DD207628A3

DD207628A3 - PROCESS FOR RECOVERING PURE POLYSTYRENE, POLYOLEFIN AND POLYVINYL CHLORIDE-TYPE POLYMERS

Info

Publication number: DD207628A3
Application number: DD82240015A
Authority: DD
Inventors: Hans Ch Schreiber
Original assignee: Hans Ch Schreiber
Priority date: 1982-05-20
Filing date: 1982-05-20
Publication date: 1984-03-07

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Rueckgewinnung von reinen polystyrol-, polyolefin- und polyvinylchloridartigen Polymeren aus heterogen zusammengesetzten, polymerhaltigen Abfallmischungen, die ausser diesen Polymeren weitere Bestandteile enthalten, durch Anwendung eines kombinierten Loese- und Faellprozesses.Ziel der Erfindung ist es, auf einfache Art und Weise die Rueckgewinnung der vorgenannten Polymeren zu ermoeglichen. Dies wird dadurch erreicht, dass die Abfallmischung mit Dichlormethan unter Bedingungen behandelt wird, durch die ein stufenweises Aufloesen der drei Polymerarten erfolgt. Aus den einzelnen Polymerloesungen werden die polystyrol-, polyolefin, und polyvinylchloridartigen Polymeren mittels Temperatursteuerung und unter Zugabe von Cyclohexan selektiert und in hoher Reinheit zurueckgewonnen.The invention relates to a process for the recovery of pure polystyrene-, polyolefin- and polyvinyl chloride-like polymers from heterogeneously composed, polymer-containing waste mixtures containing other constituents besides these polymers, by using a combined Loese- and Faellprozesses.Ziel the invention is, in a simple way and way to allow the recovery of the aforementioned polymers. This is accomplished by treating the waste mixture with dichloromethane under conditions that effect a gradual dissolution of the three types of polymers. From the individual polymer solutions, the polystyrene, polyolefin, and polyvinyl chloride-like polymers are selected by means of temperature control and with the addition of cyclohexane and recovered in high purity.

Description

-ι- 2400 1 5 A -2400 1 5 A

Title of the invention

Verfahren zur Rückgewinnung von reinen polystyrol-, polyole- ^) fin- und polyvinylchloridartigen PolymerenA process for the recovery of pure polystyrene, polyolefins ^) and FIN polyvinylchloridartigen polymers

Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Rückgewinnung von reinen polystyrol-, polyolefin- und polyvinylchloridartigen Polymeren aus heterogen zusammengesetzten, polymerhaltigen Abfallmischungen, die außer diesen Polymeren weitere Bestandteile enthalten, durch Anwendung eines kombinierten Löse- und Fällprozesses.The invention relates to a process for the recovery of pure polystyrene, polyolefin and polyvinyl chloride-like polymers from heterogeneously composed, polymer-containing waste mixtures which contain other constituents besides these polymers, by using a combined dissolving and precipitation process.

Characteristic of the known technical solutions

J Es ist bereits aus der DE-OS 2 639 864 ein Verfahren zur Behandlung einer Mischung aus Hochpolyraerabfallen bekannt. Dabei wird zunächst die Mischung mit o-Xylol, p-Xylol oder m-Xylol, oder einer Kombination derselben bei einer Temperatur zwischen 5° und 50⁰C in Berührung gebracht, um die polystyrolischen Hochpolymeren zu lösen und zu fraktionieren, und danach bei einer Temperatur zwischen 9o° und 150°C behandelt, um die polyolefinischen Hochpolymeren zu lösen und zu fraktionieren. Schließlich werden die Polyvinylchloride gelöst und fraktioniert, indem der Rest unter Verwendung mindestens eines Lösungsmittels aus der Gruppe Tetrahydrofuran, Cyclohexanon, Dioxan und Methylethylketon bei einer Temperatur' zwischen 5° und 6O⁰C erwärmt wird. CJedes dieser verwendeten organischen Lösungsmittel J is a method for treating a mixture of Hochpolyraerabfallen already known from DE-OS 2,639,864. In this case, first the mixture is brought into contact with o-xylene, p-xylene or m-xylene, or a combination thereof at a temperature between 5 ° and 50 ⁰ C to solve the polystyrenic high polymers and fractionate, and then at a Temperature between 9o ° and 150 ° C treated to solve the polyolefinic high polymers and fractionate. Finally, the polyvinyl chlorides are dissolved and fractionated by using the rest of at least one solvent from the group tetrahydrofuran, cyclohexanone, dioxane and methyl ethyl ketone is heated at a temperature 'between 5 ° and 6O ⁰ C. Any of these used organic solvents

enthalt Wasser, einen Alkohol, anorganische Säure, organische Säure, anorganische Alkaliverbindung oder organische basische Verbindung, jeweils allein oder in Kombination von zwei oder mehreren dieser Verbindungen,contains water, an alcohol, inorganic acid, organic acid, inorganic alkali compound or organic basic compound, each alone or in combination of two or more of these compounds,

Die Anwendung dieser Verfahrensweise auf gemischte Hochpolymerabfälle ist technisch problematisch und ökonomisch nicht vertretbar. Die Durchführung der Fraktionierung erfolgt in jedem Fall unter Anwendung von zwei Lösemitteln, um dem unterschiedlichen Löseverhalten der Polymerfraktionen, das maßgeblich von der verschiedenartigen chemischen Struktur der Polymeren abhängt, zu begegnen. Das führt zwangsläufig zu mindestens zwei Lösemittel/Fällmittel-Systeraen, d. h. im Extremfall werden vier Lösungsmittel eingesetzt. Diese Systeme sind nur durch intensivste Zwischentrocknung der PoIymerfarktionen getrennt zu halten und aufbereitbar, wobei ein technisch unvertretbarer Aufwand erforderlich ist. Weiterhin sind durch die zur Anwendung kommenden Lösemittel hohe energetische Aufwendungen bei ihrer Entfernung aus den Sxtraktionsrückständen, den Lösemittel/Fällmittel-Systemen sowie den rückgewonnenen Polymerprodukten erforderlich.The application of this procedure to mixed high polymer waste is technically problematic and economically unreasonable. In each case, the fractionation is carried out using two solvents in order to counteract the different dissolution behavior of the polymer fractions, which depends essentially on the different chemical structure of the polymers. This inevitably leads to at least two solvent / precipitant systera, i. H. in extreme cases, four solvents are used. These systems can only be kept separate and reprocessable by intensive intermediate drying of the polymer separations, whereby a technically unjustifiable expense is required. Furthermore, the solvents used require high energy expenditures in their removal from the extraction residues, the solvent / precipitant systems and the recovered polymer products.

Die Kompliziertheit der Verfahrensweise beim Einsatz mehrerer Lösungsmittel/Fällmittel-Systeme sowie ihre technischen Nachteile verhindern bzw, erschweren ihre Anwendung auf gemischte Hochpolymerabfälle. Aus diesen Gründen beschränkt sich die Mehrzahl der bekannten Verfahren auf die Selektierung von zwei Polymerkoraponenten aus der Abfallmischung unter Verwendung eines Lösemittels.The complexity of the procedure in the use of multiple solvent / precipitant systems and their technical disadvantages prevent or complicate their application to mixed high polymer waste. For these reasons, the majority of known processes are limited to the selection of two polymer coraponents from the waste mixture using a solvent.

So wird in der US-PS 4 164 484 ein Verfahren zur Rückgewinnung von polyolefin- und polystyrolartigen Polymeren beschrieben. Dabei kommt eine Extraktion der polyolefin- und polystyrolartigen Komponente mit einer Kohlenwasserstoff/Wasser-Mischung zur Anwendung. Die Trennung erfolgt durch eine Entspannungsabkühlung der Lösung, wobei die polyolefinartigen Komponente ausgefällt und von der Restlösung abgetrennt wird.Thus, US Pat. No. 4,164,484 describes a process for the recovery of polyolefin- and polystyrene-type polymers. In this case, an extraction of the polyolefin and polystyrene-type component with a hydrocarbon / water mixture is used. The separation is carried out by a relaxation cooling of the solution, wherein the polyolefin-like component is precipitated and separated from the residual solution.

24001b 424001b 4

Dementsprechend beschränkt sich auch die OD-PS 121 328 auf die Abtrennung von polyolefin- und polyvinylchloridartigen Polymeren aus Abfällen. Die Abfälle werden zunächst mit einem Lösungsmittel aus der Gruppe der Halogenkohlenwasserstoffe behandelt, und nach Abtrennen des ungelösten Rückstandes erfolgt eine Ausfällung der reinen Polymeren durch stufenweise Abkühlung der Lösung.Accordingly, the OD-PS 121 328 limited to the separation of polyolefin and polyvinyl chloride-like polymers from waste. The wastes are first treated with a solvent from the group of halogenated hydrocarbons, and after separation of the undissolved residue precipitation of the pure polymers by stepwise cooling of the solution.

Ziel aim der the Erfindunginvention

Ziel der Erfindung ist es, unter Umgehung der durch das unterschiedliche Löseverhalten der Polymerfraktionen hervorgerufenen technischen und ökonomischen Nachteile auf einfache Art und Weise die Rückgewinnung von reinen polystyrol-, polyolefin- und polyvinylchloridartigen Polymeren aus heterogen zusammengesetzten, polymerhaltigen Abfallmischungen zu ermöglichen.The aim of the invention is to allow the recovery of pure polystyrene, polyolefin and polyvinyl chloride-like polymers from heterogeneously composed, polymer-containing waste mixtures in a simple manner, bypassing the technical and economic disadvantages caused by the different dissolution behavior of the polymer fractions.

Explanation of the essence of the invention

Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zu schaffen, mit dem die Polymeren der eingangs gekennzeichneten Art in hoher Reinheit im Verlauf eines kombinierten Löse- und Fällprozesses zurückgewonnen werden.The object of the invention is to provide a process with which the polymers of the type characterized in the beginning are recovered in high purity in the course of a combined dissolution and precipitation process.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß zunächst die Abfallmischung mit Wasser behandelt wird. Die Behandlung kann sowohl mit kaltem als auch mit heißem Wasser und mit oder ohne Zusatz oberflächenaktiver und/oder desinfizierender Mittel erfolgen. Nach Abtrennung grober Verunreinigungen wird die Abfallmischung mit kaltem Dichlormethan kontaktiert. Die entstandene Polymerlösung der polystyrolartigen Komponente wird von den ungelösten Bestandteilen getrennt und danach aufkonzentriert, bis eine Anreicherung des Polymeren von maximal 15 %, vorzugsweise 2 bis 5 %_} erfolgt. Anschließend wird das polystyrolartige Polymereunter Entzug des Dichlormethans ausgefällt und liegt nach einer Nachtrocknung in Pulverform vor.According to the invention the object is achieved in that first the waste mixture is treated with water. The treatment can be carried out with both cold and hot water and with or without the addition of surface-active and / or disinfecting agents. After removal of coarse impurities, the waste mixture is contacted with cold dichloromethane. The resulting polymer solution of the polystyrene-type component is separated from the undissolved constituents and then concentrated until an accumulation of the polymer of not more than 15 %, preferably 2 to 5 % _} takes place. Subsequently, the polystyrene-type polymer is precipitated with removal of the dichloromethane and is after a final drying in powder form.

Die ungelösten Bestandteile werden mit erhitztem DichlormethanThe undissolved constituents are washed with heated dichloromethane

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behandelt. Dabei wird das Lösungsmittel auf maximal 150⁰C aufgeheizt. Vorzugsweise wird zur Vermeidung unnötiger Energieaufwendungen und von Zersetzungserscheinungen der Polymeren ein Temperaturbereich von 120° bis 130°C eingehalten. Es wurde gefunden, daß maximal 5 Minuten bis zur vollständigen Auflösung der polyolefin- und polyvinylchloridartigen Komponenten unter den vorgenannten Temperaturen ausreichend sind.treated. The solvent is heated to a maximum of 150 ⁰ C. Preferably, a temperature range of 120 ° to 130 ° C is maintained to avoid unnecessary energy expenditure and decomposition phenomena of the polymers. It has been found that a maximum of 5 minutes until the complete dissolution of the polyolefin and polyvinyl chloride-like components under the aforementioned temperatures are sufficient.

Nach Beendigung des Lösevorganges wird die gewonnene PoIymerlösung von den ungelösten Rückständen abgetrennt und auf Temperaturen<80⁰C, vorzugsweise 60° bis 70⁰C, abgekühlt. Beim Abkühlen fallen die polyolefinartigen Polymeren aus.Danach wird die erhaltene Polymersuspension getrennt und einerseits das Polymersediment, bestehend aus den polyolefinartigen Polymeren und ca. 4 bis 8 Gew.%, mit Dichlormethan, das eine Temperatur von maximal 8O⁰C aufweist, gewaschen und anschließend getrocknet. Dabei fällt das polyolefinartige Polymeremit einer Verunreinigungskonzentration von — 1 % pulverförmig an. .After completion of the dissolution process, the polymer solution obtained is separated from the undissolved residues and cooled to temperatures <80 ⁰ C, preferably 60 ° to 70 ⁰ C, cooled. Upon cooling, the polyolefin-like polymers precipitate. Thereafter, the resulting polymer suspension is separated and, on the one hand, the polymer sediment consisting of the polyolefin-type polymers and about 4 to 8% by weight, washed with dichloromethane having a maximum temperature of 8O ⁰ C, and then dried. In this case, the polyolefin-type polymer with a impurity concentration of - 1 % in powder form. ,

Die durch das Abkühlen gewonnene Polymerlösung wird unter Rühren aufkonzentriert und mit Cyclohexan bei Temperaturen im Bereich von 60° bis 80⁰C kontaktiert. Dadurch kommt es zum Ausfällen der polyvinylchloridartigen Komponente. Sodann wird die erhaltene Polyraersuspension getrennt und einerseits die gewonnene Lösung dem Fällprozeß mit Cyclohexan wieder zugeführt. Schließlich wird das Polymersediment, bestehend aus dem polyvinylchloridartigem Polymeren und ca. 3 bis 5 Gevt.% Verunreinigungen, mit Cyclohexan, das eine Temperatur von maximal 8O⁰C aufweist, gewaschen und anschließend getrocknet. Als Ergebnis liegt das polyvinylchloridartige Polymen?mit einer Verunreinigungskonzentration νοηί 1 % pulverförmig vor.The polymer solution obtained by cooling is concentrated with stirring and contacted with cyclohexane at temperatures in the range of 60 ° to 80 ⁰ C. This leads to precipitation of the polyvinyl chloride-like component. The resulting Polyraersuspension is then separated and on the one hand, the recovered solution fed back to the precipitation process with cyclohexane. Finally, the polymer sediment, consisting of the polyvinylchloridartigem polymer and about 3 to 5 parts by weight of impurities, with cyclohexane, which has a maximum temperature of 8O ⁰ C, washed and then dried. As a result, the polyvinyl chloride-type polymer is powdery with an impurity concentration νοηί 1% .

Die Rückgewinnung der polystyrol-, polyolefin- und polyvinylchloridartigen Polymeren aus den Abfallmischungen kann entsprechend dem eingesetzten Auflösereaktor diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden.The recovery of the polystyrene, polyolefin and polyvinyl chloride-like polymers from the waste mixtures can be carried out batchwise or continuously in accordance with the dissolving reactor used.

Die Vorteile der Erfindung bestehen darin, daß gegenüber dem Stand der Technik die polystyrol-, polyolefin- und polyvinyl-The advantages of the invention are that over the prior art, the polystyrene, polyolefin and polyvinyl

chloridartigen Polymeren aus heterogen zusammengesetzten, polyraerhaltigen Abfallraischungen durch den Einsatz von einem Lösungsmittel aufgelöst und stufenweise aus der Lösung zurückgewonnen werden. Weiterhin liegen die einzelnen, zurückgewonnenen Polymeren in hoher Reinheit vor. Darüberhinaus ist ein geringerer apparativer Aufwand notwendig.chloride-like polymers of heterogeneously composed polyraerhaltigen waste mixtures are dissolved by the use of a solvent and gradually recovered from the solution. Furthermore, the individual, recovered polymers are present in high purity. In addition, a lesser amount of equipment is necessary.

AusfOhrunqsbeispiele

Die Erfindung soll anhand nachfolgender Ausführungsbeispiele näher erläutert werden, ohne die Allgemeingültigkeit einzuschränken.The invention will be explained in more detail by means of subsequent embodiments, without limiting the generality.

Seispiel 1Example 1

In ein Waschabteil wird fortlaufend ein verunreinigtes, zerkleinertes Abfallgemisch mit der Zusammensetzung 20 % Polyäthylen, 15 % Polyvinylchlorid, 15 % Polystyrol und 50 % sonstige Bestandteile, z. B. Papier, Nahrungsmittelreste u. ä., verk±ppt. Die Verweilzeit im Waschabteil richtet sich nach dem Verschmutzungsgrad und dem gewünschten Reinigungseffekt und wird nach visueller Einschätzung eingestellt. Nach Beendigung des Waschprozesses werden ca. 1000 kg/h des Abfallgemisches ausgetragen und pneumatisch zur Polystyrolabtrennung gefördert. Nach Abscheiden in einem Zyklon fällt der Abfall in einen Rührbehälter, wo aus einem Lösungsmitteltank über eine Dosierpumpe kaltes Dichlormethan vorgelegt wird. Die Menge an Dichlormethan richtet sich nach dem im Behälter eingestellten Lösungsmittelpegel und der stündlich als Restfeuchte den Behälter verlassenden Lösungsmittelmenge. Die entstehende Polystyrollösung wird umgepumpt, bis sie.die gewünschte Zielkonzentration von 5 % erreicht hat. So können bei der verwendeten Abfallmischung ca. 3000 kg Dichlormethan vorgelegt werden. Innerhalb einer Stunde werden über eine Schleudersiebvorrichtung ca. 850 kg Feststoff mit einer Restfeuchte von ca. 30 % ausgetragen, so daß nach einer Stunde etwa 2895 kg einer 5 %-igen Polystyrollösung in einen Aufkonzentrierbehälter überführt werden.In a washing compartment is continuously a contaminated, crushed waste mixture having the composition 20% polyethylene, 15 % polyvinyl chloride, 15 % polystyrene and 50 % other ingredients, eg. As paper, food residues u. ä., verk ± ppt. The residence time in the wash compartment depends on the degree of soiling and the desired cleaning effect and is adjusted according to visual assessment. After completion of the washing process about 1000 kg / h of the waste mixture are discharged and conveyed pneumatically to polystyrene separation. After separation in a cyclone, the waste falls into a stirred tank, where cold dichloromethane is introduced from a solvent tank via a metering pump. The amount of dichloromethane depends on the solvent level set in the container and the hourly residual moisture leaving the container amount of solvent. The resulting polystyrene solution is pumped until it reaches the desired target concentration of 5 % . Thus, in the waste mixture used about 3000 kg of dichloromethane can be submitted. About 850 kg of solid with a residual moisture content of about 30 % are discharged within one hour via an ejection screening device, so that after one hour about 2895 kg of a 5% polystyrene solution are transferred to a concentration vessel.

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Werden ^m Rührbehälter kleinere Dichlormethanchargen vorgelegt, so erfolgt eine schnellere Aufkonzentrierung und es wird in kürzeren Zyklen die Überführung vorgenommen. Entsprechend der Restfeuchte treten ca. 10 bis 12 kg Polystyrol als Verlust auf, die in die weitere Aufbereitung mitgeführt werden,If smaller dichloromethane batches are initially introduced into the stirred tank, a faster concentration takes place and the transfer takes place in shorter cycles. According to the residual moisture occur about 10 to 12 kg of polystyrene as a loss, which are carried in the further treatment,

Im Aufkonzentrierbehälter wird eine ca. 20 %ige Lösung unter Rühren eingestellt. Dazu werden ca. 2209 kg Dichlormethan verdampft, die nach der Kondensation in den Lösungsmittel-Tank zurückfließen. Die aufkonzentrierte Lösung in einer Menge von etwa 686 kg wird im Sprühtrockner verdüst und im trockner nachgetrocknet. Ca. 137 bis 140 kg Polystyrolprodukt fallen, an.In the concentration of an approximately 20% solution is adjusted with stirring. For this purpose, about 2209 kg of dichloromethane are evaporated, which flow back into the solvent tank after condensation. The concentrated solution in an amount of about 686 kg is sprayed in the spray dryer and dried in the dryer. Approximately 137 to 140 kg of polystyrene product fall on.

---'· Der aus der Schleudersiebvorrichtung ausgetragene feuchte Feststoff in einer Menge von ca, 1105 kg/h kann in einem Bunker zwischengelagert bzw. unter Verzicht auf die Lagerung in einen Druckbehälter gefördert werden. Nach Verschließen des Druckbehälters werden aus dem Lösungsmittel-Tank oder einem Waschfiltratsammelbehälter ca. 5000 kg Dichlormethan über einen Wärmeaustauscher in den Druckbehälter gefördert, wo unter Rühren der Löseprozeß bei etwa 120 C stattfindet. Der Inhalt des Druckbehälters wird nach dem Auflösen des Polyäthylens und Polyvinylchlorids über ein Druckfilter in den Fällbehälter gedrückt. Dabei werden im Druckfilter alle nichtgelösten Bestandteile zurückbehalten. Die mit 20 % Rest feuchteThe moist solid discharged from the ejection screening device in an amount of approx. 1105 kg / h can be intermediately stored in a bunker or conveyed to a pressure vessel without the need for storage. After closing the pressure vessel about 5000 kg of dichloromethane are conveyed through a heat exchanger in the pressure vessel from the solvent tank or a Waschfiltratsammelbehälter where takes place with stirring the dissolution process at about 120 C. The contents of the pressure vessel is pressed after dissolution of the polyethylene and polyvinyl chloride via a pressure filter in the precipitation tank. In the process, all non-dissolved components are retained in the pressure filter. The with 20 % residual moisture

. behafteten Rückstände (ca. 600 kg) werden nach dem Entspann nen und Austreiben des Restlösungsraittels über einen Kondensator trocken entleert. Ca. 507 bis 510 kg Rückstände fallen an. . , Afflicted residues (about 600 kg) are emptied dry after relaxing NEN and expelling the Restlösungsraittels a condenser. Approximately 507 to 510 kg of residues accumulate. ,

In den Fällbehälter gelangen ca. 5515 kg einer 6 bis^X7 %igen Polyraerlösung. Die zur Oberführung notwendige Druckdifferenz wird durch Abkühlen der Polymerlösung auf ca. 50°C erzeugt. Dabei fällt das Polyäthylen aus. Im Filtrieraggregat wird die Polyraersuspension getrennt. Dabei fallen 1965 kg Polymersediment an, das sich aus ca. 196 kg Polyäthylen, 49 kg Polyvinylchlorid, 4 kg Polystyrol und 1716 kg Lösungsmittel zusammen setzt.In the precipitation vessel 6 to about 5515 kg of a 7% strength ^X Polyraerlösung reach. The pressure difference required for the upper guide is produced by cooling the polymer solution to approx. 50 ° C. At the same time, the polyethylene precipitates. In the filtration unit the Polyraersuspension is separated. This incurred 1965 kg of polymer sediment, which is composed of about 196 kg of polyethylene, 49 kg of polyvinyl chloride, 4 kg of polystyrene and 1716 kg of solvent together.

Aus deal Zwischenlagerbehälter werden 50Ö0 kg, 8O⁰C heißes Dichlormethan zum Waschen des Polyroersediments entnommen. Nach dem Waschprozeß liegen 1965 kg Polymersediment mit der Zusammensetzung ca. 196 kg Polyäthylen, ca. 0,5 kg Polyvinylchlorid und Polystyrol sowie ca. 1768 kg Dichlormethan vor.From the intermediate storage container, 50,000 kg, 8O ⁰ C hot dichloromethane are removed for washing the polyether sediment. After the washing process are 1965 kg of polymer sediment with the composition about 196 kg of polyethylene, about 0.5 kg of polyvinyl chloride and polystyrene and about 1768 kg of dichloromethane.

Das Waschfiltrat enthält ca. 52 kg Polyvinylchlorid und Polystyrol und wird in einem Vorratsbehälter zwischengelagert für den nächsten Löseprozeß im Druckbehälter.The wash filtrate contains about 52 kg of polyvinyl chloride and polystyrene and is stored in a storage container for the next dissolution process in the pressure vessel.

Das Polymersediment wird aus dem Filter ausgetragen und im , Trockner auf eine Restfeuchte< O,5 % getrocknet. Ca. 197 kg Polyäthylen werden zurückgewonnen.The polymer sediment is discharged from the filter and dried in the drier to a residual moisture <0.5 % . Approximately 197 kg of polyethylene are recovered.

Die beim Trennprozeß anfallende Polymerlösung in einer Menge von ca. 3550 kg enthältca. 100 kg Polyvinylchlorid, ca. 8 kg Polystyrol und gelöste Verunreinigungen. Es liegt eine ca. 3 °oige Lösung vor. Die im Polyäthylenwaschzyklus ausgeschleusten 49 kg Polyvinylchlorid werden dem nächsten Lösezyklus zugeschlagen und gehen somit nicht verloren.The resulting in the separation process polymer solution in an amount of about 3550 kg contains approx. 100 kg of polyvinyl chloride, approx. 8 kg of polystyrene and dissolved impurities. There is an approximately 3 ° oige solution. The 49 kg of polyvinyl chloride discharged in the polyethylene washing cycle are added to the next dissolution cycle and are thus not lost.

Die Polymerlösung läuft in den Fällbehälter, wo .si4 mit ca. 700 kg, 70 bis 8O⁰C heißem Cyclohexan vermischt wird, wobei das Polyvinylchlorid ausfällt. Auftretende Dichlormethan/ Cyclohexan-Dampfgemische werden in die Rektifikationseinheit geleitet. Die ca. 2 bis 3 %±ge Polymersuspension fallen an, die mit 700 kg, heißem Cyclohexan nachgewaschen werden. Das von Verunreinigungen und Restpolystyrol befreite Polyvinylchlorid wird im Trockner getrocknet. Ca. 102 kg Polyvinylchlorid werden zurückgewonnen.The polymer solution passes into the precipitation vessel where .si4 is mixed with about 700 kg, 70 to 8O ⁰ C hot cyclohexane, wherein the polyvinyl chloride precipitates. Occurring dichloromethane / cyclohexane vapor mixtures are passed into the rectification unit. The approximately 2 to 3 % ± ge polymer suspension to fall, which are washed with 700 kg, hot cyclohexane. The freed of impurities and residual polystyrene polyvinyl chloride is dried in a dryer. Approximately 102 kg of polyvinyl chloride are recovered.

Das Filtrat in einer Menge von ca. 4050 kg wird in einen Verdampfungsbehälter geleitet, wo ca. 90* bis 100°c heißes Wasser vorgelegt ist. Das vi/aschfiltrat wird in einem Zwischenlager gesammelt und von dort einem neuen Fällprozeß zugeführt.The filtrate in an amount of about 4050 kg is passed into an evaporation tank, where about 90 * to 100 ° C hot water is submitted. The VI / ash filtrate is collected in a temporary storage and fed from there to a new precipitation process.

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Example 2

1000 kg eines Abfallgemisches mit der Zusammensetzung 57 % polyolefinartige, 21 5a polyvinylchloridartige, 15 % polystyrolartige und 7 % diverse andersartige Komponenten werden analog Beispiel 1 behandelt. Im Rührbehälter werden 3000 kg kaltes Dichlormethan vorgelegt. Die entstehende Polystyrollösung wird umgepumpt, bis sie die gewünschte Zielkonzentration von 5 % erreicht hat. Innerhalb einer Stunde werden über die Schleudersiebvorrichtung ca. 850 kg Feststoff mit einer Rest feuchte von ca, 30 % ausgetragen, so daß etwa 2740 kg einer 5 %igen Polystyrollösung in den Aufkonzentrierbehälter überführt werden. Entsprechend der Restfeuchte treten ca. 13 kg Polystyrol als Verlust auf, die in die weitere Aufbereitung mitgeführt werden.1000 kg of a waste mixture having the composition 57 % polyolefin-type, 21 5a polyvinyl chloride-like, 15 % polystyrene-type and 7 % various other components are treated analogously to Example 1. The stirred tank is charged with 3000 kg of cold dichloromethane. The resulting polystyrene solution is pumped until it reaches the desired target concentration of 5 % . Within one hour about 850 kg of solids with a residual moisture content of about 30 % are discharged through the Schleudersiebvorrichtung so that about 2740 kg of a 5% polystyrene solution are transferred to the Aufkonzentrierbehälter. According to the residual moisture occur about 13 kg of polystyrene as a loss, which are carried in the further treatment.

Nach Aufkonzentration der Lösung und Verdüsung sowie Trocknung werden ca. 137 bis 140 kg Polystyrol zurückgewinnen.After concentration of the solution and atomization and drying will recover about 137 to 140 kg of polystyrene.

Der ausgetragene feuchte Feststoff in einer Menge von ca. 1105 kg/h wird in den Druckbehälter gefördert. Unter Rühren werden ca. 8000 kg Dichlormethan über den Wärmeaustauscher in den Druckbehälter dosiert, wo der Löseprozeß bei etwa 12Q⁰C stattfindet.-The discharged wet solid in an amount of about 1105 kg / h is conveyed into the pressure vessel. With stirring, about 8000 kg of dichloromethane are dosed via the heat exchanger in the pressure vessel, where the dissolution process at about 12Q ⁰ C stattfindet.-

Die entstehende, ca. 10 %±ge Lösung wird über das Druckfilter in den Fällbehälter gedrückt. Im Druckfilter werden alle nicht gelösten Bestandteile zurückgehalten. Die mit 20 % Restfeuchte behafteten Rückstände (ca. 85 bis 90 kg) werden nach dem. Entspannen und Austreiben des Restlösungsmittels über den Kondensator trocken entleert. Ca. 75 bis 80 kg Rückstände fallen an. ,The resulting, approx. 10 % solution is pressed into the precipitation tank via the pressure filter. In the pressure filter, all undissolved components are retained. Residues containing about 20 % residual moisture (about 85 to 90 kg) are added after the. Drain and expel the residual solvent dry via the condenser. Approximately 75 to 80 kg residues accumulate. .

In den Fällbehälter gelangen ca. 9015 kg Polymerlösung. Durch Abkühlung auf 50°C mittels Wärmeaustausch und Zudosierung von ca. 3200 kg kaltem Dichlormethan fällt das Polyäthylen aus und bildet eine ca.-5 %xqq Polymersuspension, die in das Filtrieraggregat fließt und dort getrennt wird. Dabei fallen ca. 5700 kg Polyraersediiaent an, das sich aus ca. 570 kg Polyäthylen, 88 kg Polyvinylchlorid, 6 kg Polystyrol und 5036 kg Dichlormethan zusammensetzt.In the precipitation tank arrive about 9015 kg of polymer solution. By cooling to 50 ° C by heat exchange and addition of about 3200 kg of cold dichloromethane, the polyethylene precipitates and forms an approximately -5% xqq polymer suspension , which flows into the filtration unit and is separated there. About 5700 kg Polyraersediiaent incurred, which is composed of about 570 kg of polyethylene, 88 kg of polyvinyl chloride, 6 kg of polystyrene and 5036 kg of dichloromethane.

-9- y M- U U ! ϋ ΗΝ ach Beendigung der Filtration werden 8000 kg, 80 C heißes Dichlormethan zum Waschen des Polymersedimentes aus dem Zwischenlagerbehälter entnommen. Nach dem VVaschprozeß liegen 5700 kg Polymersediment vor. Der Restgehalt an Polyvinylchlorid und Polystyrol liegt< 1 %.-9- y M-UU! ΗΝ ΗΝ After completion of the filtration, 8000 kg, 80 C hot dichloromethane are removed from the intermediate storage tank to wash the polymer sediment. After the VVasch process there are 5700 kg of polymer sediment. The residual content of polyvinyl chloride and polystyrene is < 1%.

Das Waschfiltrat enthält ca. 60 kg Polyvinylchlorid und Polystyrol und wird im Vorratsbehälter zwischengelagert für den nächsten Löseprozeß im Druckbehälter. Das Polyäthylensediment wird aus dem Filter ausgetragen und im Trockner auf eine Restfeuchte <0,5 % getrocknet. Ca. 575 kg Polyäthylenprodukt werden zurückgewonnen.The wash filtrate contains about 60 kg of polyvinyl chloride and polystyrene and is stored in the storage container for the next dissolution process in the pressure vessel. The polyethylene sediment is discharged from the filter and dried in the dryer to a residual moisture <0.5 % . Approximately 575 kg of polyethylene product are recovered.

Die beira Trennprozeß anfallende Polyraerlösung (ca. 6515 kg) enthält ca. 122 kg Polyvinylchlorid, ca. 7 kg Polystyrol und gelöste Verunreinigungen. Es liegt eine ca. 2 %ige Lösung vor. Die im Polyäthylenwaschzyklus ausgeschleusten 88 kg Polyvinylchlorid gehen in den nächsten Lösezyklus ein.The polyraer solution (about 6515 kg) obtained by Beira separating process contains approx. 122 kg of polyvinyl chloride, approx. 7 kg of polystyrene and dissolved impurities. There is an approx. 2% solution. The discharged in Polyäthylenwaschzyklus 88 kg of polyvinyl chloride in the next release cycle.

Die Polyraerlösung läuft in den Fällbehälter, wos»e mit ca. 1500 kg, 70° bis 80°C heißem Gyclohexai das Polyvinylchlorid ausgefällt wird.The Polyraer solution runs into the precipitation vessel, whereupon the polyvinyl chloride is precipitated with approx. 1500 kg of 70% to 80 ° C hot cyclohexane.

1500 kg 70° bis 80°C heißem Gyclohexan vermischt und dabei1500 kg of 70 ° to 80 ° C hot cyclohexane mixed and thereby

Nach dem Filtrieren der ca. 1,5 %±gen Polymersuspension und dem Waschen der ca. 250 kg Polyvinylchlorid-Sediment mit 1500 kg heißem Waschcyclohexan wird das Polyvinylchlorid getrocknet. Ca. 123 bis 125 kg Polyvinylchlorid werden zurückgewonnen.After filtering the approximately 1.5 % ± gen polymer suspension and washing the approximately 250 kg of polyvinyl chloride sediment with 1500 kg of hot Waschcyclohexan the polyvinyl chloride is dried. Approximately 123 to 125 kg of polyvinyl chloride are recovered.

Das Filtrat in einer Menge von ca. 7765 kg der Suspensionstrennung wird in den Verdarapfungsbehälter geleitet, wo ca, 90°bis 100⁰C heißes Wasser vorgelegt ist. Das Waschfiltrat wird im Zwischenlager gesammelt und von dort einem neuen Fällprozeß zugeführt.The filtrate in an amount of about 7765 kg of suspension separation is passed into the Verdarapfungsbehälter, where about, 90 ° to 100 ⁰ C hot water is submitted. The wash filtrate is collected in the interim storage and fed from there to a new precipitation process.

Claims

j. 40- ο / Π Π

\ Invention claim

A process for the recovery of pure polystyrene-, polyolefin- and polyvinyl chloride-like polymers from heterogeneously composed, polymer-containing waste mixtures containing besides these polymers further constituents, by using a combined dissolving and precipitation process, characterized in that first treating the waste mixture with water and after separation contacted with crude dichloromethane, then the one hand, the resulting polymer solution separated from undissolved constituents, then concentrated and then the polystyrene-type polymer is precipitated with removal of the dichloromethane and obtained in Pulverford, on the other hand, the undissolved constituents treated with heated Dichlorraethan, the polyolefin - And polyvinyl chloride-like polymers are dissolved, then the recovered polymer solution "of the undissolved residues to a temperature of <80 ° C, preferably 60 ° to 70 ° C is cooled, then the resulting polymer suspension was separated and washed the polymer sediment with dichloroethane and then dried, the polyolefin-like polymer is obtained in powder form, on the other hand, the polymer solution obtained by the cooling concentrated with stirring and with cyclohexane at temperatures in the range of 60 ° to 80 ° C is contacted, then the resulting polymer suspension is separated and on the one hand, the recovered solution is fed back to the precipitation process with cyclohexane, on the other hand, the polymer sediment washed with cyclohexane and dried, wherein the polyvinyl chloride-like polymer is obtained in powder form.