DD205412A1

DD205412A1 - PROCESS FOR CLEANING CHLORIDE-CONTAINING MAGNESIUM OXIDE

Info

Publication number: DD205412A1
Application number: DD24136382A
Authority: DD
Inventors: Heinz Scherzberg; Richard Tober; Werner Staufenbiel; Wolfgang Ulrich; Bernd De Martini
Original assignee: Kali Veb K
Priority date: 1982-07-02
Filing date: 1982-07-02
Publication date: 1983-12-28
Also published as: DE3323050A1; YU144183A; ATA234683A

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung eines chloridhaltigen Magnesiumoxids, das bei der thermischen Spaltung von Magnesiumchlorid als Primaerprodukt anfaellt und im Prozess der Weiterverarbeitung zu reinem Magnesiumoxid oder synthetischem Sintermagnesit gereinigt werden muss. Das Ziel der Erfindung ist eine Verbesserung der Oekonomie, insbesondere der Waermeoekonomie der Herstellung von Magnesiumoxid aus Magnesiumchlorid. Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zu entwickeln, das es ermoeglicht, wesentlich wasseraermere Zwischenprodukte bei dem Auswaschprozess von verunreinigtem Magnesiumoxid mit Wasser zu erhalten. Erfindungsgemaess wird diese Aufgabe dadurch geloest, dass der Waschprozess einschliesslich der Fitration so gefuehrt wird, dass eine geringe Kontaktzeit von MgO und Wasser resultiert, die zwar ausreicht die loeslichen Verunreinigungen auszuwaschen, nicht aber das primaer gut filtrierfaehige und wenig Wasser bindende Magnesiumoxid in schwerer filtrierbares, wesentlich mehr Wasser bindendendes Magnesiumhydroxid umzuwandeln. Die Hydratation tritt beim erfindungsgemaessen Verfahren erst nach der Filtration ein, wobei das zur Hydration erforderliche Wasser aus dem Haftwasser des Filterkuchens entnommen wird. Die Erfindung kann bei der Erzeugung von reinem Magnesiumoxid Anwendung finden.The invention relates to a process for the purification of a chloride-containing magnesium oxide, which is obtained as a primary product in the thermal decomposition of magnesium chloride and must be purified in the process of further processing into pure magnesium oxide or synthetic sintered magnesite. The aim of the invention is to improve the economy, in particular the heat economy of the production of magnesium oxide from magnesium chloride. The object of the invention is to develop a process which makes it possible to obtain much more waterborne intermediates in the leaching process of contaminated magnesium oxide with water. According to the invention, this object is achieved in that the washing process including the filtration is conducted so that a short contact time of MgO and water results, which is sufficient to wash out the soluble impurities, but not the primaer good filtrierfaehige and little water-binding magnesium oxide in difficult filterable, convert much more water-binding magnesium hydroxide. The hydration occurs in the process according to the invention only after filtration, wherein the water required for the hydration is removed from the adhesive water of the filter cake. The invention can find application in the production of pure magnesium oxide.

Description

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Titel dex ErfindungTitle dex invention

Verfahren zur Reinigung von chloridhaltigem MagnesiumoxidProcess for the purification of chloride-containing magnesium oxide

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von chloridhaltigem Magnesiumoxid wie es bei der thermischen Spaltung von Magnesiumchlorid primär entsteht. Aus den gereinigten Produkten kann reiner synthetischer Sintermagnesit oder ein chloridfreies reines Magnesiumoxid-Pulver hergestellt werden. Das erfindungsgemße Verfahren findet seine Hauptanwendung als Teilstufe der Herstellung von reinem Sintermagnesit aus Magnesiumchlorid.The invention relates to a process for the purification of chloride-containing magnesium oxide as it is primarily formed in the thermal decomposition of magnesium chloride. Pure synthetic sintered magnesite or a chloride-free pure magnesium oxide powder can be prepared from the purified products. The process of the invention finds its main application as a substep of the production of pure sintered magnesite from magnesium chloride.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen Die Reinigung eines chloridhaltigen Magnesiumoxids ist eine Prozeßstufe bei der Herstellung von synthetischere Sintermagnesit aus Magnesiumchlorid. Dieser Herstellungsweg umfaßt eine thermische Magnesiumchloridspaltung in einem Hochtemperaturreaktor. Dabei entsteht gemäß der vereinfachten Reaktionsgleichung MgGl₂ + H₂O —> MgO + 2 HOlCharacteristic of known technical solutions The purification of a chloride-containing magnesium oxide is a process step in the production of more synthetic sintered magnesite from magnesium chloride. This preparation route involves thermal magnesium chloride cleavage in a high temperature reactor. This results in accordance with the simplified reaction equation MgGl ₂ + H ₂ O -> MgO + 2 Hl

aus der eingesprühten konzentrierten Magnesiumchloridlösung ein verunreinigtes Magnesiumoxid und ein salzsäurehaltiges Spaltgas. Der MgO-G_ehalt dieses Sprühröstproduktes liegt bei etwa 92 Prozent. Der Rest besteht aus den aus der Mg01₂-Lösung stammenden Chloriden desfrom the sprayed concentrated magnesium chloride solution, a contaminated magnesium oxide and a hydrochloric acid-containing cracking gas. The MgO G _e halt this Sprühröstproduktes is about 92 percent. The remainder consists of the chlorides of the MgO ₂ solution

-2JllL1982*üaOi'iD-2JllL1982 * üaOi'iD

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Magnesiums, Kalziums, Kaliums und Natriums sowie etwas Kalziumsulfate Eine typische Zusammensetzung eines derartigen Sprühröstoxids ist die folgende : MgO 92 bis 93 %, Erdalkalichloride 2 bis 3 %, Alkalichloride 3 bis 4 %, Kalziumsulfat o,5 bis 1 %. Ein derartiges chloridhaltlges Produkt läßt sich nicht zu einem dichten Sintermagnesit sintern und ist auch für einige Verwendungszwecke als kaustisches Magnesiumoxid zu unrein· Dafür sind sowohl die enthaltenen Salze als auch die durch die Verdüsung zu Lösungströpfchen herrührende Hohlkugelform der MgO-Teilchen ungeeignet. Es ist zwar eine Ausführungsform des thermischen Spaltprozesses des Magnesiumchlorids bekannt, bei welchem ein etwfl 97prozentiges Magnesiumoxid mit etwa nur 1,5 % Alkalichloridgehalt erhalten wird. Dieses Spaltprodukt ist Jedoch inaktiv und kann nicht zu diätem Feriklas ( MgO ) gesintert werden, da solche hochprozentigen Röstprodukte des Magnesiumchlorids sich nur in einem zweistufigen Hochtemperatur-Spaltprozeß aus MgCl₂-2q Hydrat erzeugen lassen, dessen eigentliche Reaktionsstufe bei Temperaturen von > I2oo°0 arbeitet. . Durch die hohe Temperatur geht die Sinterfähigkeit verloren, und es entsteht ein totgebranntes MgO-Pulver, aus dem sich kein dichtgebrannter MgO-Sinter herstellen läßt und auch weitgehend seine kaustischen Eigenschaften eingebüßt hat.Magnesium, calcium, sodium and some calcium sulphates. A typical composition of such a sprayed oxide is as follows: MgO 92 to 93 %, alkaline earth chlorides 2 to 3%, alkali chlorides 3 to 4%, calcium sulphate o, 5 to 1%. Such a chloride-containing product can not be sintered into a dense sintered magnesite and is also impure for some uses as a caustic magnesium oxide. Both the salts present and the hollow spherical shape of the MgO particles resulting from the atomization into solution droplets are unsuitable. While one embodiment of the thermal cracking process of magnesium chloride is known in which about 97 percent magnesium oxide is obtained with about 1.5 percent alkali chloride content. However, this cleavage product is inactive and can not be sintered into dietary ferric (MgO), since such high-percentage roasted products of magnesium chloride can only be produced in a two-stage high-temperature cleavage process from MgCl ₂ -2q hydrate, its actual reaction stage at temperatures> 200 ° C is working. , Due to the high temperature, the sinterability is lost, and there is a dead burned MgO powder from which no densely burned MgO sinter can be produced and has also largely lost its caustic properties.

Soll aus aktivem Sprühröst-Magnesiumoxid ein hochwertiger chemisch reiner und dichter Periklas-Sinter mit hohem Kornraumgewicht oder reines kaustisches MgO erzeugt werden, so muß deas primär bei niedriger SpaIttemperatür ' durch thermische Magnesiumchloridspaltung erzeugte verunreinigte Magnesiumoxid einem Auswaschprozeß mit Wasser unterworfen werden.If active high-purity chemically pure and dense periclase sinter with high grain-space weight or pure caustic MgO is to be produced from active spray toe magnesia, it must first be subjected to a wash-out process with water at a low SpaIttemperdoor 'produced by thermal magnesium chloride cleavage.

Dazu wird dieses primär erzeugte chloridhaltige Magnesiumoc oxid mit vorzugsweise vollentsalztem Wasser verrührt und filtriert, erneut angerührt, und filtriert, in einem Ein-For this purpose, this primarily produced chloride-containing Magnesiumoc oxide is stirred with preferably demineralized water and filtered, stirred again, and filtered, in a

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dicker gestapelt und nach der völligen Hydratation erneut filtriert und in einem Mehretagenofen zu reinem kaustischen MgO hoher chemischer Reinheit kalziniert, anschließend brikettiert und gesintert. Durch den Auswaschprozeß werden die gesamten im Sprühröst-MgO enthaltenen Chloride entfernt und das Produkt vollständig hydratisiert. Dieser Hydratisierungsprozeß ist bei dieser Art der Prozeßführung unvermeidbar, da die Reaktionsdauer einschließlich der Verweilzeiten der Qirübe in den Filterstufen und im Eindicker größenordnungsmäßig mehrere Tage beträgt. Durch die Hydratation des Magnesiumoxids zu Magnesiumhydroxid wird vor allem eine wesentliche^ Voraussetzung für die Gewinnung eines dichten Periklas-Sinters geschaffen, indem durch die Zer-more thickly stacked and refiltered after complete hydration and calcined in a multi-stage oven to pure high purity kaustic MgO, then briquetted and sintered. The leaching process removes all of the chlorides contained in the spray-on MgO and hydrates the product completely. This hydration process is unavoidable in this type of process control, since the reaction time including the residence times of the Qirübe in the filter stages and in the thickener on the order of several days. The hydration of magnesium oxide into magnesium hydroxide creates, above all, an essential prerequisite for the production of a dense periclase sinter, in that

/jcj störung des MgO-Gitters die Hohlkugelform des Sprühlöst-MgO beseitigt wird./ jcj fault of the MgO lattice the hollow sphere form of the spray sol-MgO is eliminated.

Allerdings wird dieser gewünschte Effekt dadurch erkauft, daß je Mol MgO zunächst 1 Mol Wasser aufgenommen wird, und andererseits aus dem relativ gut filtrierfähigen Magnesiumoxid schlechter filtrierbares Magnesiumhydroxid erzeugt wird, welches nur mit Restfeuchten von ca. 50 Prozent durch ein Vakuumfilter entfeuchtet werden kann und noch je Mol MgO 1 Mol H₂O chemisch fixiert enthält. Es gibt apparative Möglichkeiten, diese Restfeuchte durch Erhöhung des Filtrationsdruckes zu senken. Bei Druckfiltern mit Filtrationsdruck von ca. 1,2 MPa beträgt die Restfeuchte des Hydroxids immer noch etwa •38 Prozent, und die in jüngster Zeit eingeführten technisch extren aufwendigen Ultra-Hochdruckfilter mit / Filtrationsdrücken von mehr als 12 MPa liefern immer noch Restfeuchten von 26 bis 28 Prozent, bezogen auf das Magnesiumhydroxid, so daß bezogen auf Magnesiumoxid der Wassergehalt noch höher ist. Durch diesen Wassergehalt wird die Ökonomie der synthetischen Sintermagnesitherstellung belastet, da sowohl das in Form vonHowever, this desired effect is paid by the fact that per mole of MgO initially 1 mole of water is taken, and on the other hand from the relatively good filterable magnesium oxide bad filterable magnesium hydroxide is produced, which can only be dehumidified with residual moisture content of about 50 percent through a vacuum filter and even per mole of MgO contains 1 mol of H ₂ O chemically fixed. There are apparative ways to reduce this residual moisture by increasing the filtration pressure. For pressure filters with filtration pressure of about 1.2 MPa, the residual moisture content of the hydroxide is still about • 38 percent, and the recently introduced technically advanced ultra-high pressure filters with / filtration pressures of more than 12 MPa still provide residual moisture of 26 to 28 percent, based on the magnesium hydroxide, so that based on magnesium oxide, the water content is even higher. By this water content, the economy of the synthetic Sintermagnesitherstellung is charged, since both in the form of

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OH-Grlippen gebundene als auch das anhaftende Wasser thermisch bei der anschließenden Kalzinierung ent- ^: fernt werden muß. Auch bei der Herstellung von kaustischem MgO-Pulver ist dieser Wärmeaufwand erforderlieh, da dieses ebenfalls durch Kalzinierung von Magnesiumhydroxid hergestellt wird·OH Grlippen bound and corresponds the adhering water thermally in the subsequent ^calcination: must be removed. This heat input is also required in the production of caustic MgO powder, since this is likewise produced by calcination of magnesium hydroxide.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Die Erfindung hat das Ziel, die Ökonomie, insbesondere die Wärmeökonomie,, der Herstellung von reinem Magnesiumoxid aus Magnesiumchlorid wesentlich zu verbessern.The invention aims to substantially improve the economy, in particular the heat economy, of the production of pure magnesium oxide from magnesium chloride.

Darlegung des Wesens der Erfindung Die Aufgabe der Erfindung besteht daxin, ein Verfahren zur !Reinigung von verunreinigtem chloridhaltigen Magnesiumoxid zu entwickeln, das es ermöglicht, wesentlich wasserärmere Zwischenprodukte beim Auswaschprozeß von verunreinigtem Magnesiumoxid zu erhalten, als das bisher möglich ist· Gleichzeitig muß die Aufgabe gelöst werden, ein für eine Herstellung hochwertiger dichtgebrannter Sinterqualitäten geeignetes Produkt zu erzielen, bei dem den Sinterprozeß störende Kornstrukturen zerstört worden sindDISCLOSURE OF THE INVENTION The object of the invention is to develop a process for the purification of contaminated chloride-containing magnesium oxide, which makes it possible to obtain substantially lower-water intermediates in the leaching process of contaminated magnesium oxide than has hitherto been possible to achieve a product suitable for the production of high-quality densely sintered sintered qualities, in which grain structures interfering with the sintering process have been destroyed

Die Erfindung löst diese Aufgaben auf chemischem Wege ohne Anwendung extremer Bedingungen bei der Entfeuchtung der gewaschenen Produkte durch die Ausnutzung der unterschiedlichen Zeitabhängigkeit der Auslaugung der Verunreinigungen und der Hydratation des Magnesiumoxids· The invention solves these objects chemically without the use of extreme conditions in the dehumidification of the washed products by taking advantage of the different time dependence of the leaching of the impurities and the hydration of the magnesium oxide.

^₀ überraschenderweise wurde gefunden, daß ein ausgeprägtes Abhängigkeitsverhältnis des Wassergehaltes des gewaschenen Magnesiumoxids von der Dauer des Waschprozesses besteht, wohingegen der Reinheitsgrad des gewaschenen Produktes ebenso überraschenderweise fast gar nicht von der Dauer des Waschens sondern fast ausschließlich von der Stufenzahli und der aufgewendeten^ ₀ has surprisingly been found that a pronounced dependence of the water content of the washed magnesium oxide on the duration of the washing process is, while the purity of the washed product also surprisingly almost not on the duration of washing but almost exclusively from the Stufenzahli and spent

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Auswaschversuchen eines durch thermische Spaltung von Magnesiumchlorid in einem Sprühröstreaktor hergestellten chloridhaltigen Magnesiumoxids mit vollentsalztem Wasser bei dreimaligem hinterc einander ausgeführtem Anmaisch- und Filtrationsvorgang wurde bei unterschiedlicher Kontaktzeit folgendes Ergebnis erzielt.Auswachsversuchen a chloride-containing magnesium oxide prepared by thermal decomposition of magnesium chloride in a Sprühöstreaktor with demineralized water in three successive running amaisch- and filtration process was achieved at different contact time the following result.

Kontaktzeit (Min.) Gesamtwassergehalt (%) lösliche ChlorideContact time (min.) Total water content (%) soluble chlorides

. 5 31,3 < 0,01, 5 31.3 <0.01

1o 28,9 < o,o1 '1o 28.9 <o, o1 '

6o 33,9 < o,o16o 33,9 <o, o1

12o 36,3 < o,oi12o 36.3 <o, oi

48o 45,6 < o,o148o 45.6 <o, o1

1o ooo 53,8 < °,o11o ooo 53,8 <o, o1

Gleichzeitig erhöht sich die Filtrationsdauer durch Verschlechterung der Filtrationseigenschaften ab 12o Minuten Kontaktzeit wesentlich und steigt im Extremfall auf den doppelten bia dreifachen Wert. Diese überraschenden Abhängigkeitsverhältnisse nutzt die vorliegende Erfindung dazu aus, ein wesentlich wasser ärmeres Zwischenprodukt bei der Reinigung von verunreinigtem Magnesiumoxid herzustellen, wodurch der spezifische Energieverbrauch der anschließenden Kalzinierung absinkt, und die Durchsatz- / leistung der Kalzinieröfen ansteigt, da die Leistung und der Energieverbrauch des Kalzinierungsprozesses direkt von der eingebrachten zu verdampfenden Wassermenge bestimmt werden.At the same time, the filtration time increases significantly as a result of deterioration of the filtration properties from 12o minutes of contact time and in extreme cases increases to twice the triple value. These surprising dependency ratios exploit the present invention to produce a substantially lower water content intermediate in the purification of contaminated magnesium oxide, thereby decreasing the specific energy consumption of the subsequent calcination, and increasing the throughput / performance of the calcination furnaces as the performance and energy consumption of the calcination process be determined directly by the amount of water to be evaporated.

Es wurde gefunden, daß die wesentlich höhere Feuchtigkeit des gewaschenen Produktes bei höherer Dauer des Waschprozesses mit der im Verlaufe des Waschens einsetzenden Hydratation des Magnesiumoxides zu Magnesium-It has been found that the substantially higher moisture content of the washed product at a longer duration of the washing process with the hydration of the magnesium oxide to magnesium during the course of the washing.

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hydioxid gemäß der Gleichunghydioxide according to the equation

MgO + H₂O -* Mg (OH)₂ MgO + H ₂ O - * Mg (OH) ₂

zusammenhängt·related ·

Allerdings übersteigt der Anstieg des Wassergehalts wesentlich das in Form von OH-Gruppen zusätzlich gebundene Wasser, so daß außer der chemischen auch physikalische Ursachen für die vermehrte Wasserbindung bei einsetzender Hydratation des Oxids maßgebend sein müssen. Di© Erfindung nutzt diese überraschenden Zeitabhängigkeiten zur Erzielung eines wesentlich weniger Wasser enthaltenden Zwischenproduktes. Grundsätzlich wird beim erfindungsgemäßen Verfahren der Ausroaschprozeß des Magnesiumoxids mit Wasser so geführt, daß dieser abgeschlossen ist, bevor die Hydratation des Oxids in störendem Umfang einsetzt. Bei aus üblichen Sprührostreaktoren entstammenden MgO-Produkten tritt unterhalb von Λ bis 2 Stunden keine nennenswerte Hydratationstendenz ein, und die vermehrte Wasseraufnahme findet erst oberhalb dieser Zeitdauer statt. Das erfindungsgemäße Ver- fahren arbeitet so, daß die mehrstufige Auslaugung der Verunreinigungen mit Wasser durch mehrfaches Anmaischen und Filtern ohne Verwendung großvolumiger Apparate rasch vollzogen wird, so daß die Phasentrennung fest-flüssig abgeschlossen ist, ehe die mit der Hydratation verbundene vermehrte Wasseraufnähme aus der Waschflüssigkeit in nennenswertem Umfang einsetzt. Die Erfindung führt unmittelbar zu einem kalzinierfähigen Zwischen-¹ produkt, wenn nur MgO-Kauster hoher Reinheit hergestellt werden soll oder keine extremen Forderungen an das Kornraumgewicht des aus den Zwischenprodukten hergestellten Sintermagnesits gestellt werden.However, the increase in the water content substantially exceeds the bound water in the form of OH groups, so that in addition to the chemical and physical causes of the increased water binding must be decisive in the onset of hydration of the oxide. The invention uses these surprising time dependencies to achieve a substantially less water-containing intermediate. In principle, in the process according to the invention, the hydrogenation process of the magnesium oxide with water is conducted in such a way that it is complete before the hydration of the oxide begins to be troublesome. In the case of MgO products originating from customary spray grate reactors, there is no appreciable hydration tendency below Λ to 2 hours, and the increased water absorption takes place only above this time duration. The inventive method works so that the multi-stage leaching of impurities with water by repeated mashing and filtering without the use of large-volume apparatus is completed quickly, so that the phase separation is solid-liquid, before the associated with the hydration increased Wasseraufnähme from the washing liquid used to a significant extent. The invention leads directly to a kalzinierfähigen intermediate ¹ product, if only high-purity MgO-Kauster to be produced or no extreme demands are placed on the grain-space weight of sintered magnesite produced from the intermediates.

Für die Herstellung eines sehr dichten Sintermagnesits muß eine weitere Aufgabe gelöst werden. Es muß die ungünstige Kornstruktur des primären Magnesiumoxids ausFor the production of a very dense sintered magnesite another object has to be solved. It must look out for the unfavorable grain structure of the primary magnesium oxide

^c d®m Sprühröstreaktor zerszört werden. Beim üblichen Verfahren verschwindet diese durch die Hydratation und die dadurch bewirkte Umwandlung des Oxids in Magnesiumhydroxid.^ c d zm the spray roasting reactor zerszört. In the usual process, this disappears due to the hydration and the resulting conversion of the oxide into magnesium hydroxide.

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Es wunde gefunden, daß die Hydrationreaktion des Magnesiumoxids auch im festen Filterkuchen ohne störende Nebenerscheinungen, wie Verhärtungen, abläuft wenn dieser einige Stunden zwischengelagert wird· Purch die Hydrationsreaktion nach, erfolgter Filtration wird am Verhältnis MgO : H_?0 im Peuchtprodukt nichts geändert, so daß sich die in der anschließenden Kalzinierstufe durch thermische Energiemenge je Tonne erzeugtes Magnesiumoxid nicht erhöht. Die für die Hydration erforderliche Wassermenge wird der anhaftenden Feuchte entnommen und nicht wie beim bisher üblichen Verfahren der Waschflüssigkeit.It found that the hydration reaction of the magnesium oxide also takes place in the solid filter cake without disturbing by-effects, such as hardening, when it is stored for a few hours · Purch the hydration reaction after filtration is carried out at the ratio MgO: H _? 0 in Peuchtprodukt nothing changed, so that the generated in the subsequent calcination by thermal energy amount per ton of magnesium oxide does not increase. The amount of water required for the hydration is removed from the adhering moisture and not as in the usual method of washing liquid.

Die Lagerung kann in Ruhe oder bei mechanischer Bewegung in Mischern erfolgen. Es wurde gefunden, daß die Verwendung mechanischer Mischer besonders günstig ist, da insbesondere schneilaufende mechanische Mischer die chemische Zerstörung der ungünstigen Kornstruktur des Oxids durch zusätzliche mechanische Zerstörung unterstützen, so daß die Lagerzeiten bei Anwendung von mechanischen Mischern wesentlich verkürzt werden können. Die Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist technisch einfach. Das zu reinigende Magnesiumoxid wird einem stufenweisen Auslaugungsprozeß mit jeweils anschließender Fest-Flüssig-Trennung unterzogen. Als Waschflüssigkeit wird vollentsalztes Wasser und die bei der Fest-Flüssig-Ecennung anfallenden Filtrate verwendet. Die gesamte Kontaktzeit zwischen Waschflüssigkeit und zu waschendem Magnesiumoxid muß so gewählt werden, daß die Hydratation des Oxids vor Abschluß desThe storage can be done at rest or during mechanical movement in mixers. It has been found that the use of mechanical mixers is particularly favorable since, in particular, mechanical mixers which run in the snow assist the chemical destruction of the unfavorable grain structure of the oxide by additional mechanical destruction, so that the storage times can be substantially shortened when mechanical mixers are used. The execution of the method according to the invention is technically simple. The magnesium oxide to be purified is subjected to a stepwise leaching process with each subsequent solid-liquid separation. The washing liquid used is demineralized water and the filtrates obtained in the solid-liquid separation. The total contact time between washing liquid and magnesium oxide to be washed must be chosen so that the hydration of the oxide before completion of the

o₀ Auswaschprozesses noch keinen störenden Umfang angenommen hat.o ₀ washout process has not yet received a disturbing scope.

Diese Kontaktzeit liegt für übliches Sprühröstoxid bei etwa 1 bis 2 Stunden, für Produkte mit davon abweichender Aktivität kann die einzuhaltende Gesamtkontaktzeit leicht experimentell ermittelt werden.This contact time is about 1 to 2 hours for conventional Sprühöstoxid, for products with different activity, the total contact time to be observed can be easily determined experimentally.

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Die Ausführung kann entweder durch mehrfaches, vorzugsweise dreifaches Anmaischen des zu naschenden Oxids in einer Kaskade von Röhrkesseln und DrehzellenfLitern oder auch durch einen Gegenstromwaschprozeß unter Verwendung eines Bandfilters durchgeführt werderw Die hohe Durchlässigkeit und die mehrere Zentimeter betragende Kuchenstärke des aus noch nicht hydratisiertem Magnesiumoxid bestehenden Filterkuchens gestatten eine technische Ausführung des Prozesses ohne besondere Probleme.The embodiment can be carried out either by multiple, preferably triple mashing of the oxide to be nibbled in a cascade of tubular boilers and DrehzellenfLitern or by a countercurrent washing process using a band filter werderw permitting the high permeability and the several centimeters amount of cake thickness of not yet hydrated magnesium oxide filter cake a technical execution of the process without any special problems.

Ίο Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert.The invention is further illustrated by the following examples.

Ausführungsbeispiel 1Embodiment 1

25oo kg/h Sprührost-MgO aus einem thermischen Spaltprozeß von Magnesiumchloridlösung stammend mit der Zusammensetzung 92,6 % MgO, o,4 % CaSO₄, und 6,6 % löslichen Chloriden der Erdalkalien und Alkalien werden in einer aus drei Rührgefäßen 1,1 bis 1,3 und drei Trommelzellenfiltern 2fl bis 2,3 bestehenden Kaskade mit 25000 1 vollentsalztem Wasser in der in Fig. 1 dargestellten Weise gewaschen. Die Rührkessel und Filterflächen der Drehfilter sind so bemessen, daß Gesamtkontaktzeit von MgO und flüssiger Phase etwa 65 Minuten beträgt. Es werden 33oo kg feuchtes MgO mit 7o,2 % MgO 4. 0,05 % löslichen Chloriden, 0,37 % CaSO^ und 29,ο % Gesamt H₃O erhalten.Spray mist MgO from a thermal cracking process of magnesium chloride solution with the composition 92.6 % MgO, o, 4% CaSO ₄ , and 6.6% soluble chlorides of alkaline earths and alkalis are in one of three stirred 1.1 Washed to 1.3 and three drum cell filters 2fl to 2.3 existing cascade with 25000 1 of deionized water in the manner shown in Fig. 1. The stirred tanks and filter surfaces of the rotary filters are sized so that total contact time of MgO and liquid phase is about 65 minutes. There are 33oo kg of moist MgO with 7o, 2% MgO 4. 0.05 % soluble chlorides, 0.37 % CaSO ^ and 29, ο% total H ₃ O obtained.

Die Aufteilung des Wassers auf das Drehfilter und das Rührgefäß erfolgt im Verhältnis 9 : 1. Das Filtrat enthält die gesamten Verunreinigungen des Sprühröst-MgO und wird verworfen. An die Filtration schließt sich eine 6-stündige Lagerung in einem Bottich 3 an. Die Herstellung von MgO-Kauster aus dem filterfeuchten MgO erfolgt in bekannter Weise durch Kalzinieren bei Temperaturen oberhalb 75o° C.The distribution of the water on the rotary filter and the mixing vessel takes place in a ratio of 9: 1. The filtrate contains all impurities of the spray roasted MgO and is discarded. The filtration is followed by a 6-hour storage in a tub 3. The preparation of MgO-Kauster from the filter-moist MgO is carried out in a known manner by calcining at temperatures above 75 ° C.

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Ausführungsbeispiel 2Embodiment 2

2500 kg Sprühröst-MgO der im Ausfuhrungsbeispiel 1 genannten Zusammensetzung werden mit 22ooo 1 vollent-2500 kg Sprühöst-MgO of the composition mentioned in Example 1 are completed with 22ooo 1 fully

2 salztem Wasser im Rührgefäß 1 angerührt und dem 1o m Bandfilter 2 aufgegeben. Der Filterkuchen wird nacheinander mit Filtrat in der aus Fig. 2 hervorgehenden Weise gewaschen. Die vor dem Kuchenabwurf angeordnete letzte Wäsche erfolgt durch Aufdüsen von 12oo l/h reinem deionisierten Wasser. Die Gegenstromführung des Wassers wird über die Filtratbehälter 3,2 bis 3,Λ und die Filtergruppen 4,2 bis 4,4 realisiert. Daa salzhaltige Waschfiltrat wird in der Filtratvorlage 3·1 gesammelt und durch die Pumpe 4.1 abgestoßen. Die Aufenthaltzeit des MgO im Waschprozeß beträgt 30 bis 35 Minuten. Das gewaschene MgO verläßt das Filter 2 mit ca. 68 % MgO-Gehalt, o,3 % CaSO.-Gehalt und 31,6 % Gesamtwassergehalt. Der Alkalichloridgehalt des Produktes liegt unter 0,05 %· Die Nachbehandlung erfolgt im Doppelwellenmischer 5 bei 1,5stündiger Verweilzeit. Die Weiterverarbeitung des2 salted water stirred in the mixing vessel 1 and the 1o m band filter 2 abandoned. The filter cake is washed successively with filtrate in the manner shown in FIG. The last wash, which is arranged before the cake is shed, is done by spraying 12,000 l / h of pure deionized water. The countercurrent flow of the water is realized via the filtrate tank 3.2 to 3, Λ and the filter groups 4.2 to 4.4. Daa saline wash filtrate is collected in the filtrate template 3 x 1 and repelled by the pump 4.1. The residence time of the MgO in the washing process is 30 to 35 minutes. The washed MgO leaves the filter 2 with about 68 % MgO content, o, 3 % CaSO. content and 31.6 % total water content. The alkali metal chloride content of the product is less than 0.05 %. The aftertreatment takes place in the double-shaft mixer 5 with a residence time of 1.5 hours. The further processing of the

filterfeuchten Produktes erfolgt in bekannter Weise durch Kalzinieren bei ca. 75o bis 8oo° C, beispielsweise in einem Mehretagenofen.Filter moist product takes place in a known manner by calcination at about 75o to 8oo ° C, for example in a multi-oven.

Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens bestehen in der Erzeugung eines chloridfreien, wenig gebundenen Wasser enthaltenden Magnesiumoxid-Waschproduktes, welches sich mit geringerem Bedarf an thermischer Energie in einem anschließenden Kalzinierprozeß zu reinem MgO-Kauster brennen läßtThe advantages of the method according to the invention are the production of a chloride-free, low-bound water containing magnesium oxide wash product, which can be burned with less need for thermal energy in a subsequent calcination to pure MgO-Kauster

Gegenüber der bisherigen Verfahrensweise der Hydratisation im Waschprozeß selbst braucht beim Kalzinierproizeß nur die Hälfte der bisher üblichen Wassermenge verdampft werden. Compared to the previous procedure of hydration in the washing process itself Kalzinierproizeß only half of the usual amount of water needs to be evaporated.

Ein weiterer Vorteil ist die hohe Raumzeitleistung des Wasch- und Filtrierprozesses selbst sowie die Verbesserung der Raum-Zeitleistüng des nachfolgenden Kalzinierofens infolge des geringeren spezifischen Wassergehaltes des zu brennenden Zwischenproduktes.Another advantage is the high space-time performance of the washing and filtration process itself and the improvement of the space-Zeitleistüng the subsequent calcination furnace due to the lower specific water content of the intermediate to be fired.

Claims

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In order to purify chloride-containing magnesia from a thermal splitting process of magnesium chloride by stirring with water and by filtration, the elution time of magnesia and washing liquid during the leaching process is soluble Alkali and alkaline earth chlorides are less than the hydration time of the magnesium oxide ·

2. A process for the purification of chlüridhaltigem magnesium oxide according to item 1, characterized in that the washed and separated from the washing liquid not or slightly hydrated Peuchtprodukt is then wei-tei hydrated.

3 * process for the purification of chloride-containing magnesium oxide according to point 1 and 2, characterized in that the leaching takes place in several successive stirring and filtration stages with the shortest possible residence time of the suspension

4. A process for purifying chloride-containing magnesium oxide according to items 1, 2 and 3 characterized in that the leaching onto a belt filter is carried out in countercurrent and the subsequent hydration is carried out by storing the separated from the washing liquid wet product until the annoying a sealing fire Grain structures are destroyed to the required extent by hydration of the magnesium oxide and by mechanical JEinwirkung.

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