DD212968A1 - PROCESS FOR INTRODUCING SUBSTANCES IN CARBOXYMETHYL CELLULOSE - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Einbringen von Stoffen in Carboxymethylcellulose (CMC). Es koennen Wirkstoffe, mit denen wasserloesliche CMC gemischt oder gemischt und nachfolgend umgesetzt werden soll, eingebracht und dadurch CMC-Produkte mit modifizierten Produkteigenschaften hergestellt werden, welche in der Chemie, Pharmazie, Textil-, Papier- und Nahrungsmittelindustrie sowie auf anderen Gebieten angewandt werden. Ziel der Erfindung ist ein Verfahren, welches heterogene Mischung oder Mischung in verduennten waessrigen Loesungen vermeidet und nach welchem Wirkstoff technisch einfach und bei hohen Stoffkonzentrationen an CMC weitgehend homogen eingebracht und verteilt werden koennen. Nach dem erfindungsgemaessen Verfahren wird CMC in mehr als 5 Teilen je Masse-Teil CMC, vorzugsweise 2 bis 10 Teilen, eines teilnichtwaessrigen Mediums hochgequollen und kolloiddispers geloest und mit Wirkstoffen vermischt. Als teilnichtwaessrige Medien werden niedere Alkohole und /oder Ketone mit einem Wassergehalt groesser als 40 %, vorzugsweise 60 bis 85 %, eingesetzt. Die Produkte koennen durch Erhoehung des Nichtloeseranteils im System um mindestens 1O % u. damit durch Absenkung des Wasseranteils vorzugsweise auf 50 bis 80 % ausgefaellt werden.The invention relates to a method for introducing substances into carboxymethylcellulose (CMC). It is possible to introduce active ingredients with which water-soluble CMC is to be mixed or mixed and subsequently reacted, thereby producing CMC products with modified product properties which are used in the chemical, pharmaceutical, textile, paper and food industries and in other fields. The aim of the invention is a process which avoids heterogeneous mixing or mixing in dilute aqueous solutions and according to which active substance can be introduced and distributed substantially homogeneously and technically simply and at high substance concentrations of CMC. According to the inventive method, CMC is swollen in more than 5 parts per mass part CMC, preferably 2 to 10 parts, of a partially non-aqueous medium and dissolved colloidally and mixed with active ingredients. As non-aqueous media, lower alcohols and / or ketones having a water content greater than 40%, preferably 60 to 85%, are used. The products can be increased by at least 10% u. By increasing the non-user proportion in the system. Thus, by lowering the water content preferably be precipitated to 50 to 80%.
Description
Bodo Borrmeister Teltow, den 29.10,1982Bodo Borrmeister Teltow, 29.10.1982
Dr, Horst DautzenbergDr, Horst Dautzenberg
Verfahren zum Einbringen von Stoffen in CarboxymethylcelluloseMethod for introducing substances into carboxymethylcellulose
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum weitgehend homogenen Einbringen von Stoffen in wasserlösliche Carboxymethylcellulose (CMC) bei hohen Stoffkonzentrationen, insbesondere auch zum Einbringen von Reagenzien, mit denen die CMC nachfolgend weiter umgesetzt werden kann· Das Verfahren ist zur Herstellung von CMC-Produkten mit abgewandelten und speziellen Produkteigenschaften geeignet, welche in der chemischen und pharmazeutischen Industrie, in der Textil-, Papier- und Hahrungsmittelindustrie, sowie auf vielen anderen Gebieten vorteilhaft zur Anwendung kommen.The invention relates to a method for substantially homogeneous introduction of substances into water-soluble carboxymethylcellulose (CMC) at high substance concentrations, in particular also for introducing reagents, with which the CMC can be further reacted below. The method is for the production of CMC products with modified and special product properties which are used advantageously in the chemical and pharmaceutical industry, in the textile, paper and food industry, as well as in many other fields.
Die Herstellung homogener Mischungen aus Carboxymethylcellulose und einer wasserlöslichen Mischungskomponente in wäßriger Lösung ist bei den üblichen technischen Carboxymethylcellulosen auf niedrige Stoffkonzentrationen von weniger alsThe preparation of homogeneous mixtures of carboxymethyl cellulose and a water-soluble mixture component in aqueous solution is in the usual technical carboxymethylcelluloses to low concentrations of less than
. - .-«η η t O a Q fi, - .- «η η t O a Q fi
10 %, zumeist von etwa 2 bis 5 % an CMC beschränkt. Mischungskomponenten von Reagenzien, mit denen nachfolgend eine weitere Umsetzung an den funktioneilen Gruppen der CMC beabsichtigt ist, kommen dabei nur in begrenztem Umfang in Betracht, da bei solchen geringen Stoffkonzentrationen an CMC in wäßriger Lösung meist nur geringe Umsätze damit erzielt werden. Außerdem ist aus verdünnten wäßrigen Lösungen die Rückführung des CMC-Produktes in die Pestsubstanz problematisch, und sehr aufwendig· Deutlich, höhere Peststoffkonzentrationen als genannt, sind aufgrund des hohen Wasserbindevermögens, der Löseschwierigkeiten und besonders des hohen Verdickungseffektes praktisch nicht realisierbar und zu verarbeiten·10%, mostly limited to about 2 to 5 % CMC. Mixing components of reagents which are subsequently intended to undergo further reaction on the functional groups of the CMC are only of limited scope, since with such low concentrations of CMC in aqueous solution, only low conversions are usually achieved. In addition, the return of the CMC product into the test substance is problematic from dilute aqueous solutions, and very expensive. Significantly higher pesticide concentrations than mentioned are practically unrealizable and can not be processed owing to the high water-binding capacity, the difficulty of solubility and especially the high thickening effect.
Nach dem Stand der Technik wird der Wirkstoff, mit dem die CMC gemischt bzw. gemischt und nachfolgend umgesetzt werden soll, am häufigsten in Substanz oder Lösung auf die trockene oder rohfeuchte, allgemein als faserig-pulverige Pestsubstanz vorliegenden CMC aufgesprüht. Eine nachfolgende Umsetzung erfolgt dann in Heterogenreaktion, wie dies z. B· in DE-OS 1 543 116 beschrieben worden ist. Hierbei kommt es aber selbst bei gutem Mischen oder Kneten des partikulären Produktes meist zu einer sehr inhomogenen Stoffverteilung, da nicht alle Partikel in gleichem Maße von der eingebrachten Plüssigkeit benetzt worden. Oft bleibt auch, die Stoffverteilung mehr oder minder auf die Oberfläche der CMC-Partikel beschränkt.According to the state of the art, the active ingredient with which the CMC is to be mixed or mixed and subsequently reacted is most often sprayed in bulk or solution onto the dry or low-moisture CMC present in general as a fibrous powdery substance. A subsequent reaction is then in a heterogeneous reaction, as z. B · in DE-OS 1 543 116 has been described. However, even with good mixing or kneading of the particulate product, this usually results in a very inhomogeneous substance distribution, since not all particles have been wetted to the same extent by the introduced liquid. Often, the material distribution remains more or less confined to the surface of the CMC particles.
Eine weitere technische Lösung ist das Einbringen einer Mischungskomponente mit einer Wa3sermenge, welche die CMC soweit quillt, daß sie als plastische Masse auf speziellen Aggregaten verknetet und z. B. auf einem Walzenstuhl homogenisiert, verdichtet und verformt werden kann, wie dies beispielsweise in der DE-OS 1 518 213 dargestellt worden ist. Dabei wird die partikuläre Struktur der CMC zerstört und muß durch mehrere Verfahrensstufen, wie Verformung,Another technical solution is the introduction of a mixture component with a Wa3sermenge which swells the CMC so far that they kneaded as a plastic mass on special units and z. B. can be homogenized on a roll mill, compacted and deformed, as has been shown for example in DE-OS 1 518 213. In this case, the particulate structure of the CMC is destroyed and must be replaced by several process steps, such as deformation,
Trocknung und Mahlung wieder hergestellt werden· Es sind viele und für Massen dieser Art sehr energieintensive Verfahrensstufen erforderlich.Drying and grinding are restored · There are many and for masses of this kind very energy-intensive process steps required.
Wird die CMC nach DE-OS 1 051 836 in einem Uichtlöser als Hilfsphase, z· B. Ethanol, als Feststoff dispergiert und nimmt den darin gelösten Wirkstoff über diese Hilfsphase auf, so läßt sich zwar in günstigen Fällen eine gleichmäßigere Stoffverteilung erreichen, aber das Aufbringen definierter Mengen Wirkstoff auf die CMC bereitet häufig Schwierigkeiten, und Löslichkeits- und Verteilungsprobleme zwischen den Phasen engen diesen Verfahrensweg deutlich ein· Eine nachfolgende Umsetzung des Wirkstoffes mit der CMC ist auch hierbei nur als Heterogenreaktion möglich·If the CMC according to DE-OS 1 051 836 is dispersed as a solid phase as an auxiliary phase, eg ethanol, in a light dissolving agent and absorbs the active substance dissolved in it via this auxiliary phase, a more even distribution of the substance can be achieved in favorable cases, but this Applying defined amounts of active ingredient to the CMC often causes difficulties, and solubility and distribution problems between the phases clearly narrow this process pathway. Subsequent reaction of the active ingredient with the CMC is also possible here only as a heterogeneous reaction.
Weiter wird nach der DD-PS 141 318 CMC in einer mit Wasser nicht mischbaren Hilfsphase dispergiert und der Wirkstoff als wäßrige Lösung feinteilig zugegeben und von der CMC sorbiert· Der Wasseranteil wird dabei zumeist so hoch gewählt, daß die CMC zu gelartigen Partikeln quillt« Man erhält eine relativ gute Stoffverteilung, die nicht auf die Oberfläche der Partikel beschränkt ist bei vergleichsweise einfacher Verfahrensweise, nachteilig ist die erforderliche relativ große Menge an Dispersionsmedium, die Hotwendigkeit einer gut dosierten feinteiligen Zumischung, und daß zwischen den Partikeln der Dispersion kein weiterer nennenswerter Stoffaustausch mehr erfolgt· Bedingt durch ihre ionischen Substituenten zeigt die Carboxymethylcellulose eine starke Wechselwirkung mit Wasser. Ihr Solvationsvermögen ist so groß, daß sie auch, in teilnichtwäßrigen Medien aus Wasser und einem der angewandten, damit mischbarem Hichtlöser mehr oder weniger stark gequollen oder auch weitgehend gelöst werden kann (vgl. Dt· Farben-Z. 23 (1969), S. 305· Id Medien, die mindestens 85 % (Masse. %) Wasser enthalten, wird dabei makroskopisch ein ähnlicher Zerteilungsgrad der CMC wie in rein wäßrigen Lösungen erreicht.Next is dispersed according to DD-PS 141 318 CMC in a non-water-immiscible auxiliary phase and the active ingredient as an aqueous solution added finely divided and sorbed by the CMC · The proportion of water is usually chosen so high that the CMC swells to gel-like particles «Man obtains a relatively good material distribution, which is not limited to the surface of the particles in a comparatively simple procedure, disadvantageous is the required relatively large amount of dispersion medium, the Hotwendigkeit a well-dosed finely divided admixture, and that between the particles of the dispersion no further significant mass transfer more Due to their ionic substituents, the carboxymethylcellulose shows a strong interaction with water. Its solvating power is so great that it can be more or less strongly swollen or even largely dissolved in partially non-aqueous media from water and one of the miscible Hichtlöser used (see Dt · Farben-Z 23 (1969), p. In the case of media containing at least 85 % (mass %) of water, a similar degree of dispersion of the CMC is achieved macroscopically as in purely aqueous solutions.
Ziel der Erfindung ist ein Verfahren, nach welchem Wirkstoffe technisch einfach, zuverlässig und weitgehend homogen in Carboxymethylcellulose verteilt und modifizierte CMC-Produkte erhalten werden können, und welches weiter im Falle nachfolgender Umsetzungen mit dem Wirkstoff aufgrund hoher Stoff konzentrationen an CMC zu hohen Reagensausbeuten führt·The aim of the invention is a method according to which active ingredients can be distributed technically simple, reliable and substantially homogeneous in carboxymethylcellulose and modified CMC products can be obtained, and which further leads to high reagent yields in the case of subsequent reactions with the active ingredient due to high substance concentrations of CMC.
- Aufgabenstellung- Task
Aufgabe der Erfindung ist es, Mangel und Nachteile bekannter Verfahren zu überwinden und ein einfaches Verfahren zu entwickeln, welches durch Einsatz eines speziellen Lösungsmittelsystems bei hoher Stoffkonzentration an CMC eine weitgehend homogene Mischung von CMC mit Wirkstoffen erlaubt und damit günstige Voraussetzungen für nachfolgende Umsetzungen der CMC mit Wirkstoffen liefert, und daß die Rückführung des erhaltenen Produktes in eine vorteilhaft aufzubereitende feste Form gestattet«The object of the invention is to overcome the deficiencies and disadvantages of known processes and to develop a simple process which allows a substantially homogeneous mixture of CMC with active ingredients by using a special solvent system with high substance concentration of CMC and thus favorable conditions for subsequent reactions of the CMC Provides active ingredients, and that the recycling of the product obtained in an advantageous to be prepared solid form allows «
- Merkmale der ErfindungFeatures of the invention
Das Verfahren basiert auf dem Einsatz teilnichtwäßriger Medien, bestehend aus Wasser und einem damit mischbaren Hichtlöser bzw. Fällungsmittel für Carboxymethylcellulose, in solchen Zusammensetzungen, daß bestimmte Quell- und Lösungszustände der CMC eingestellt werden können« Durch entsprechende Wahl der Relation Wasser/ITichtlöser können solche Medien CMC hochquelien bis kolloiddispers lösen, so daß weitgehend homogene Mischungen mit einem eingebrachten löslichen Wirkstoff hergestellt werden können.The method is based on the use of non-aqueous media, consisting of water and a miscible Hichtlöser or precipitant for carboxymethylcellulose, in such compositions that certain swelling and solution states of the CMC can be adjusted by appropriate choice of the relation water / ITichtlöser such media CMC hochquelien dissolve until colloidal disperse, so that largely homogeneous mixtures can be prepared with an introduced soluble active ingredient.
Enthalten die Medien 60 bis 85 % Wasser, insbesondere 60 bis 75 % Wasser, so quillt die CMC bereits so stark, daß die ursprüngliche, meist faserig-pulverige Struktur völlig verschwindet und hochgequollene, gelartige Teilchen bzw. durch solche Teilchen noch mehr oder minder strukturierte, kollo-If the media contain 60 to 85 % water, in particular 60 to 75 % water, the CMC swells so strongly that the original, mostly fibrous-powdery structure completely disappears and highly swollen, gel-like particles or even more or less structured by such particles , collo-
iddisperse Systeme entstehen· Der erreichte. Quellungs- und Zerteilungsgrad der CMC hängt dabei von deren Beschaffenheit sowie vom gewählten Uichtlöser und dem Wassergehalt imiddisperse systems arise · The achieved. The degree of swelling and the degree of division of the CMC depends on their nature and on the chosen solvent and the water content in the water
Als. Uichtlöser bzw. Fällungsmittel, für CMC in. den teilnichtwäßrigen Medien nach dem ..erfindungsgemäßen Verfahren sind vorzugsweise niedere Alkohole und Ketoner insbesondere Ethanol, Isopropanol, tertiär-Butanol und Aceton geeignet.When. Uichtlöser or precipitant, for CMC in. The partially nonaqueous media by .. inventive process are preferably lower alcohols and ketones r especially ethanol, isopropanol, tertiary butanol and acetone suitable.
Das Verfahren kommt für wasserlösliche Carboxymethylcellulose mit einem, durchschnittlichen Substitutionsgrad. (DS) großer als 0,4» insbesondere mit einem DS zwischen 0,5 undThe process comes for water-soluble carboxymethyl cellulose having an average degree of substitution. (DS) greater than 0.4 », especially with a DS between 0.5 and
1,0 in. Bet rächt..1.0 in. Bet avenges ..
Die beschriebenen Systeme.zeichnen sich gegenüber rein wäßrigen Systemen durch ein viel geringeres Viskositätsniveau aus, wodurch es möglich wird, erheblich höhere, vorzugsweise um den. Paktor 3 bis 5 erhöhte r Stoffkonzentrationen anThe systems described are distinguished from purely aqueous systems by a much lower level of viscosity, which makes it possible to achieve considerably higher, preferably around, levels. Pactor 3 to 5 increased r substance concentrations
CMC. herzustellen und zu verarbeiten.CMC. produce and process.
Untersuchungen des Viskositätsniveaus solcher Systeme mittels Rotationsviskosimeter bei CMC^Konzentrationen, die sich auf einem .Knetmischer gerade noch- gut mischen und verarbeiten ließen, ergaben beispielsweise für eine CMC mittlerer und für eine CMC hoher Lösungsviskosität nachfolgende Daten in Abhängigkeit von Schubspannung und Temperatur:Examinations of the viscosity level of such systems by means of rotational viscometers at CMC ^ concentrations, which just barely mixed and processed on a kneader mixer, yielded, for example, for a CMC of medium and for a CMC high solution viscosity, the following data as a function of shear stress and temperature:
a) CMC aus Holzzellstoff, DS 0,75, <fc spezifisch/c (2,0 % in Cuoxan gemessen)a) CMC from wood pulp, DS 0.75, <fc specific / c (2.0 % measured in Cuoxan)
7,5 % in Wasser: . ... .. .. ....7.5 % in water:. ... .. .. ....
Schubspannung .0*5 1.0 .3.0 .5.0 1.0.0 (s~1)Shear stress .0 * 5 1.0 .3.0 .5.0 1.0.0 (s ~ 1 )
bei 20 0C 6250 3800 1560 1000 540 ( P )at 20 0 C 6250 3800 1560 1000 540 (P)
bei 70 0C 2900 I56O 625 420 220 (P)at 70 0 C 2900 I56O 625 420 220 (P)
20,0 % im Gemisch aus 67»5 % Wasser und. 32,5 % Isopropanol bei 20 0C 5500 3000 1090 700 375 { P ) bei 70 0C 4400 2700 1280 900 570 (?)20.0 % in the mixture of 67 »5 % water and. 32.5 % isopropanol at 20 ° C. 5500 3000 1090 700 375 { P) at 70 ° C. 4400 2700 1280 900 570 (?)
b) CMC aus .!inters, DS 0,86, τλ spezifisch/c 0,756 4,0 % in Wasser:b) CMC from! inters, DS 0.86, τλ specific / c 0.756 4.0 % in water:
Schubspannung . 0,5 .1.0 3»0. 5.0 .10.0 Shear stress. 0.5 .1.0 3 »0. 5.0 .10.0
Es werden pro. Gewichtsteil CMC vorzugsweise 2 bis 10 TI» insbesondere 4 bis 6 Teile teilnichtwäßrige Lösungsmittel zur Herstellung der genannten hochgequollenen und kolloiddispersen Systeme angewandt und Massen hochgequollener Teilchen bzw.. pastenartige Produkte erhalten, die noch durch Rühren, Umwälzen oder Kneten behandelt und verarbeitet werden können· Der einzubringende Wirkstoff kann vor, während oder nach der Quellung und Homogenisierung der CMC in. reiner Porm oder als Lösung,, im teilnichtwäßrigen Medium oder einen Teil davon gelöst, eingebracht werden.There will be pro. % By weight of CMC, preferably 2 to 10 parts by weight, in particular 4 to 6 parts, of partially nonaqueous solvents used to produce said highly swollen and colloidally disperse systems and to obtain masses of highly swollen particles or pasty products which can still be treated and processed by stirring, tumbling or kneading The active ingredient to be incorporated may be introduced before, during or after swelling and homogenisation of the CMC in pure form or as a solution in the partially non-aqueous medium or a part thereof.
Durch geeignete Maßnahmen, wie beispielsweise Umwälzen am Knetmischer während 30 bis 90 Minuten, wird nach dem erfindungsgemäßen Verfahren eine erheblich zuverlässigere und homogenere Verteilung der Komponenten erzielt, als dies nach anderen bekannten Verfahren gelingt, da über die gesamte Masse der wasserhaltigen Flüssigkeitsphase ein weitgehender Stoffaustausch während des gesamten Mischprozesses auch zwischen den Dispersionsteilchen möglich ist. Als Wirkstoffe können entsprechend lösliche Substanzen, die mit der CMC lediglich weitgehend homogen gemischt, oder solche, die gemischt und nachfolgend mit der CMC umgesetzt werden sollen, eingebracht werden. So lassen sich in diesen teilnichtwäßrigen Medien-mit der CMC Umsetzungen, wie Salzbildung, Abbaureaktionen, Umsetzungen an den Hydroxyl- oder Carboxylgruppen, vorteilhaft ausführen. Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens sind dabei die vergleichsweiseBy suitable measures, such as tumbling on the kneader mixer for 30 to 90 minutes, a significantly more reliable and homogeneous distribution of components is achieved by the method according to the invention, as is possible by other known methods, as over the entire mass of the aqueous liquid phase, a substantial mass transfer during the entire mixing process is also possible between the dispersion particles. As active ingredients, correspondingly soluble substances which are mixed substantially homogeneously with the CMC, or those which are to be mixed and subsequently reacted with the CMC, can be introduced. Thus, in these non-aqueous media with the CMC reactions, such as salt formation, degradation reactions, reactions at the hydroxyl or carboxyl groups, perform advantageous. Advantages of the method according to the invention are the comparative
hohe Stoff konzentration an CMC und der weitgehend homogene Quell—und Zerteilungszustand. Das führt bei nachfolgenden Umsetzungen unter ständigem Stoffaustausch zu homogeneren Reaktionen bei hohen Ausbeuten·high substance concentration at CMC and the largely homogeneous swelling and dicing state. In the case of subsequent reactions, this leads to more homogeneous reactions at high yields with constant mass transfer.
Nachfolgende chemische Umsetzungen, wie z. B· Kettenabbau,. Veretherung oder -Veresterung von funktionellen Gruppen der CMC, werden .vorteilhaft unter !Temperaturerhöhung der kolloiddispersen Systeme bis gegebenenfalls Siedetemperatur des teilnichtwäßrigen Mediums analog bekannten Verfahren ausgeführt* -' - '.. --- .Subsequent chemical reactions, such. B · Chain degradation ,. Etherification or esterification of functional groups of the CMC are advantageously carried out under increasing the temperature of the colloidal disperse systems to, if appropriate, the boiling point of the partially nonaqueous medium in analogy with known processes * - '-' .. ---.
Uach-einer anderen Ausführungsform kann die homogenisierte Mischung aus CMC und Wirkstoff auch ausgefällt, und die chemische Umsetzung mit dem Wirkstoff* z. B,- unter-Temperaturerhöhung, auch als-heterogene Reaktion.am Feststoff in anUach-another embodiment, the homogenized mixture of CMC and active ingredient also precipitated, and the chemical reaction with the active ingredient * z. B, - under temperature increase, also as a heterogeneous reaction
sich bekannter Weise ausgeführt werden. be carried out in a known manner.
Als Wirkstoff können beispielsweise anorganische oder organische Salze, Säuren oder Basen, Tenside t .Farbstoffer Polymere, pharmako logisch wirksame Substanzen, Oxidations- oder Reduktionsmittel, mono- oder polyfunktionelle Veretherungs- oder Veresterungsmittel allein oder in Mischung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren mit der CMC weitgehend homogen gemischt bzw.- gemischt und nachfolgend umgesetzt werden. Derartige Wirkstoffe, die insbesondere der. Modifizierung von Produkteigenschaften der CMC dienen, sind in großer Vielfalt in der Literatur beschrieben und für den Fachmann auch hinlänglich bekannt.As the active ingredient, for example, inorganic or organic salts, acids or bases, surfactants t .Farbstoffe r polymers, pharmacologically active substances, oxidizing or reducing agents, mono- or polyfunctional etherifying or esterifying agents alone or in admixture by the inventive method with the CMC largely homogeneously mixed or mixed and subsequently reacted. Such active ingredients, in particular the. Modification of product properties of CMC are described in great variety in the literature and well known to those skilled in the art.
Aus den erfindungsgemäß hergestellten pastenförmigen Mischungen kann die CMC bzw. deren Umsetzungsprodukt durch Erhöhung des. Anteils an Uichtlöser.-im teilnichtwäßrigen Medium um mindestens .10 %, vorzugsweise auf einen Anteil von 50 bis 80. % und insbesondere auf einen Anteil von 50 bis 60 %t infolge Dehydratation koaguliert und ausgefällt werden, worauf, der Feststoff von der flüssigen Phase abgetrennt und aufgearbeitet,z. B. gewaschen oder/und getrocknet, werden kann.From the pasty mixtures produced according to the invention, the CMC or its reaction product can be increased by at least .10%, preferably to a proportion of from 50 to 80 % and in particular to a proportion of from 50 to 60 % by increasing the proportion of solvent in the partially nonaqueous medium % t coagulated and precipitated due to dehydration, whereupon the solid is separated from the liquid phase and worked up, for. B. washed and / or dried, can be.
Das erfindungsgemäße Verfahren hat noch den Vorteil, daß dabei körnige Produkte erhalten werden können und daß deren Schüttdichte über den Wassergehalt in der überstehenden flüssigen Phase nach der Fällung in gewissen Grenzen beeinflußt werden kann. . The process according to the invention also has the advantage that granular products can be obtained and that their bulk density can be influenced to a certain extent via the water content in the supernatant liquid phase after precipitation. ,
Verwendet man.in dem Verfahren ein "weicheres" Fällungsmittel* wie z,-B·. Methanol, so können lockere und mehr pulverige Produkte erhalten werden.If one uses a "softer" precipitant * such as z, -B in the process. Methanol, so loose and more powdery products can be obtained.
Die. erhaltenen Produkte können nach üblichen Verfahren aufgearbeitet, z· B· von der flüssigen Phase abgetrennt, getrocknet und gegebenenfalls zerkleinert oder gesichtet werden«The. The products obtained can be worked up by customary processes, for example separated off from the liquid phase, dried and, if appropriate, comminuted or screened.
- j - j
1· 36,3 Masse-Teile gereinigter Carboxymethylcellulose, DS 0,71» 82,4 % Aktivgehaltr wurden in einem teilnichtwäßrigen Medium aus 60 Masse-Teilen Ethanol und 75 Masse-Teilen Wasser unter Zusatz von 1,5 Masse-Teilen natrium— dihydrogenphosphat während 45 Minuten am Knetmischer gemischt und weitgehend homogenisiert· Durch,Zugabe von 105 Masse-Teilen Ethanol innerhalb-von etwa 15 Minuten wurde das Produkt ausgefällt.· Es wurde von der flüssigen Phase abgetrennt und bei 105 0C getrocknet ο Das erhaltene Produkt war gekörnt und hatte eine Schüttdichte von 0,65 g/ml für den Korngfößenanteil kleiner als 0,3 mm· Es ließ sich problemlos in Wasser lösen und zu Filmen mit erheblich verbesserter Thermostabilität verarbeiten» Während sich Filme am Vergleichsmaterial ohne Phosphatanteil beim Tempern bei 200 ?C während 20 Minuten deutlich mittelbraun verfärbten., zeigten die Filme aus der CMC mit dem weitgehend homogen eingebrachten Phosphatanteil nur geringe gelbbräunliche Verfärbung·1 × 36.3 parts by weight of purified carboxymethyl cellulose, DS 0.71 × 82.4 % active content r were dissolved in a non-aqueous medium from 60 parts by weight of ethanol and 75 parts by weight of water with the addition of 1.5 parts by weight of sodium The product was precipitated by adding 105 parts by weight of ethanol over about 15 minutes. It was separated from the liquid phase and dried at 105 ° C. The product obtained was granulated and had a bulk density of 0.65 g / ml for the grain size fraction less than 0.3 mm. It was easily dissolved in water and processed into films with significantly improved thermostability. While films on the comparison without phosphate content at annealing at 200? C discolored significantly medium brown during 20 minutes., The films from the CMC with the largely homogeneously introduced phosphate content showed only slight yellowish brownish e discoloration ·
2· 35 Masse-Teile einer.gereinigten Carboxymethylcellulose, DS 0,81, 85,7 % Aktivgehalt,, wurden in einem teilnichtwäßrigen Medium aus.-45 Masse-Teilen Isopropanol und 90 Masse-Teilen Wasser.unter Zusatz von 3,0 Masse-Teilen Glyoxal, 30%ig," am Knetmischer gemischt und homogeni-2 x 35 parts by weight of a purified carboxymethylcellulose, DS 0.81, 85.7 % active content, were dissolved in a partially non-aqueous medium. 45 parts by weight of isopropanol and 90 parts by weight of water, with the addition of 3.0 mass Glyoxal, 30% pure, mixed on a kneader mixer and homogeni-
Die pastöse Masse wurde erwärmt und 60 Minuten bei. 70 0C behandelt, sodann abgekühlt und durch Zugabe von 90 Masse-Teilen Isopropanol koaguliert.. Das ausgefällte Produkt wurde von der flüssigen Phase abgetrennt, bei 105 0CThe pasty mass was heated and allowed to stand for 60 minutes. 70 0 C, then cooled and coagulated by the addition of 90 parts by weight of isopropanol .. The precipitated product was separated from the liquid phase, at 105 0 C.
getrocknet und zerkleinert. .....:..dried and crushed. .....: ..
Es- resultierte ein körniges, mit Glyoxal vernetztes Produkt von erheblich erhöhter Schüttdichte und mit deutlich verzögerter Quell- .und Lösegeschwindigkeit in Wasser. So. ließ, es sich leicht in Form diskreter Teilchen.in Wasser dispergieren und ohne Klumpenbildung auflösen«- Beim Einstreuen in die 50 fache Menge Wasser unter leichtem Rühren trat nach etwa 20 Minuten stärkere Quellung der Partikel .auf^ Hach etwa 40 Minuten waren die Teilchen hoch gequollen und bildeten ohne Rühren nach einiger Zeit eine glatte, gebrauchsfertige lösung· Setzte man nach dem Einstreuen in Wasser etwas Alkali, beispielsweise Ammoniak oder Soda zu, so quoll das Produkt sofort rasch .auf und löste sich in etwa 15 bis 20 Minuten ebenfalls ohne Rühren klumpenfrei auf.The result was a granular, crosslinked with glyoxal product of significantly increased bulk density and with significantly delayed Quell-. And dissolution rate in water. So. allowed it to disperse easily in the form of discrete particles in water and dissolve without lump formation. "Scattering into 50 times the amount of water with gentle stirring resulted in greater swelling of the particles after about 20 minutes Particles swelled up high and formed without stirring after some time a smooth, ready-to-use solution · If, after sprinkling in water, some alkali, such as ammonia or soda, the product immediately swelled rapidly and dissolved in about 15 to 20 minutes also without stirring on lump-free.
3· 36,3-Masse-Teile gereinigter Carboxymethylcellulose,-DS 0,70, .17,3-^-Feuchtigkeitsgehalt, wurden in einem teilnichtwäßrigen Medium aus 60 Masse-Teilen Ethanol und 70: Masse-Teilen Wasser während 30 Minuten.am Knetmischer gemischt und weitgehend homogenisiert..In die pastöse Masse.wurde innerhalb weniger Minuten 17»6 Masse-Teile Salzsäure·, 18%ig, eingebracht und die Mischung weitere 30 Minuten homogenisiert.3 x 36.3 parts by weight of purified carboxymethyl cellulose, DS 0.70, 17.3% moisture, were dissolved in a partially nonaqueous medium from 60 parts by weight ethanol and 70 parts by weight water for 30 minutes Mixing kneading mixer and largely homogenized. Into the pasty mass, 17.6 parts by weight of hydrochloric acid, 18%, were introduced within a few minutes and the mixture was homogenized for a further 30 minutes.
Durch portionsweise Zugabe von 100 Masse-Teilen Ethanol innerhalb von etwa 15 Minuten wurde das Produkt sodann ausgefällt.The product was then precipitated by adding 100 parts by weight of ethanol portionwise over about 15 minutes.
Die gefällte CMC, deren Carboxymethy!gruppen zu 90 % in der freien Säurefomi vorlagen, wurde von der flüssigen Phase abgetrennt und durch mehrmaliges Waschen mit wäßrigem Methanol, 70 YoI %lg, vom gebildeten SalzanteilThe precipitated CMC, of which 90% of the carboxymethyl groups were in the free acid form, was separated from the liquid phase and washed several times with aqueous methanol, 70 % by volume , of the salt fraction formed
befreit·.is freed.
Das so erhaltene Produkt kann nach Abtrennung der flüssigen Phase feucht, weiterverarbeitet werden oder gegebenenfalls nach Trocknung, beispielsweise- in der Pharmazie in galenischen Präparaten als Tablettensprengmittel, eingesetzt werden,The product thus obtained, after separation of the liquid phase, may be wet, further processed or, if appropriate, used after drying, for example in pharmacy in galenical preparations as tablet disintegrating agent.
4» 35»8 Masse-Teile gereinigter Carboxymethylcellulose, DS 0,81, 83,7% Aktivgehalt, wurden zusammen mit 16,3 Masse-Teilen eines teilhydrolysierten Stärkeproduktes mit 7,4 % Feuchtigkeitsgehalt am Knetmischer mit einem teilnichtwäßrigen Medium aus 70 Masse-Teilen Isopropanol und 120 Masse-Teilen Wasser vermischt. Dann wurden 2,7 Masse-Teile Salzsäure, 36,0 %ig, mit 30 Masse-Teilen Wasser verdünnt zufließen gelassen und die Komponenten 30 Minuten lang homogenisiert»4 "35" 8 parts by weight of purified carboxymethylcellulose, DS 0.81, 83.7% active content, were combined with 16.3 parts by weight of a partially hydrolyzed starch product with 7.4% moisture content on a kneading mixer with a non-aqueous medium of 70 mass%. Parts of isopropanol and 120 parts by weight of water are mixed. Then, 2.7 parts by mass of hydrochloric acid, 36.0%, were allowed to flow in dilute with 30 parts by mass of water and the components were homogenized for 30 minutes. »
Die Polymermischung wurde auf 70 0C erwärmt und 120 Mi- nuten bei dieser Temperatur behandelt» Nach Abkühlung auf etwa 30 0C wurden zur Fällung 90 Masse-Teile Isopropanol langsam zugegeben. Durch Zusatz von 1 Masse-Teil natriumcarbonat wurde das Vernetzungsprodukt annähernd neutral gestellt, dann von der flüssigen Phase abgetrennt, mit wäßrigem Methanol, 80 VoI %ig, gewaschen und getrocknet»The polymer blend was heated to 70 0 C and 120 min- utes at this temperature treated "After cooling to about 30 0 C to precipitate 90 parts by mass of isopropanol was slowly added. By adding 1 part by weight of sodium carbonate, the crosslinking product was made approximately neutral, then separated from the liquid phase, washed with aqueous methanol, 80% by volume, and dried »
Ss entstand ein körniges Produkt mit erhöhter Schüttdichte, von 0,7 g/ml für den Korngrößenanteil kleiner als 0,3 mm.This resulted in a granular product with increased bulk density, of 0.7 g / ml for the particle size fraction smaller than 0.3 mm.
Aus dem Vernetzungsprodukt ließen sich beispielsweise wäßrige Gele mit einer vergleichsweise um 50 % erhöhten Scherfestigkeit herstellen»From the cross-linked product, for example, aqueous gels having a comparatively 50 % increased shear strength could be produced »
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD24679082A DD212968A1 (en) | 1982-12-30 | 1982-12-30 | PROCESS FOR INTRODUCING SUBSTANCES IN CARBOXYMETHYL CELLULOSE |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD24679082A DD212968A1 (en) | 1982-12-30 | 1982-12-30 | PROCESS FOR INTRODUCING SUBSTANCES IN CARBOXYMETHYL CELLULOSE |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD212968A1 true DD212968A1 (en) | 1984-08-29 |
Family
ID=5544028
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD24679082A DD212968A1 (en) | 1982-12-30 | 1982-12-30 | PROCESS FOR INTRODUCING SUBSTANCES IN CARBOXYMETHYL CELLULOSE |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD212968A1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2601941A1 (en) * | 1986-07-24 | 1988-01-29 | Realisations Tech Indles | Product and process for the treatment and purification of industrial water containing cations |
| US5869029A (en) * | 1996-06-21 | 1999-02-09 | Hercules Incorporated | Dispersible water-soluble or water-swellable polymers and process for making toothpastes containing them |
-
1982
- 1982-12-30 DD DD24679082A patent/DD212968A1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2601941A1 (en) * | 1986-07-24 | 1988-01-29 | Realisations Tech Indles | Product and process for the treatment and purification of industrial water containing cations |
| US5869029A (en) * | 1996-06-21 | 1999-02-09 | Hercules Incorporated | Dispersible water-soluble or water-swellable polymers and process for making toothpastes containing them |
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