DD210461A1 - METHOD FOR CLEANING BASIC, LOW-MOLECULAR POLYETHERAL CARBOHINS - Google Patents
METHOD FOR CLEANING BASIC, LOW-MOLECULAR POLYETHERAL CARBOHINS Download PDFInfo
- Publication number
- DD210461A1 DD210461A1 DD24329082A DD24329082A DD210461A1 DD 210461 A1 DD210461 A1 DD 210461A1 DD 24329082 A DD24329082 A DD 24329082A DD 24329082 A DD24329082 A DD 24329082A DD 210461 A1 DD210461 A1 DD 210461A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- amount
- water
- polyether
- acid
- main cleaning
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/30—Post-polymerisation treatment, e.g. recovery, purification, drying
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung basischer niedermolekularer Polyetheralkohole. Die nach diesem Verfahren gereinigten Polyetheralkohole sind hauptsaechlich fuer die Herstellung von Polyurethanen geeignet. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Reinigung basischer niedermolekularer Polyetheralkohole durch Kombination von Hauptreinigung und Nachreinigung zu entwickeln. Erfindungsgemaess wird die Aufgabe dadurch geloest, dass der basische Polyetheralkohol vor der Hauptreinigung mit einer Wassermenge, die einem Wassergehalt nach der Saeurezugabe von 0,5% bis 10%, bezogen auf die eingesetzte Polyetheralkoholmenge entspricht, und einer Menge an Saeure in Hoehe von 50% bis 100% der stoechiometrischen Umsetzung versetzt, zur Neutralisation 1 h bis 2 h bei Temperaturen von 60 Grad C bis 100 Grad C intensiv vermischt, ggf. teilweise entwaessert wird und entstehende Salze entfernt werden, wobei danach eine kleine Wassermenge wieder zugefuehrt werden kann und unter Kombination von zugesetzter Saeuremenge aus der Hauptreinigung mit der Verweilzeit in der Ionenaustauscher-Nachreinigung der vorgereinigte Polyetheralkohol nacheinander mit Kationen- und Anionenaustauscher bzw. nur mit Kationenaustauscher behandelt und anschliessend destilliert wird.The invention relates to a process for purifying basic low molecular weight polyether alcohols. The polyether alcohols purified by this process are mainly suitable for the preparation of polyurethanes. The invention has for its object to develop a process for the purification of basic low molecular weight polyether alcohols by combining main cleaning and post-purification. According to the invention, this object is achieved in that the basic polyether alcohol before the main cleaning with an amount of water corresponding to a water content after the acid addition of 0.5% to 10%, based on the amount of polyether used, and an amount of acid in the amount of 50% mixed to 100% of the stoichiometric reaction, mixed intensively for 1 h to 2 h at temperatures of 60 degrees C to 100 degrees C, if necessary, partially Entwaessert and resulting salts are removed, after which a small amount of water can be recycled and under Combination of added Saeuremenge from the main cleaning with the residence time in the ion exchange after-cleaning the pre-purified polyether alcohol successively treated with cation and anion exchangers or only with cation exchanger and then distilled.
Description
Verfahren zur Reinigung basischer niedermolekularer PolyetheralkoholeProcess for purifying basic low molecular weight polyether alcohols
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung basischer niedermolekularer Polyetheralkohole. Die nach diesem Verfahren gereinigten Polyetheralkohole sind für alle bekannten Verwendungszwecke, hauptsächlich zum Einsatz in Polyurethanen, geeignet.The invention relates to a process for purifying basic low molecular weight polyether alcohols. The polyether alcohols purified by this process are suitable for all known uses, mainly for use in polyurethanes.
Bei der Herstellung von Polyetheralkoholen durch Anlagerung von Alkylenoxiden an Startsubstanzen werden basische Verbindungen, wie Alkalihydroxid oder Srdalkalihydroxid als Katalysatoren eingesetzt« Die bei der Alkoxylierung entstehenden Polyetheralkohole enthalten die·jeweils zugesetzte Menge an Katalysator und müssen deshalb für die weitere Verwendung, insbesondere bei der Umsetzung mit Isocyanaten zu Polyurethanen, gareinigt werden. Es sind verschiedene Verfahren bekannt, mit deren Hilfe basische Katalysatorruckstände aus dem Polyetheralkohol entfernt werden können. Sine Reihe Verfahren arbeitet nach der Methode der Neutralisation mit anorganischen oder organischen Säuren bzw. mit sauren Salzen. Das sich dabei bildende Wasser und andere leichtflüchtige Verbindungen werden durch Destillation oder Strippen mit Inertgas entfernt, die ausgefallenen Salze werden abfiltriert. Weitere bekannte Verfahren arbeitenIn the preparation of polyether alcohols by addition of alkylene oxides to starter substances basic compounds such as alkali metal hydroxide or Srdalkalihydroxid be used as catalysts «The resulting in the alkoxylation polyether containing · each added amount of catalyst and must therefore for further use, especially in the reaction with Isocyanates to polyurethanes , be garached. Various methods are known with the aid of which basic catalyst residues can be removed from the polyether alcohol. Sine series method works on the method of neutralization with inorganic or organic acids or with acidic salts. The resulting water and other volatile compounds are removed by distillation or stripping with inert gas, the precipitated salts are filtered off. Other known methods work
nach der Methode des Ionenaus~fcausch.es. Dabei werden die Polyetheralkohole zur Erniedrigung der Viskosität und Erhöhung der Ionenbe^eglichkeit mit einem Lösungsmittel bzw« Lösungsmittelgemisch aus insbesondere Wasser und einem organischen Lösungsmittel v?ie Methanol vermischt und danach dem Ionenaustausch zugeführt. Das Lösungsmittel tfird dabei in einem größeren Anteil, insbesondere 7 50 % der eingesetzten Polyetheralkoholmenge "verwendet und nach dem Ionenaustausch durch Destillation entfernt. Die Entfernung des Katalysators erfolgt durch Einsatz eines speziellen Kationenaustauschers oder häufiger durch die Kombination von Kationen- und Anionenaustauscher. Ss sind auch Reinigungsmethoden bekannt, wonaeh£- dur'ch Fällmittel bestimmte Katalysatormengen, auch säure Katalysatoren entfernt werden und unter Hinzufügen von Kationen- und Anionenaustausch^ eine Restentfernung durchgeführt wird. Zur Viskositätserniedrigung werden dem Polyetheralkohol Wasser und/oder bestimmte Mengen an Methanol zugesetzt und der Ionenaustausch insbesondere durch Austauschersäulen realisiert.by the method of ion exchange. In this case, the polyether alcohols are mixed with a solvent or solvent mixture of in particular water and an organic solvent, such as methanol, in order to lower the viscosity and increase the ion permeability, and then to exchange the ions. The solvent is used in a relatively large proportion, in particular 750 % of the amount of polyether alcohol used, and removed by distillation after ion exchange The catalyst is removed by using a specific cation exchanger or, more frequently, by combining cation and anion exchangers Cleaning methods are known, wonaeh - by precipitating certain amounts of catalyst, acid catalysts are removed and a residual removal is carried out with addition of cation and anion exchange ^ To reduce viscosity of the polyether alcohol water and / or certain amounts of methanol are added and the ion exchange in particular realized by exchange columns.
Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Reinigung basischer niedermolekularer Polyetheralkohole ohne Zusatz organischer Lösungsmittel zu entwickeln. .The aim of the invention is to develop a process for purifying basic low molecular weight polyether alcohols without addition of organic solvents. ,
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur . Reinigung basischer niedermolekularer Polyetheralkohole durch Kombination von Haupt- und Nachreinigung zu entwickeln. Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß der basische Polyetheralkohol vor der Hauptreinigung mit einer speziell abgestimmten Wasser- und Säuremenge-versetzt und zur Neutralisation' 1 h bis 2 h bei Tempera türen von 60 0C bis 100 0G intensiv vermischt wird* Entsprechend der vorgesehenen Wirksamkeit der Hauptreinigung und der dafür verwendeten Säureart werden 50 % bis 100 % der stöchiometrischen Umsetzung an Säure zugegeben. Gleichzeitig damit ^ird die Wassermenge ent-The invention has for its object to provide a method for. Purification of basic low molecular weight polyether alcohols by combining main and post-purification to develop. According to the invention, the object is achieved in that the basic polyether alcohol before the main cleaning with a specially adapted amount of water and acid and mixed intensively for neutralization '1 h to 2 h at tempera doors of 60 0 C to 100 0 G is mixed intensively 50 % to 100% of the stoichiometric conversion of acid are added to the intended effectiveness of the main cleaning and the acid used for this purpose. At the same time, the amount of water
24322432
sprechend der Wirksamkeit.der Ionenaustauschernachreinigung festgelegt« Die Wassermenge kann gemeinsam mit der Säure oder vor der Säuremenge zugegeben werden und es wird damit ein Wassergehalt nach der Säuremenge von O35 % bis 10 % der eingesetzten Polyetheralkoholmenge eingestellt. Das Wasser und die Säure .werden mit dem Rohpolyetheralkohol nach dem Zusetzen intensiv vermischt. Bei sehr hohen Alkaligehalten und zugesetzten Wassermengen von <? 5 % ist es möglich, an dieser Stufe des Reinigungsverfahrens bzw. durch Strippen mit Inertgas durchzuführen, wobei der Restwassergehalt nach der Destillation > 0,5 % betragen maß. Die bei der Hauptreinigung entstehenden Salze werden aus dem Reaktionsgemisch entfernt. Dies wird durch Druckoder Saugfiltration realisiert. Unter Kombination von zugesetzter Säure- und Wassermenge aus der Hauptreinigung wird der vorgereinigte Polyetheralkohol mit bestimmter Verweilzeit nacheinander mit Kationen- und Anionenaustaäseher bzwo nur mit Kationenaustauscher behandelt. Vor dieser Nachreinigung kann dem Gemisch eine kleine Wassermenge bis zum Wassergehalt <C10 % von der· behandelten Polyetheralkohol-Menge zugesetzt werden, Die iiachreinigung mit Ionenaustauscher kann kontinuierlich erfolgen, in dem das zu.reinigende Polyetheralkohol—Wassergemisch, über Austauschersäulen geschickt wird und die Vervieilzeit durch den Polyetheralkohoiza oder -ablauf geregelt werden kann. Die Nachreinigung kann aber auch diskontinuierlich erfolgen,1 wobei .der' Ionenaustauscher in das zu behandelnde Polyetheralkohol—Gemisch eingebracht wird, bestimmte Zeit darin verbleibt, zur Kontaktierung gerührt und durch Filtration entfernt wird« Der gereinigte Polyetheralkohol wird im Anschluß an die lonenaustauscherreinigung durch Destillation bzw. Strippen mit Inertgas vom Wassergehalt befreit.The amount of water can be added together with the acid or before the amount of acid and it is thus adjusted to a water content of the acid amount of O 3 5 % to 10 % of the amount of polyether used. The water and acid are thoroughly mixed with the crude polyether alcohol after addition. At very high alkali contents and added amounts of water <? 5% , it is possible to perform at this stage of the purification process or by stripping with inert gas, wherein the residual water content after distillation was measured > 0.5 % . The resulting in the main purification salts are removed from the reaction mixture. This is realized by pressure or suction filtration. Sub-combination of added acid and water quantity from the main purification of the pre-purified polyether with certain residence time with cation and Anionenaustaäseher or successively o treated only with cation exchanger. Before this subsequent purification, a small amount of water up to the water content <C10 % of the treated amount of polyether alcohol can be added to the mixture. The ion-exchange with ion exchanger can be carried out continuously in which the polyether alcohol / water mixture to be purified is passed over exchanger columns and the reaction time can be controlled by the Polyetheralkohoiza or -ablauf. But the post-purification can also be carried out batchwise, 1 where 'the' ion exchanger is introduced into the polyether alcohol mixture to be treated, certain time remains therein, stirred for contacting and removed by filtration. 'The purified polyether alcohol is purified by distillation after the lonenaustauscherreinigung Stripping with inert gas freed from the water content.
Das erfindungsgemäße Verfahren hat den Vorteil, daß niedermolekulare Polyetheralkohole, die sich infolge ihrer hohen Salzlöslichkeit nicht restlos von den Katalysatorionen befreien lassen, vollständig gereinigt werden können. Durch die Kombination von zugesetzter Wasser- und Säuremenge aus der Haupt— reinigung mit der Verweilzeit in der lonenaustauscher-iiachreinigung wurde trotz geringen Wassergehaltes im Polyetheralkohol und ohne Zusatz von Methanol bzw. ähnlichen organischen Lö-The inventive method has the advantage that low molecular weight polyether alcohols, which can not be completely rid of the catalyst ions due to their high solubility in salt, can be completely purified. Due to the combination of added amount of water and acid from the main cleaning with the residence time in the ion exchanger after-cleaning was despite low water content in the polyether and without the addition of methanol or similar organic Lö-
sungsmitteln ein sehr schneller und vollständiger Ionenaustausch durchgeführt. Da für die erfindungsgemäße Nachreinigung nur die für die Säurereinigung üblichen Wasserniengen eingesetzt v« er den, ist auch die Destillation bzw. Trocknung mit üblichen Parametern möglich.a very fast and complete ion exchange. Since only the water mixtures customary for acid purification are used for the post-purification according to the invention, distillation or drying with customary parameters is also possible.
Die Erfindung soll nachstehend an 2 Ausführungsbeispielen näher erläutert werden.The invention will be explained in more detail below with reference to two exemplary embodiments.
In einen 2 1 - Kolben mit Thermometer, Rückflußkühler und Rührer «ird 1 1 niedermolekularer Polyetheralkohol auf der Basis Ton Ethylenglykol und Propylenoxid. mit einer Gesamtalkalität von 0,15 % KOH gefüllt,, mit Stickstoff inertisiert und auf eine Temperatur von 80 0C erwärmt. Zur Hauptreinigung werden nacheinander 90 g EJ) und 1,4 ml H-PO, konz. eingefüllt und mittels Rührer innerhalb von 2 Stunden bei der eingestellten Temperatur intensiv mit dein Rohpolyetheralkohol vermischt. Das Gemisch wird mittels Strippen und Stickstoff teilweise entwässert, die entstehenden Salze abfiltriert und der Polyetheralkohol zur Ilachreaktion nach Zugabe von 5 g Kationen- und 5 g Anionenaustauscher 0,5 h. bei einer Temperatur von 50 G intensiv mit den Ionenaustauschern vermischt, filtriert und abschließend destilliert. Ss entsteht ein Polyetheraikohol mit folgenden Kennzahlen; In a 2 1 flask equipped with thermometer, reflux condenser and stirrer, 1 l of low molecular weight polyether alcohol based on ethylene glycol and propylene oxide. filled with a total alkalinity of 0.15 % KOH, inertized with nitrogen and heated to a temperature of 80 0 C. For the main cleaning 90 g EJ) and 1.4 ml H-PO, conc. filled and thoroughly mixed by means of stirrer within 2 hours at the set temperature with Rohpolyetheralkohol. The mixture is partially dewatered by means of stripping and nitrogen, the resulting salts are filtered off and the polyether alcohol for Ilachreaktion after addition of 5 g of cation and 5 g of anion exchanger for 0.5 h. at a temperature of 50 G intensively mixed with the ion exchangers, filtered and finally distilled. This results in a polyether alcohol with the following characteristics;
Säurezahl = 0,05 mg KOH/g ph-Wert =7,1 k+-Gehalt = 5 ppmAcid value = 0.05 mg KOH / g ph value = 7.1 k + content = 5 ppm
In einen 2 1 - Kolben mit Thermometer, Rückflußkühler und H uhr er ^iird 1 1 niedermolekularer Polyetheralkohol auf Basis Glycerin und Propylenoxid mit einer Gesamtalkalität von 0,1 % KOH gefüllt, mit Stickstoff inertisiert und auf eine'Temperatur von SO 0C erwärmt. Zur Hauptreinigung werden nacheinander 10 g HpO und 0,95 g H^ PO, konz. eingefüllt und innerhalb von 1 h1 l low molecular weight polyether alcohol based on glycerol and propylene oxide is charged with a total alkalinity of 0.1 % KOH, rendered inert with nitrogen and heated to a temperature of SO 0 C in a 2 l flask with thermometer, reflux condenser and hour. For the main cleaning are successively 10 g HpO and 0.95 g H ^ PO, conc. filled and within 1 h
7/ ^ ^ Q Π ο7 / ^ ^ Q Π ο
"* 5 —"* 5 -
intensiv vermischt. Die entstehenden Salae werden abfiltrieri und der Polyetheralkohol zur Nachreinigung mit 10 g Kationen- und 10g Anionenaustauscher 1 Stunde bei einer Temperatur von 50 0C intensiv mit den Ionenaustauschern in Berührung gebracht, filtriert und abschließend destilliert. Es entsteht ein Polyetheralkchol mit folgenden Keimzahlen:intensively mixed. The resulting Salae be abfiltrieri and the polyether alcohol for further purification with 10 g of cation and anion exchanger 10g for 1 hour at a temperature of 50 0 C brought intensively into contact with the ion exchangers, filtered and finally distilled. The result is a Polyetheralkchol with the following bacterial counts:
Claims (1)
Erfindungsanspruch - 6 -
invention claim
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD24329082A DD210461A1 (en) | 1982-09-16 | 1982-09-16 | METHOD FOR CLEANING BASIC, LOW-MOLECULAR POLYETHERAL CARBOHINS |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD24329082A DD210461A1 (en) | 1982-09-16 | 1982-09-16 | METHOD FOR CLEANING BASIC, LOW-MOLECULAR POLYETHERAL CARBOHINS |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DD210461A1 true DD210461A1 (en) | 1984-06-13 |
Family
ID=5541227
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DD24329082A DD210461A1 (en) | 1982-09-16 | 1982-09-16 | METHOD FOR CLEANING BASIC, LOW-MOLECULAR POLYETHERAL CARBOHINS |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DD (1) | DD210461A1 (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0376157A2 (en) * | 1988-12-29 | 1990-07-04 | BASF Corporation | Process for purification of catalysts from polyols using ion exchange resins |
EP0492572A2 (en) * | 1990-12-24 | 1992-07-01 | Phillips Petroleum Company | Distillation plus ion exchange processing of a brine stream |
EP1118653A1 (en) * | 2000-01-18 | 2001-07-25 | Krueger, Andrezej | Method for obtaining components of a packet of additives for engine fuels |
-
1982
- 1982-09-16 DD DD24329082A patent/DD210461A1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0376157A2 (en) * | 1988-12-29 | 1990-07-04 | BASF Corporation | Process for purification of catalysts from polyols using ion exchange resins |
EP0376157A3 (en) * | 1988-12-29 | 1990-08-01 | Basf Corporation | Process for purification of catalysts from polyols using ion exchange resins |
EP0492572A2 (en) * | 1990-12-24 | 1992-07-01 | Phillips Petroleum Company | Distillation plus ion exchange processing of a brine stream |
EP0492572A3 (en) * | 1990-12-24 | 1993-07-14 | Phillips Petroleum Company | Distillation plus ion exchange processing of a brine stream |
EP1118653A1 (en) * | 2000-01-18 | 2001-07-25 | Krueger, Andrezej | Method for obtaining components of a packet of additives for engine fuels |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3142955A1 (en) | "NEW INTERFACE-ACTIVE CONNECTIONS, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE" | |
EP0004015B1 (en) | Process for the preparation of colourless technical ethanol amines | |
DE2059051C2 (en) | Polymethyl ether and its uses | |
DD210461A1 (en) | METHOD FOR CLEANING BASIC, LOW-MOLECULAR POLYETHERAL CARBOHINS | |
EP0012907B1 (en) | Process for the purification of low molecular weight polyhydroxy compounds | |
DE1668052C3 (en) | Process for purifying glycols | |
EP0394984B1 (en) | Process for refining alkylene oxide adducts | |
DE3013927A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING POLYMERS CONTAINING HYDROXYL GROUPS | |
DE2938424C2 (en) | Process for the separation of acids and bases passing over with distillate vapors | |
DE303273C (en) | ||
WO2004000914A1 (en) | Method for the preparation of polyether alcohols | |
DE2837694A1 (en) | PROCESS AND EXTRACTION AGENT FOR THE MANUFACTURE OF PURE PHOSPHORIC ACID | |
AT150219B (en) | Electrolyte, in particular for electrolytic capacitors. | |
DE3939163A1 (en) | Purificn. of volatile organic cpds. with olefinic double bonds | |
DE3832372A1 (en) | METHOD AND DEVICE FOR PRODUCING 1,3-DIAMINOPROPANOL-2 | |
DE2206201B2 (en) | Anti-icing additive | |
DE2428081B2 (en) | Continuous process of cleaning glyoxal | |
DE1103031B (en) | Process for the production of polycondensation products from terminally hydroxyl-containing polyethylene glycol ethers and oxygen acids of phosphorus | |
DE2746911C3 (en) | Process for the purification of poly (tetrahydrofuran) solutions obtained in the acid-catalyzed polymerization of tetrahydrofuran | |
DE934887C (en) | Process for the separation and recovery of naphthenic acids from mixtures containing naphthenic acid | |
DE304306C (en) | ||
DE572868C (en) | Process for the production of acetic acid and its methyl ester | |
DE817918C (en) | Process for the separation of aromatic oxy compounds from aqueous solutions | |
DD142348A1 (en) | PROCESS FOR CLEANING BASIC POLYAETHERAL CARBOHINS | |
DE606201C (en) | Process for the preparation of alkyl chlorides |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |