it was checked with a glass rod whether sediment was still present

2 Das Produkt lagerte in 1 000 ml graduierten Glaszylindern (Hohe 40 cm) Das Sediment wurde in VoI -% bestimmt und anschließend wurde die Leichtigkeit des Eindringens eines Glasstabes (Lange 50 cm, Durchmesser 0,4 cm) beurteilt Mit dem Glasstab wird die Probe 10 s gerührt, wobei 1 Umdrehung pro 1 s erfolgt Ist das Sediment noch vorhanden, so ist es irreversibel und bei Homogenitat ist es reversibel2 The product was stored in 1 000 ml graduated glass cylinders (height 40 cm) The sediment was determined in% by volume and then the ease of penetration of a glass rod (length 50 cm, diameter 0.4 cm) was judged with the glass rod becomes the sample Stirred for 10 s, with 1 revolution per 1 s If the sediment is still present, it is irreversible and in the case of homogeneity it is reversible

Ergebnisse der LagerungResults of storage

Formulierungformulation obere Flüssigphaseupper liquid phase (Vol.-%) nach(Vol .-%) after 1818 33 Sedimentsediment 1818 Zustand des SedimentesCondition of the sediment 6 126 12 (Vol.-%) nach(Vol .-%) after 33 Monatenmonths 0,50.5 00 6 126 12 1,01.0 0 00 0 2,02.0 00 Monatenmonths 2,02.0 11 00 0 1,00 1.0 3,03.0 00 0 0,50 0.5 2,02.0 reversibelreversible 22 00 0 2,00 2.0 1,51.5 00 0,5 1,50.5 1.5 2,52.5 reversibelreversible 33 00 0 1,00 1.0 3,53.5 00 1,0 1,01.0 1.0 4,54.5 reversibelreversible 44 00 1,0 2,01.0 2.0 4,04.0 00 1,5 2,01.5 2.0 4,04.0 reversibelreversible 55 00 0,5 2,50,5 2,5 1,0 2,51.0 2.5 irreversibelirreversible 66 00 2,0 2,52,0 2,5 irreversibelirreversible

Aus dem Beispiel geht die gute Lagerfahigkeit der erfindungsgemäden Suspensionskonzentrate in der für den Einsatz von Pflanzenschutzmitteln üblichen Zeitspanne hervor.From the example, the good storage stability of the suspension concentrates according to the invention is evident in the time span customary for the use of pesticides.

Claims (5)

1. Stabile Suspensionskonzentrate wachstumsbeeinflussender Wirkstoffe aus 20-50 Gew.-% Wirkstoff, 5-20 Gew.-% Zusatzstoffen und 0-60 Gew.-% Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß der Formulierung Montanwachs als wäßrige Emulsion in einen Anteil von 3-15 Gew.-% zugesetzt ist.1. Stable suspension concentrates growth-influencing active ingredients from 20-50 wt .-% active ingredient, 5-20 wt .-% additives and 0-60 wt .-% water, characterized in that the formulation montan wax as an aqueous emulsion in a proportion of 3- 15 wt .-% is added. 2. Stabile Suspensionskonzentrate wachstumsbeeinflussender Wirkstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Zusatzstoffe Emulgatoren, Antischaummittel und Antifrostmittel Verwendung finden.2. Stable suspension concentrates growth-influencing agents according to claim 1, characterized in that find as additives emulsifiers, antifoaming agents and antifreeze use. 3. Stabile Suspensionskonzentrate wachstumsbeeinflussender Wirkstoffe nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Emulgatoren Ethylenoxidaddukte auf Basis von Alkylphenolen oder längerkettigen Fettsäuren dienen.3. Stable suspension concentrates growth-influencing agents according to claim 2, characterized in that serve as emulsifiers ethylene oxide adducts based on alkylphenols or long-chain fatty acids. 4. Stabile Suspensionskonzentrate wachstumsbeeinflussender Wirkstoffe nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Antischaummittel Paraffine zum Einsatz kommen.4. Stable suspension concentrates growth-influencing agents according to claim 2, characterized in that are used as antifoaming agents paraffins. 5. Stabile Suspensionskonzentrate wachstumsbeeinflussender Wirkstoffe nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß Glykole als Antifrostmittel verwendet werden.5. Stable suspension concentrates growth-influencing agents according to claim 2, characterized in that glycols are used as antifreeze.
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