DD208476A3 - Verfahren zur herstellung unsymmetrischer azine von 3-acetylcumarinen - Google Patents

Abstract

UnsymmetrischeAzine von 3-Acetylcumarinen koennen als Farbstoffe sowie biologisch aktive Verbindungen Verwendung finden. Ziel der Erfindung ist es, ein allgemein anwendbares verbessertes Verfahren zur Herstellung unsymmetrischer Azine von 3-Acetylcumarinen zu schaffen. Aufgabe der Erfindung ist es, aus leicht zugaenglichen stabilen Ausgangsverbindungfache Reaktion die als Farbstoffe sowie biologisch aktive Substanzen bedeutungsvollen unsymmetrischen Azine von 3-Acetylcumarinen zu erhalten. Derartige unsymmetrische Azine weche Azine werden durch Umsetzung von 3-Acetylcumarinen mit N-Sulfinylhydrazonen erhalten. Anwendungsgebiete der Erfindung sind die chemische Industrie und Pharmazie.

Description

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Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung unsymmetrischer Azine von 3-Acetylcumarinen. die als Farbstoffe sowie als biologisch aktive Verbindungen Verwendung finden können,

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Bs ^: ist bekannt, daß sich derartige Azine aus 3-Acetylcumarin en und entsprechenden Hydrazones, darstellen lassen iJDOS 2? 39 85Sj, Das bekannte Verfahren besitzt den Fachteil., dai3 die eingesetzten* Hydrazone relativ instabil sind, und sofort nach deren Isolierung umgesetzt-werden müssen, da anderenfalls Ausbeuteverluste durch riebenreaktionen auftreten

Siel de"¹" Hr^-^i^dun?"

Das Ziel der Brfindung besteht darin, die Möglichkeiten zxu

Herstellung unsyiErietrischer Azine von 3-Acetjicumarinen zu

vereinfachen und deren Zugänslichkeit zu verbessern.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Aufgabe d

der Erfindung ist es, unsymmetrische Azine von 3~Acetv:

verbesserter Reinhsi~ und in hohen Ausbeuten zu synthetisieren und die Palette der bisher bekannten Verbindungen durch r.eue

Ξ rf in dim gs gemäß" wird diese Aufgabe dadurch, gelöst? daß' 3-Äcetylcumarine de3 Typs I

mit Ij

SuIfinjlliydrazonen des Typs IX bzw, in

II

in eines polaren Lösungsmittel wie Methanol, Ethanol o:der Acetonitril in". Gegenwart einer Mineralsäure au; den: un~ symmetrischen'Azinen des Typs IT bzw. Y

"*' P "3 A

umgesetzt -^erdsn., wobei R ',. H"", H und R~^r gleich oder ?er

Alkozygruppe, eine Aminfunktion oder zwei dieser Substltu-

Γ* f* ry-

enten zusammen einen aromatischen Ring, R^D , R' und R gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, einen Alkyl-, Aryl-' oder Heteroarylrest oder zwei dieser Substituenten zusammen einen aromatischen Ring und Σ ein Schwefel-, Sauerstoff-. Selen- oder Stickstoffatom bedeuten, "

AusführunssbeisOiele

Nachstehend wird die 3rfindung anhand von den in den Tabellen 1 und 2 als Ausführungsbeispiele aufgeführten unsymmetrischen Aainen von: 3~Acetylcumarinen erläutert, die nach folgender allgemeiner Arbeitsvorschrift dargestellt wurdenr

G, 00;> mol 3-Acetyl cumarin des Typs i und 0,005 saol IT SuIfinylhydrazon des Typs Il bzw, III werden in 50 ml Methanol oder Ethanol bzw, 30 ml Acetonitril unter Zusatz einiger Tronfen halbkonzentrierter Salzsäure 20 Minuten unter Rückfluß erhitzt. Die bereits nach kurzer Zeit ausfallenden Azine des 'Typs IT bzw, 7 werden nach Abkühlung abgesaugt, wobei leichter lösliche Azine durch Zugabe von: Wasser vollständig ausgefällt werden-können. Die "eroi⁷"¹ dun^e^ werden zur weiteren Reini^runp' aus eins3i GeEPSC^ von Aceton* t'"i ~ und Ei~ethvlf ormaFiid uakristallii CiTT

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Tabelle 2 Dargestellte Azine des -j"ps Ί

1 (GH=GH)₂ H H 271 63

2 Ξ H IT(G₉H^)₉ H 237 oO

Claims (3)

1. ώΠ xnaungsansprucn

   , Verfahren zur Herstellung unsymmetrischer Azine von 3-Acetjlcumarinen gekennzeichnet dadurch, daß 3-Acetyl cumarine des Typs I

   mit U-SuIfinylhydrazonen des Typs Ii bzw. III

   TT

   N-N-S=O

   III

   s-s

   zu den unsymmetrischen Azinen des Typs ±V bzw, 1

   IV

   umgesetzt w

   Π on wnna-i u^, τ·· ^ j ^ j

   Ό*

   gleich

   verschieden sind und V/asserstoir, 'einen Alkyl-, Aryl-, id e te ro aryl- oder heterocycioaliphatischen Rest, eine Hydroxy- oder Alko:cy gruppe, eine Amirrunktion oder zwei dieser Substituenten zusammen einen aromatischen Hing, R , R und R' gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, einen Alkyl-, Aryl- oder Eeteroarylrsst oder zwei dieser Substituenten zusammen einen aromatischen Ring und Σ ein Schwefel-, Sauerstoff-, Selen- oder Stickstoffatom bedeuten.
2. 2. Verfahren nach Punkt 1 dadurch gekennzeichnet,daß die umsetzung in einem polaren Lösungsmittel wie Methanol, Ethanol oder Acetonitril d.urchgei'ührt wird.
3. 3. Verfahren nach Pun^ 1 dadurch geK.ennzeicnnet,daß die Umsetzung m Gegenwart von Mineralsäuren durchgerührt wird.