DD211345A1 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2-ALKYLTHIOPERIMIDINES AND THEIR SALTS - Google Patents
PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2-ALKYLTHIOPERIMIDINES AND THEIR SALTS Download PDFInfo
- Publication number
- DD211345A1 DD211345A1 DD24489382A DD24489382A DD211345A1 DD 211345 A1 DD211345 A1 DD 211345A1 DD 24489382 A DD24489382 A DD 24489382A DD 24489382 A DD24489382 A DD 24489382A DD 211345 A1 DD211345 A1 DD 211345A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- general formula
- acid
- item
- salts
- mercaptoperimidine
- Prior art date
Links
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Ziel der Erfindung ist es, biologisch aktive 2-Alkylthioperimidine und deren Salze der medizinischen und landwirtschaftlichen Praxis zur Verfuegung zu stellen. Erfindungsgemaess setzt man ein 2-Mercaptoperimidin der allgemeinen Formel I mit einem Alkylierungsmittel der allgemeinen Formel R oben 5X zu einer Verbindung der allgemeinen Formel II um, indem man entweder in Gegenwart eines saeurebindenden Mittels ein 2-Alkylthioperimidir der allgemeinen Formel IIc oder in Abwesenheit eines saeurebindenden Mittels ein 2-Alkylthioperimidiniumsalz der allgemeinen Formel IIa herstellt, das durch Behandeln mit einer Saeure HY in das Salz dieser Saeure mit der allgemeinen Formel IIb ueberfuehrt werden kann. Das Alkylthioperimidin wird mittels Basen aus den Salzen IIa freigesetzt. Die erfindungsgemaess hergestellten Verbindungen sind bei der Synthese von Pharmaka, aber auch in der Landwirtschaft von Interesse.The aim of the invention is to provide biologically active 2-alkylthioperimidines and their salts of medical and agricultural practice available. According to the invention, a 2-mercaptoperimidine of the general formula I is reacted with an alkylating agent of the general formula R above 5X to give a compound of the general formula II either in the presence of an acid-binding agent of a 2-alkylthioperimide of the general formula IIc or in the absence of an acid-binding agent Prepared by means of a 2-Alkylthioperimidiniumsalz the general formula IIa, which can be converted by treatment with an acid HY in the salt of this acid having the general formula IIb. The alkylthioperimidine is liberated by means of bases from the salts IIa. The compounds according to the invention are of interest in the synthesis of pharmaceuticals but also in agriculture.
Description
Verfahren zur Herstellung von 2-Alkylthioperimidinen und deren SalzenProcess for the preparation of 2-alkylthioperimidines and their salts
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel II, d.h. von 2-Alkylthioperimidiniumsalzen der allgemeinen Formeln Ha und Hb und von 2-Alkylthioperimidinen der allgemeinen Formel Hc.The invention relates to a process for the preparation of compounds of general formula II, i. of 2-alkylthioperimidinium salts of the general formulas Ha and Hb and of 2-alkylthioperimidines of the general formula Hc.
Anwendungsgebiet der ErfindungApplication he d He fin dun g
Die Erfindung ist für die Medizin, die pharmazeutische Industrie und die Landwirtschaft von Interesse.The invention is of interest to medicine, the pharmaceutical industry and agriculture.
Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions
Es ist bekannt, daß eine Reihe von Perimidinen sowohl in der Medizin als auch in der Landwirtschaft eingesetzt werden, um unerwünschte Effekte zu mildern oder sogar zu beseitigen. So werden 2-Hydrazino-3a,4,5,6-tetrahydroperimidine beschrieben, die bei normotonen und hypertonen Tieren Blutdruck senken (DE 2816 123, C 07 D 239/70; DE 28 39 137, C 07 D 403/ 04). 2-Carbaminsäureester des Perimidins haben Bedeutung bei der Bekämpfung von Pilzen, insbesondere von Phytophthora infestans (DD 137 713, C 07 D 239/84).It is known that a number of perimidines are used in both medicine and agriculture to mitigate or even eliminate undesirable effects. Thus, 2-hydrazino-3a, 4,5,6-tetrahydroperimidines are described which lower blood pressure in normotensive and hypertensive animals (DE 2816 123, C 07 D 239/70, DE 28 39 137, C 07 D 403/04). 2-Carbaminsäureester of perimidine have importance in the control of fungi, in particular of Phytophthora infestans (DD 137 713, C 07 D 239/84).
Es sind jedoch noch keine 2-Alkylthioperimidine oder 2-Alkylthioperimidiniurnsalze bekannt.However, no 2-alkylthioperimidines or 2-alkylthioperimidine salts are known.
ι /, n.L ί ίϋ\ϊ η .j π t: f. κ.<π ι /, nL ί ίϋ \ ϊ η j j π t: f. κ. <π
Ziel der Erfindung ist es, biologisch aktive 2-Alkylthioperi-· raidine und deren Salze der medizinischen und der landwirtschaftlichen Praxis zur Verfugung zu stellen.The aim of the invention is to provide biologically active 2-alkylthioperiuraidins and their salts for medical and agricultural use.
Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein einfaches, technisch gut durchführbares Verfahren zur Herstellung von 2-Alkylthioperimidinen und deren Salzen zu entwickeln, das von leicht zugänglichen Ausgangsstoffen ausgeht.The invention has for its object to develop a simple, technically feasible process for the preparation of 2-Alkylthioperimidinen and salts thereof, starting from readily available starting materials.
Erfindungsgemäß setzt man ein 2-Mercaptoperimidin der allgemeinen Formel I mit einem Alkylierungsmittel der allgemeinen Formel RX in Lösung oder Suspension, gegebenenfalls unter Inertgas, zu einer Verbindung der allgemeinen Formel II um. Entweder man arbeitet in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und erhält dadurch das 2-Alkylthioperimidin direkt, oder man setzt in Abwesenheit eines säurebindenden Mittels zu 2-Alkylthioperimidiniumsalzen um, die durch anschließende Basenbehandlung in 2-~Alkylthioperimidine überführt werden.According to the invention, a 2-mercaptoperimidine of the general formula I is reacted with an alkylating agent of the general formula RX in solution or suspension, if appropriate under inert gas, to give a compound of the general formula II. Either one works in the presence of an acid-binding agent and thereby receives the 2-Alkylthioperimidin directly, or one converts in the absence of an acid-binding agent to 2-Alkylthioperimidiniumsalzen, which are converted by subsequent base treatment in 2- ~ alkylthioperimidines.
5 55 5
In den allgemeinen Formeln stehen R für R , R-HX oder R-IiY; R , R , R und R unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Nitro, Amino, Hydroxy, Mercapto oder Sulfonyl; R5 für Alkyl (C1-C5); X und I für ein Anion, z.B. für Halogenid, Methosulfat, Sulfat, Perchlorat oder Tetrafluoroborat.In the general formulas, R is R, R-HX or R-IiY; R, R, R and R are independently hydrogen, halogen, nitro, amino, hydroxy, mercapto or sulfonyl; R 5 is alkyl (C 1 -C 5 ); X and I are an anion, for example halide, methosulfate, sulfate, perchlorate or tetrafluoroborate.
Als Ausgangsstoff der allgemeinen Formel I ist entweder unsubstituiertes oder ein substituiertes 2-Mercaptoperimidin, z.B. 4-Halogen-2-mercaptoperimidin, 2-Mercapto-4-nitroperimidin, 4-Amino- und 4-Hydroxy-2-mercaptoperimidin, 2,4-Dimercaptoperimidin, 2-Mercapto-4-sulfonylperimidin, 4,6-Dihalogen-2-mercaptoperimidin, 4,6-Dinitro-2-mercaptoperlmidin, 4,6-Diamino-2-mercaptoperimidin, 4,6-Dihydroxy-2-mercaptope~ rimidin, 2,4,6-Trimercaptoperimidin, 6,7-Dihalogen-2-mercaptoperimidin, 6,7-Dinitro-2-mercaptoperimidin, 6,7-Diamino-2-mercaptoperimidin, 6,7-Dihydroxy-2-mercaptoperimidin,As starting material of the general formula I is either unsubstituted or substituted 2-mercaptoperimidine, e.g. 4-halo-2-mercaptoperimidine, 2-mercapto-4-nitroperimidine, 4-amino and 4-hydroxy-2-mercaptoperimidine, 2,4-dimercaptoperimidine, 2-mercapto-4-sulfonylperimidine, 4,6-dihalo-2 -mercaptoperimidine, 4,6-dinitro-2-mercaptoperimidine, 4,6-diamino-2-mercaptoperimidine, 4,6-dihydroxy-2-mercaptopeimidine, 2,4,6-trimercaptoperimidine, 6,7-dihalo-2 -mercaptoperimidine, 6,7-dinitro-2-mercaptoperimidine, 6,7-diamino-2-mercaptoperimidine, 6,7-dihydroxy-2-mercaptoperimidine,
Λ ,'ι . f\-f Λ, 'ι. f \ -f
2,6,7-Trimercaptoperimidin, geeignet.2,6,7-trimercaptoperimidine.
5 Als Alkylierungsmittel RX dienen vorzugsweise Alkylhalogenide oder Dialkylsulfate, z.B. Methyliodid oder Dimethylsulfat. Dabei wird entweder das Alkylierungsmittel ohne weiteres Lösungsmittel mit dem Mercaptoperimidin der allgemeinen Formel I umgesetzt, oder man führt die Umsetzung in polar-protischen oder dipolar-aprotischen Lösungsmitteln oder einem Gemisch aus Lösungsmitteln beider Gruppen duroh. Der Temperaturbereich, bei dem man arbeitet, hängt rom jeweiligen speziellen Fall ab. Im allgemeinen kommt ein Temperaturintervall zwischen 0 0C und + 150 0C in Frage.5 Alkyl halides or dialkyl sulfates, for example methyl iodide or dimethyl sulfate, are preferably used as the alkylating agent RX. Either the alkylating agent is reacted without further solvent with the mercaptoperimidine of the general formula I, or the reaction is carried out in polar-protic or dipolar-aprotic solvents or a mixture of solvents of both groups. The temperature range at which you work depends on each particular case. In general, a temperature interval between 0 0 C and + 150 0 C comes into question.
Im Falle der direkten Umsetzung zum entsprechenden 2-Alkylthioperimidin der allgemeinen Formel lic verwendet man als säurebindendes Mittel beispielsweise ein Alkalihydroxid, ein Alkalicarbonat oder eine organische Stickstoffbase, z.B. ein Trialkylamin oder Polyvinylpyrrolidon.In the case of direct conversion to the corresponding 2-alkylthioperimidine of the general formula III, the acid-binding agent used is, for example, an alkali metal hydroxide, an alkali metal carbonate or an organic nitrogen base, e.g. a trialkylamine or polyvinylpyrrolidone.
Arbeitet man ohne säurebindendes Mittel, so liefert die Umsetzung ein ülkylthioperimidiniumsalz der allgemeinen Formel U.a. Soll das gewünschte Alkylthioperimidiniumsalz nicht das ^nion X, sondern ein anderes Anion Y enthalten, so läßt sich das Salz der allgemeinen Formel Ua in das Salz der allgemeinen Formel Ub überführen, indem man mit der entsprechenden Säure HY ansäuert. Dabei wendet man Reaktionstemperaturen zwischen 0 und 150 0C an. Als Lösungsmittel für diesen Anionenaustausch kommen sowohl dipolar-aprotische oder polarprotische Lösungsmittel als auch Gemische aus Lösungsmitteln beider Gruppen in Frage.If the reaction is carried out without an acid-binding agent, the reaction yields a alkylthioperimidinium salt of the general formula ## STR1 ## If the desired alkylthioperimidinium salt does not contain the anion X but another anion Y, the salt of the general formula Ua can be converted into the salt of the general formula Ub by acidifying HY with the appropriate acid. It uses reaction temperatures between 0 and 150 0 C. Suitable solvents for this anion exchange are both dipolar aprotic or polar protic solvents and mixtures of solvents of both groups.
liach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte 2-Alkylthioperimidiniumsalze der allgemeinen Formeln Ha und Hb sind ohne weitere Reinigung für weitere Umsetzungen verwendbar. So erhält man durch Behandlung mit Basen, insbesondere mit Alkalihydroxiden, die entsprechenden 2-Alkylthioperiraidine der allgemeinen Formel Hc. Das geschieht vorzugsweise, indem man das 2-Alkylthioperimidiniumsalz in einem mit WasserThe 2-alkylthioperimidinium salts of the general formulas Ha and Hb prepared by the process according to the invention can be used for further reactions without further purification. Thus, by treatment with bases, especially with alkali metal hydroxides, the corresponding 2-Alkylthioperiraidine the general formula Hc. This is preferably done by adding the 2-alkylthioperimidinium salt in one with water
wenig oder nicht mischbaren dipolar-aprotischen Lösungsmittel, z.B. Ether, suspendiert, anschließend mit einer wäßrigen Alkalihydroxidlösung so lange kräftig durchmischt, bis sich das Sale, gelöst hat, und das hergestellte 2-Alkylthioperimidin aus der dipolar-aprotischen Phase isoliert.low or immiscible dipolar aprotic solvents, e.g. Ether, suspended, then vigorously mixed with an aqueous alkali hydroxide solution until the sale, and the resulting 2-Alkylthioperimidin isolated from the dipolar aprotic phase.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist einfach, technisch gut durchführbar und geht von leicht zugänglichen Ausgangsstoffen aus. Es liefert die Verbindungen der allgemeinen For-: mel II in hohen Ausbeuten und ausgezeichneter Reinheit.The inventive method is simple, technically feasible and is based on readily available starting materials. It provides the compounds of general formula II in high yields and excellent purity.
Die hergestellten Verbindungen sind neu. Unter ihnen befinden sich solche, die biologisch aktiv sind und beispielsweise eine psychotrope bzw. fungizide Wirkung zeigen. Außerdem sind Verbindungen der allgemeinen Formel II als Ausgangsstoffe für v/eitere Synthesen einsetzbar.The compounds produced are new. Among them are those that are biologically active and, for example, have a psychotropic or fungicidal action. In addition, compounds of the general formula II can be used as starting materials for further syntheses.
Die Erfindung wird nachstehend durch einige Ausführungsbeispiele erläutert.The invention will be explained below by some embodiments.
Ausführungsbeispiele BeispJ.el_lExemplary embodiments BeispJ.el_l
100 g (0,5 Mol) 2-Mercaptoperimidin werden mit 1000 ml Aceton und 50 ml Methyliodid zwölf Stunden unter Rückfluß gerührt. Nach Erkalten wird der Feststoff abgesaugt, mit Etha nol und Ether gewaschen und an der Luft getrocknet. Ausbeute: 163-171 g (95-100 # d. Th.).100 g (0.5 mol) of 2-mercaptoperimidine are stirred with 1000 ml of acetone and 50 ml of methyl iodide for twelve hours under reflux. After cooling, the solid is filtered off with suction, washed with ethanol and ether and dried in air. Yield: 163-171 g (95-100% of theory).
Zur weiteren Verarbeitung ist die Substanz rein genug. Für analytische Zwecke kristallisiert man aus Wasser um und erhält einen chromgelben Kristallfilz.For further processing, the substance is pure enough. For analytical purposes one crystallizes out of water and receives a chrome-yellow crystal felt.
Fp: > 360 0C, Zers.; C12H11IN2S 342,19 ; MS (m/z): 214 (M+-HI); 1H-NMIl (60 MHz, DMSO-D6) 3,10 ppm, 3H, -SCH3 Mp:> 360 0 C, dec .; C 12 H 11 IN 2 S 342.19; MS (m / z): 214 (M + -HI); 1 H-NMR (60 MHz, DMSO-D 6 ) 3.10 ppm, 3H, -SCH 3
Wbi. 13ß9*Ofi*# 5«4 Wbi . 13f9 * Ofi * # 5 «4
Beis£iel_2Beis £ iel_2
g-Methylthioperimidiniumperchloratg-Methylthi ope r at midiniumperchlor
1,0 g 2-Methylthioperimidiniumiodid werden hergestellt, wie im Beispiel 1 beschrieben. Ohne v/eitere Reinigung wird mit 10 ml absolutem Ether überschichtet und unter Umschütteln langsam mit 2 ml 70 $>iger wäßriger Perchlorsäure versetzt. Man läßt eine Stunde stehen, saugt scharf ab, wäscht mit wenig Methanol und läßt an der Luft trocknen. Ausbeute: 0,7 g (90 % d. Th.).1.0 g of 2-methylthioperimidinium iodide are prepared as described in Example 1. Without further purification, it is covered with 10 ml of absolute ether and 2 ml of 70% strength aqueous perchloric acid are slowly added while shaking. It is allowed to stand for one hour, filtered off with suction, washed with a little methanol and allowed to dry in the air. Yield: 0.7 g (90 % of theory ).
Umkristallisation aus Eisessig liefert das Perchlorat in feinen, chromgelben Nadeln, die in der offenen Flamme verpuffen.Recrystallization from glacial acetic acid yields the perchlorate in fine, chrome-yellow needles, which deflate in the open flame.
Fp: > 350 0C Zers.; C12H11ClN2OS 266,61; MS (m/z): 214 (M+-HClO4).Mp:> 350 0 C dec .; C 12 H 11 ClN 2 OS 266.61; MS (m / z): 214 (M + -HClO 4 ).
BeispJ.el_3BeispJ.el_3
2-Methylthioperimidin 2- methylthioperimidine
10,2 g (0,3 Mol) 2-Methylthioperimidiniumiodid werden gemäß Beispiel 1 hergestellt und ohne weitere Reinigung in einem 2 1-Schütteltrichter in 200 ml Ether suspendiert, mit 100 ml 2 #iger wäßriger Kaliumhydroxidlösung unterschichtet und solange intensiv geschüttelt, bis sich das Salz aufgelöst hat (5 min.). Die wäßrige Phase wird abgelassen und die ätherische Lösung nach zweimaligem Waschen mit wenig V/asser ( 2 χ 50 ml ) über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abziehen des Ethers erhält man die Substanz in kleinen Schuppen. Ausbeute: 97 % d. Th.10.2 g (0.3 mol) of 2-methylthioperimidinium iodide are prepared according to Example 1 and suspended without further purification in a 2 1-Schilt funnel in 200 ml of ether, underlaid with 100 ml 2 #iger aqueous potassium hydroxide solution and shaken until intensively the salt has dissolved (5 min.). The aqueous phase is drained off and the ethereal solution, after washing twice with a small amount of water (2 × 50 ml), is dried over sodium sulfate. After stripping off the ether, the substance is obtained in small scales. Yield: 97 % d. Th.
Umkristallisation aus Chloroform liefert die Substanz in grünlich-gelben Nadeln.Recrystallization from chloroform yields the substance in greenish-yellow needles.
Fp: 215-217 0C Zers. CHCl^ (Hochvakuum, Kapillare); C12H10H2S 214,28; 1H-NIiTO (60 MHz, DMSO-D6) 3,25 ppm, 3H,Mp: 215-217 0 C Zers. CHCl3 (high vacuum, capillary); C 12 H 10 H 2 S 214.28; 1 H-NIiTO (60 MHz, DMSO-D 6 ) 3.25 ppm, 3H,
2-Methylthioperimidin2-Methylthioperimidin
1,0 g 2-Mercaptoperimidin werden mit 10 ml absolutem Ethanol, 1 ml Methyliodid und 0,2 g Natriumhydroxid fünf Stun-1.0 g of 2-mercaptoperimidine is treated with 10 ml of absolute ethanol, 1 ml of methyl iodide and 0.2 g of sodium hydroxide for five hours.
den unter Rückfluß gehalten. Dann setzt man 60 ml,Wasser zu und läßt die Suspension sich klären, saugt ab und trocknet an der Luft; olivgrüne Schuppen. Ausbeute: 0,33 g # d.· Th.).the refluxed. Then 60 ml of water are added and the suspension is clarified, filtered off with suction and dried in air; olive scales. Yield: 0.33 g # d. Th.).
Fp: Sublimation ab 170 0C.Mp: sublimation from 170 ° C.
Mischschinelzpunkt mit 2-Methylthioperlmidin, das nach Beispiel 3 dargestellt wurde: keine Depression.Mischschinelzpunkt with 2-Methylthioperlmidin, which was shown after Example 3: no depression.
1MEl 1982*0545(1*1MEl 1982 * 0545 (1 *
Claims (9)
Alkalicarbonats oder einer organischen Stickstoffbase
zum 2-Alkylthioperimidin der allgemeinen Formel lic umsetzt. 5. The method according to any one of items 1 to 4, characterized in that the 2-mercaptoperimidine of the general formula I in the presence of an alkali metal hydroxide, a
Alkali carbonate or an organic nitrogen base
to the 2-alkylthioperimidine of the general formula lic.
Mittels ein 2-Alkylthioperimidiniumsalz der allgemeinen Formel Hb herstellt.6. The method according to any one of items 1 to 4, characterized in that in the absence of an acid-binding
Prepared by means of a 2-Alkylthioperimidiniumsalz the general formula Hb.
einer Säure HY in dipolar-aprotischen und/oder polar-protischen Lösungsmitteln in das Salz der allgemeinen Formel Hb überführt.7. The method according to item 1, characterized in that the salt of the general formula Ha by acidification with
an acid HY in dipolar aprotic and / or polar protic solvents in the salt of general formula Hb transferred.
gelöst hat, und das hergestellte 2-Alkylthioperimidin
aus der dipolar-aprotischen Phase isoliert.9. The method according to item 8, characterized in that the suspended 2-Alkylthioperimidiniumsalz in a little or immiscible with water dipolar aprotic solvent, then vigorously mixed with an aqueous alkali hydroxide solution until the salt
and the produced 2-alkylthioperimidine
isolated from the dipolar aprotic phase.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD24489382A DD211345A1 (en) | 1982-11-16 | 1982-11-16 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2-ALKYLTHIOPERIMIDINES AND THEIR SALTS |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD24489382A DD211345A1 (en) | 1982-11-16 | 1982-11-16 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2-ALKYLTHIOPERIMIDINES AND THEIR SALTS |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DD211345A1 true DD211345A1 (en) | 1984-07-11 |
Family
ID=5542463
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DD24489382A DD211345A1 (en) | 1982-11-16 | 1982-11-16 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2-ALKYLTHIOPERIMIDINES AND THEIR SALTS |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DD (1) | DD211345A1 (en) |
-
1982
- 1982-11-16 DD DD24489382A patent/DD211345A1/en not_active IP Right Cessation
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2316377C3 (en) | Process for the preparation of 2-phenyl-amino-2-imidazoline derivatives and their salts | |
EP0380712B1 (en) | Process for the preparation of 2,6-dichlorodiphenylaminoacetic-acid derivatives | |
DE2141616C3 (en) | Oxazole- and Oxazine square bracket on 3.2-c square bracket for quinazolinone, process for their preparation and medicinal products containing these compounds | |
EP0132733A2 (en) | Fluoropivalic-acid fluorides and process for producing them | |
DE2535930C3 (en) | Abietic acid amide derivatives and processes for their preparation | |
EP0152598B1 (en) | Cyanomethyl-(2-cyano-ethyl)-(3-hydroxy-propyl)-amine and its use for the production of 1-(3-hydroxy-propyl)-1,4-diazepan and 1,4-bis-[3-(3,4,5-trimethoxy-benzoyloxy)-propyl]-diazepan | |
DD249479A5 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF PROPIONAMIDINE DERIVATIVES | |
EP0004623A1 (en) | Process for the preparation of aromatic amines | |
DD211345A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2-ALKYLTHIOPERIMIDINES AND THEIR SALTS | |
DE60310734T2 (en) | Process for the preparation of nateglinide in the B-form | |
DD148952A1 (en) | METHOD OF GENERATING BLOOD PRESSURE DECONSTRUCTING 6,7-DIMETHOXY-4-AMINO-2-CORNER CLAUSE ON 4- (2-FUROYL) -1-PIPERAZINYL SQUARE BRACKET TO CHINAZOLINE HYDROCHLORIDE | |
DE2521347A1 (en) | HYDROXYL-SUBSTITUTED 2-CHLORINE-ALPHA- (TERT.-BUTYLAMINOMETHYL) - BENZYL ALCOHOLS | |
DE2409675B2 (en) | 5-Hydroxytryptophan derivatives and processes for their preparation | |
DE2527157C2 (en) | Process for the preparation of 2-formylquinoxaline-N → 1 →, N → 4 → -dioxide dimethylacetal | |
EP0224612A1 (en) | Process for the preparation of N-cyano-N'-methyl-N''[2-(5-methylimidazol-4-ylmethylthio)-ethyl]-guanidine | |
DE3211663C2 (en) | ||
DE2901334A1 (en) | 1-Phenyl-3-benzoyl-urea derivs. - useful as insecticides | |
AT202562B (en) | Process for the preparation of new 2-imino-thiazolidin-4-ones | |
AT217025B (en) | Process for the preparation of new α-aminoisobutyrophenone compounds and their acid addition salts | |
EP0103259B1 (en) | 4-quinoline derivatives and their preparation | |
DE2606855C2 (en) | Process for the preparation of propionic acid-3,4-dichloroanilide | |
AT372940B (en) | METHOD FOR PRODUCING (D) - (-) - PHYDROXYPHENYLGLYCYL CHLORIDE HYDROCHLORIDE | |
EP0074488A1 (en) | 2-Azido-3-benzyloxy-propionic-acid benzyl ester, process for its preparation and its use | |
DE1670261A1 (en) | Process for the preparation of N-hexahydropyrimidyl- (4) -carbamine acid esters | |
DD151308A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF CHINAZOLIN-2,4-DION-3-EATING-SAWES |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |