DD202733A5 - METHOD AND DEVICE FOR PREPARING SYNTHESEGAS - Google Patents
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Abstract
Beim Verfahren zur Herstellung von Synthesegas(CO+H tiief 2) durch autotherme Vergasung feinteiliger kohlenstoffreicher Materialien mit O tief 2 duest man Kohlenstaub mit einer Teilchengroesse v.0 bis 0,01mm zusammen mit d.Sauerstoff und ggf. einem Zusatzgas in eine auf 2000 bis 2600 Grad C gehaltene Vergasungszone ein,fuehrt das gebildete flugaschehaltige rohe Synthesegas mit der ihm innewohnenden thermischen Energie durch eine mit den Ausgangsstoffen fuer eine endotherme carbothermische Reduktion gefuellte Reduktionszone und, vermehrt durch das bei der carbothermischen Reduktion entstandene Synthesegas, durch eine daran anschliessende, mit den gleichen Stoffen gefuellte Vorheizzone hindurch, zieht es mit einer Temperatur von 300 bis 1500 Grad C zur Reinigung und Konvertierung ab und entnimmt unterhalb der Reduktionszone das Reaktionsprodukt der carbothermischen Reduktion sowie entstandene Schlacke schmelzfluessig aus einer Sammel- und Nachreaktionszone. Die Erfindung betrifft ausserdem eine Vorrichtung zur Durchfuehrung des Verfahrens.In the process for the production of synthesis gas (CO + H tiief 2) by autothermal gasification of finely divided carbon-rich materials with O deep 2 thest coal dust with a particle size v.0 to 0.01 mm together with d.Sauerstoff and possibly an additional gas in a 2000 Gasification zone held to 2600 degrees C, leading the formed fly ash crude synthesis gas with its inherent thermal energy by a reduction zone filled with the starting materials for an endothermic carbothermic reduction and, increased by the synthesis gas resulting from the carbothermic reduction, by an adjoining thereto The preheating zone filled with the same substances is drawn off at a temperature of from 300 to 1500 ° C. for purification and conversion and removes below the reduction zone the reaction product of the carbothermic reduction and molten slag formed from a collection and post-reaction zone. The invention also relates to a device for carrying out the method.
Description
Berlin, den 2.2,1983 «7 λ- AP C 10 J/242 550/7Berlin, 2.2.1983 «7 λ- AP C 10 J / 242 550/7
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Verfahren zur Herstellung von Synthesegas Anwendungsgebiet der Erfindung Process for the production of synthesis gas Field of application of the invention
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Synthesegas und eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens.The invention relates to a process for the production of synthesis gas and to an apparatus for carrying out the process.
Die autotherme Vergasung kohlenstoffreicher Materialien, besonders von Koks und Kohle, mit technisch reinem Sauerstoff oder Mischungen aus Sauerstoff und Zusatzgasen, vorzugsweise Wasserdampf, Stickstoff oder Kohlendioxid, ist bekannte Die Vergasung wird dabei in einem geeigneten Reaktorraum durchgeführt, der unterschiedliche Ausführungsformen haben kann, so daß die Vergasung nach Art z, B, einer Flugstromvergasung oder Festbettvergasung bei Normaldruck oder erhöhtem Druck ablaufen kann. Bisher verwendete Zuschlagstoffe zum kohlenstoffreichen Material sollten überwiegend die physikalischen Eigenschaften der Schlacke günstig beeinflussen»The autothermal gasification of carbon-rich materials, especially of coke and coal, with technically pure oxygen or mixtures of oxygen and additional gases, preferably water vapor, nitrogen or carbon dioxide, is known gasification is carried out in a suitable reactor space, which may have different embodiments, so that the gasification can proceed in the manner of Z, B, entrained flow gasification or fixed bed gasification at normal pressure or elevated pressure. Previously used aggregates for carbon-rich material should predominantly favorably influence the physical properties of the slag »
So beschreibt die DE-PS 1 068 415 ein Verfahren zur Erzeugung von Synthese- oder Brenngas durch Vergasen fester Brennstoffe mit Sauerstoff bei Temperaturen von 1200 bis 1375 0C, wobei zwecks Herabsetzung der Schlackenschmelztemperatur ein Flußmittel, z. B. Kalk, zugesetzt werden kann. Beim Verfahren der DE-AS 1 508 083 zur Herstellung von Reduktionsgasen zur Eisenerzeugung durch Vergasen vonThus, DE-PS 1 068 415 describes a method for producing synthesis or fuel gas by gasification of solid fuels with oxygen at temperatures of 1200 to 1375 0 C, wherein in order to reduce the slag melting temperature, a flux, for. As lime, can be added. In the process of DE-AS 1 508 083 for the production of reducing gases for the production of iron by gasification of
-2FER1983*Q6639u-2FER1983 * Q6639u
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festen kohlenstoffhaltigen Brennstoffen mit Luft im Wirbelbett bei 1000 bis 1500 0G setzt man den Brennstoffen Kalkstein, Kalk oder kieselsäure- und tonerdehaltige Materialien in solcher Menge zu, daß sie den Aschenschmelzpunkt über die Arbeitstemperatur erhöhen· Die DE-AS 2 520 584 beschreibt die Vergasung schwefelhaltiger Kohle in einem Eisenbadreaktor, wobei Kalk, Kalkstein oder Dolomit auf das Eisenbad gegeben werden, um eine entschwefelnd wirkende Schlacke zu erzeugen. Die DE-PS 930 539 und 1 012 420 beschreiben ein Verfahren zur Gaserzeugung, bei dem Wasserdampf bei 775 bis 980 0G in eine Mischung von kohlenstoffhaltigem festem Brennstoff und Kalziumoxid oder Kalk eingeleitet wird, wobei die in der Reaktionszone anwesende Menge von Kalziumoxid oder Kalk genügt, um nahezu das gesamte entstehende Kohlendioxid in Karbonat zu verwandeln.solid carbonaceous fuels with air in a fluidized bed at 1000 to 1500 0 G is added to the fuels limestone, lime or silicic acid and alumina-containing materials in such an amount that they increase the ash melting point above the working temperature · DE-AS 2 520 584 describes the gasification sulfur-containing coal in an iron bath reactor, with lime, limestone or dolomite being added to the iron bath to produce a desulphurising slag. The DE-PS 930 539 and 1012420 describe a method for generating gas is introduced in which water vapor at 775 to 980 0 G in a mixture of carbonaceous solid fuel and calcium oxide or lime, the present in the reaction zone quantity of calcium oxide or lime is enough to convert almost all the carbon dioxide into carbonate.
Gemäß dem Verfahren der US-PS 3 017 259 wird Koks und Kalk in Wasserdampf dispergiert und mit Sauerstoff in einem Fließbettreaktor bei 1650 bis 2750 0G umgesetzt, wobei Calciumcarbid und Synthesegas (GO +H2) entstehen· Die Reaktionsprodukte werden mit einem Kohlenwasserstofföl auf unter 425 0G gekühlt, wobei eine Suspension von Calciumcarbid vom Synthesegas abgetrennt wird.According to the process of US Pat. No. 3,017,259 coke and lime are dispersed in water vapor and reacted with oxygen in a fluidized bed reactor at 1,650 to 2,750 0 G to form calcium carbide and synthesis gas (GO + H 2 ). The reaction products are reacted with a hydrocarbon oil cooled below 425 0 G, wherein a suspension of calcium carbide is separated from the synthesis gas.
Bekanntermaßen sind vornehmlich die fossilen festen Kohlenstoff träger, wie Stein- und Braunkohle oder deren Kokse, mit oft sehr unterschiedlichen Gehalten an Ballaststoff versehen· Der Ballaststoff besteht hauptsächlich aus einer Vielzahl von Mineralien, die z. T· in inniger VermischungAs is generally known, the fossil solid carbon carriers, such as hard coal, lignite or coke, are often provided with very different levels of dietary fiber. The dietary fiber consists mainly of a large number of minerals, which, for T in intimate mixing
24 2 5 50 7 ~3"* 2.2.198324 2 5 50 7 ~ 3 "* 2.2.1983
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mit dem Kohlenstoff vorliegen and als Glührückstand in Asche bilden· In der Asche lassen sich mehr als 35 Elemente nachweisen, weshalb von jeher Interesse an einer Rohstoffgewinnung aus der Asche bestand· Bis heute hat sich jedoch kein dementsprechendes Verfahren durchgesetzt. Verantwortlich dafür ist vor allem der in der Regel sehr geringe Gehalt der Aschen an wertvollen, stahlveredelnden Metallen, die ihrerseits bisher im Vordergrund des Interesses standen. Die Hauptminerale blieben dabei weitgehend außer acht· Obwohl Flugasche und granulierte Asche in der Baustoffindustrie verwertbar sind, schaffen die bereits heute in Kraftwerken anfallenden Schlacke- und Aschemengen, die bei Steinkohle nur bis au etwa 75 % and bei Braunkohle lediglich zu rund 8 % einer Verwertung zugeführt werden können, große Probleme. Diese werden noch drückender, wenn in Zukunft großtechnische Kohlevergasungsanlagen in Betrieb genommen werden, da einerseits der hohe Anreicherungsgrad an Schwermetallen und Radionucliden bestimmte Anwendungsgebiete der Aschen- bzw, Schlacken, die früher vorgeschlagen wurden, ausschließt, andererseits die Kapazität in der Verwertung ausgeschöpft ist und der Asche- und Schlageausstoß durch die Kohlevergasung noch vergrößert wird.With the carbon present and form as ash residue in ashes · In the ash more than 35 elements can be detected, which is why interest in obtaining raw materials from the ashes has always existed · To date, however, no corresponding method has prevailed. This is mainly due to the usually very low content of ashes in valuable, steel-refining metals, which were previously in the foreground of interest. · Although fly ash and granulated ashes are exploitable in the building materials industry, the amounts of slag and ash already produced in power plants only make up about 75 % of hard coal and about 8% of brown coal can be fed, big problems. These become even more oppressive when large-scale coal gasification plants are put into operation in the future, because on the one hand the high level of enrichment of heavy metals and radionuclides excludes certain applications of ash or slags, which were previously proposed, on the other hand, the capacity is exhausted in the recovery and the Ash and impact output by the coal gasification is still increased.
Bei den bekannten Kohlevergasungsanlagen herrschen am Ort der Asche- und Schlackebildung im allgemeinen sehr hohe Semperaturen, Gleichzeitig liegt die Asche bzw. Schlacke in der Regel geschmolzen vor. Die Minerale in der Kohle, hauptsächlich Ilit und Kaolinit als 'l'onminerale, Serizid als Glimmermineral, Pyrit, Markasit, Limonit, Kämatit und Eisenspat als üisenminerale, Braunspat, Ankerit, KalkspatIn the known coal gasification plants prevail at the site of ash and slag formation in general very high temperatures, At the same time, the ash or slag is melted in the rule before. The minerals in coal, mainly ilite and kaolinite as l'onminerale, sericite as mica mineral, pyrite, marcasite, limonite, kaitite and iron phosphate as ure minerals, brown feldspar, anchoringite, calcite
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und Dolomit als Garbonspäte, Apatit als Phosphormineral und Quarz, daneben noch eine Reihe weiterer, jedoch seltener zu findender Oxide, Hydroxide und Sulfide sowie bestimmte Salze, zeigen je nach Aufheizungsgeschwindigkeit und Atmosphäre unterschiedliches Verhalten. Allgemein werden zunächst beim Erhitzen adsorbiertes Wasser, danach Kristallwasser, Wasser aus OH-Gruppen und Kohlendioxid aus Carbonaten ausgetrieben· Bei Temperaturen oberhalb 1500 0G findet ein deutlicher Transport etlicher Oxide über die Gasphase unter Bildung von Gaskomplexen, Monoxiden oder Sulfiden statt, die nach Rückreaktion zur Aerosolbildung führen» Besonders trifft dies bei Siliciumdioxid, Aluminiumoxid und Eisenoxid zu. Daneben zerfallen die Minerale bei der hohen Aufheizgeschwindigkeiten weitgehend in amorphe Oxide, die von den Synthesegasstrom mitgerissen werden, Ein großer Teil des Siliciumdioxids schmilzt und bildet später eine glasartige Phase. Unter stark reduzierenden Bedingungen, vor allen Dingen bei Anwesenheit von Kohlenstoff, kann auch Reduktion der Metalloxide au Metallen beobachtet werden. Bevorzugt wird das Auftreten von Eisen, aber auch die Bildung von Calciumcarbid, das ebenfalls intermediär über eine metallische Stufe gebildet wird, oder das Auftreten von Ferrosilicium beobachtet.and dolomite as Garbonspäte, apatite as phosphorus mineral and quartz, in addition to a number of other, but more rarely found oxides, hydroxides and sulfides and certain salts, show different behavior depending on the rate of heating and atmosphere. Generally adsorbed water on heating, then water of crystallization, water is expelled from OH groups and carbon dioxide from carbonates · At temperatures above 1500 0 G takes place a significant transport of many oxides over the gas phase to form gas complexes, monoxides or sulfides instead, after the reverse reaction lead to aerosol formation »This is especially true of silica, alumina and iron oxide. In addition, the minerals decompose at high heating rates largely in amorphous oxides, which are entrained by the syngas stream, a large part of the silica melts and later forms a glassy phase. Under strongly reducing conditions, above all in the presence of carbon, reduction of metal oxides on metals can also be observed. Preference is given to the occurrence of iron, but also the formation of calcium carbide, which is also formed intermediately via a metallic step, or the occurrence of ferrosilicon.
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines verbesserten Verfahrens zur Herstellung von Synthesegas, bei dem gleichzeitig aus den Zusatzstoffen und Schlackenbestandteilen technisch verwertbare Produkte gewonnen werden.The aim of the invention is to provide an improved process for the production of synthesis gas in which technically utilizable products are simultaneously obtained from the additives and slag constituents.
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Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Herstellungstechnologie zu verändern und ausgewählte Zuschlagstoffe zu verwenden.The invention has for its object to change the production technology and to use selected additives.
Erfindungsgemäß werden ausgewählte Zuschlagstoffe eingesetzt, die wenigstens einige Bestandteile der aus den Mineralien in der Kohle resultierenden Asche oder Schlacke durch chemische Reaktion binden, wodurch in einer Sekundärreaktion chemisch- technisch verwertbare Produkte, sog· Wertstoffe, gewonnen werden. Dabei v/erden die Zuschlagstoffe durch das heiße Synthesegas auf die erforderliche 'temperatur vorerhitzt, und der Energiebedarf endothermer Sekundär-Reaktionen wird durch einen Teil der bei der autothermen Vergasung freigesetzten Energie völlig gedeckt. Das Sekundärprodukt wird geschmolzen aus dem Reaktorraum abgezogen·According to the invention, selected additives are used which bind at least some constituents of the ash or slag resulting from the minerals in the coal by chemical reaction, whereby chemically technically utilizable products, so-called recyclables, are obtained in a secondary reaction. The aggregates are preheated to the required temperature by the hot synthesis gas, and the energy demand of endothermic secondary reactions is completely covered by part of the energy released during autothermal gasification. The secondary product is melted off the reactor space.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren werden die bekannten Eigenschaften der mineralischen Bestandteile der kohlenstoffreichen Materialien, insbesondere der Kohle, in günstiger ''eise kombiniert und ausgenutzt.In the method according to the invention, the known properties of the mineral constituents of the carbon-rich materials, in particular of the coal, are advantageously combined and utilized.
Dadurch wird bzw. werdenThis will be or become
1. große Anteile der Schlacke und Asche chemisch umgewandelt und in chemisch-technische Produkte überführt,1. large amounts of slag and ash are chemically converted and converted into chemical-technical products,
2. einzelne Komponenten, z. B. AIpOo, in einer Staubfraktion angereichert, die dieser gute hydraulische Bindemittel-2. individual components, eg. B. AIpOo, enriched in a dust fraction, this good hydraulic binder-
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eigenschaften verleihen,lend properties,
3· die auf einem besonders hohen Temperaturniveau anfallende Vergasungswärme für Hochtemperaturreaktionen direkt ausgenutzt,3 · the gasification heat generated at a particularly high temperature level is directly utilized for high-temperature reactions,
4. der Kohlendioxidgehalt des Synthesegases minimal gehalten und4. the carbon dioxide content of the syngas minimized and
5. große '-Peile des sonst aus dem Reaktor austretenden Flugstaubs im Reaktor zurückgehalten und ebenfalls durch chemische Reaktion umgewandelt.5. large 'portion of the otherwise exiting the reactor flue dust retained in the reactor and also converted by chemical reaction.
Dies wird dadurch erreicht, daß das heiße Synthesegas unmittelbar nach seiner Entstehung direkt in eine Schuttung aus einem Zuschlagstoffgemisch geleitet wird· Das Zuschlagstoff gemisch enthält ein Reduktionsmittel, insbesondere Kohlenstoff in Form von Koks- Schwelkoks, Anthrazit, Holzkohle oder Torfkoks, zur Schlackereduktion· Dabei werden die z· T, flüssigen Schlacke- bzw· J?lugaschepartikel größtenteils auf der Oberfläche der Schüttschicht abgeschieden und bilden darauf einen Oberflächenfilm. Hier tritt nun infolge der hohen Temperaturen Reaktion ein, und es bildet sich eine Reduktionszone aus. Unter Verbrauch der Zuschlagstoffmischung bildet sich das gewünschte Sekundärprodukt· Dies kann z„ B. FerroSilizium oder Calciumcarbid sein· Die Bemessung der spezifischen Zuschlägstoff mengen, bezogen auf die eingesetzte Menge des kohlenstoffreichen Materials, kann in weiten Grenzen variiert werden. Vernünftigerweise gibt die Menge der umzusetzenden Schlüsselkomponente in der Asche über die Stöchiometrie der Umwand-This is achieved in that the hot synthesis gas is passed directly after its formation directly into a bed of a mixture of aggregates · The aggregate mixture contains a reducing agent, in particular carbon in the form of coke-coke, anthracite, charcoal or peat coke, for slag reduction For the most part, the z, T, liquid slag particles are deposited on the surface of the packed bed and form a surface film thereon. Here occurs now due to the high temperatures reaction, and it forms a reduction zone. Consumption of the additive mixture forms the desired secondary product. This can be, for example, ferro silicon or calcium carbide. The design of the specific quantities of additive, based on the amount of carbon-rich material used, can be varied within wide limits. Reasonably, the amount of key component to be reacted in the ash is above the stoichiometry of the conversion.
24 255 0 7 -7- - * 2.224 255 0 7 - 7 - - * 2.2
^*-^' A? G 10 J/242 550/7^ * - ^ 'A? G 10 J / 242 550/7
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lungsreaktion die Untergrenze der Mengen an Zuschlagstoffen vor (vgl. Beispiel 1), während die bei der autothermen Vergasungsreaktion freigesetzte Wärmemenge über den Energieverbrauch der Umwandlungsreaktion der Obergrenze der Mengen an Zuschlagstoffen darstellt (vgl· Beispiel 2),the lower limit of the quantities of aggregates (see Example 1), while the amount of heat released during the autothermal gasification reaction represents the upper limit of the quantities of aggregates over the energy consumption of the conversion reaction (cf., Example 2),
Im einzelnen betrifft die Erfindung nunmehr ein Verfahren zur Herateilung von Synthesegas (GO +H2) durch autotherme Vergasung feinteiliger kohlenstoffreicher Materialien mit Sauerstoff, ggf. in Gegenwart von Zusatzgasen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man Kohlenstaub mit einer !Teilchengröße von 0 bis 0,1 mm zusammen mit dem Sauerstoff und ggfo einem Zusatzgas in eine auf 2000 bis 2600 0C gehaltene Vergasungszone eindüst, daß man das gebildete flugaschehaltige rohe Synthesegas mit der ihm innewohnenden thermischen Energie durch eine mit den Ausgangsstoffen für eine endotherme carbothermische Reduktion gefüllte H-eduktionszone und, vermehrt durch das bei der carbothermischen Reduktion entstandene Synthesegas, durch eine daran anschließende, mit den gleichen Stoffen gefüllte Vorheizzone hindurchgeführt und mit einer Temperatur von 300 bis 1500 0C zur Reinigung und Konvertierung abzieht, und daß man unterhalb der Reduktionszone das Reaktionsprodukt der carbothermischen Reduktion sowie entstandene Schlacke schmelzflüssig aus einer Sammel- und Nachreaktionszone entnimmt·In particular, the invention now relates to a process for the production of synthesis gas (GO + H 2 ) by autothermal gasification of finely divided carbon-rich materials with oxygen, optionally in the presence of additional gases, which is characterized in that coal dust with a particle size of 0 to 0 , 1 mm together with the oxygen and possibly an additional gas in a held at 2000 to 2600 0 C gasification zone einsetzt that the formed fly ash containing crude synthesis gas with the inherent thermal energy through a filled with the starting materials for an endothermic carbothermic reduction H-reduction zone and, increased by the resulting in the carbothermal reduction synthesis gas passed through an adjoining, filled with the same substances preheating zone and at a temperature of 300 to 1500 0 C for purification and conversion, and that below the reduction zone, the reaction product of carbothermis reduction as well as molten slag arising from a collection and post-reaction zone.
Das Verfahren der Erfindung kann weiterhin bevorzugt und wahlweise dadurch gekennzeichnet sein, daß'The process of the invention may further be preferred and optionally characterized in that
a) man den Ascheanteil des eingedüsten Kohlenstaubs sowie der für die carbothermisch^ Reduktion eingesetztena) the ash content of the pulverized coal injected and that used for the carbothermic reduction
2425 50 72425 50 7
-8- 2.2.1983-8- 2.2.1983
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Kohle zumindest teilweise als Reaktionspartner bei der carbothermischen Reduktion einsetzt;Coal is at least partially used as a reactant in the carbothermic reduction;
b) man das die "Vorheizzone verlassende rohe Synthesegas von Staub und Asche befreit und diese Feststoffe zumindest teilweise im Kreislauf zusammen mit frischem Kohlenstaub erneut über die Vergasungszone in die Reduktionszone eindüst;b) removing the raw synthesis gas leaving the preheating zone from dust and ash and re-injecting these solids into the reduction zone at least partially in the circulation along with fresh coal dust via the gasification zone;
c) man die Ausgangsstoffe für die carbothermische Reduktion in einer Korngröße von 10 bis 20 mm oder von 20 bisc) the starting materials for the carbothermic reduction in a particle size of 10 to 20 mm or from 20 to
40 mm einsetzt;40 mm inserts;
d) die Reduktionszone seitlich mit mindestens 2 Vergasungszonen und nach oben zu mit der Vorheizzone in offener Verbindung steht;d) the reduction zone is laterally in open communication with at least 2 gasification zones and upwardly with the preheating zone;
e) man die Vorheizzone und die Reduktionszone mit Koks, Eisenschrott und ggf. Quarz beschickt, wobei man als Reaktionsprodukt der carbotherinischen Reduktion bei 1300 bis 1800 0C Perrosilicium gewinnt;e) the preheating zone and reduction zone with coke, iron scrap and optionally quartz charged, whereby is obtained as a reaction product of carbotherinischen reduction at 1300-1800 0 C Perrosilicium;
f) man die Vorheizzone und die Reduktionszone mit Koks oder calciniertem Anthrazit und Kalk beschickt, wobei man als Reaktionsprodukt der carbothermischen Reduktion bei 1800 0C bis 2300 0C Calciumcarbid gewinnt;f) charging the preheating zone and the reduction zone with coke or calcined anthracite and lime to obtain calcium carbide as the reaction product of the carbothermic reduction at 1800 ° C. to 2300 ° C.
g) man die Vorheizzone und die Reduktionszone mit Koks, Calciumphosphat und Quarz beschickt, wobei man als Reaktionsprodukt der carbothermischen Reduktion bei 1300 bis 1700 0G elementaren Phosphor gewinnt;g) charging the preheating zone and the reduction zone with coke, calcium phosphate and quartz to obtain elemental phosphorus as the reaction product of the carbothermic reduction at 1300 to 1700 0 G;
24 2 5 5 O 7 -9- 2·2 24 2 5 5 O 7 -9- 2 · 2
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h) man die Vorheizzone und die Reduktionszone mit Koks und oxidischem Eisenerz beschickt, wobei man als Reaktionsprodukt der carbothermischen Reduktion bei 1300 bis 1800 0G metallisches Eisen gewinnt;h) charging the preheating zone and the reduction zone with coke and oxidic iron ore, obtaining as the reaction product of the carbothermic reduction at 1300 to 1800 0 G metallic iron;
i) man als Zusatzgas GO, GOp, i«» Wasserdampf oder im Kreislauf geführtes Synthesegas einsetzt;i) one uses as additional gas GO, GOp, i «» steam or recycled synthesis gas;
j) man in der Vergasungszone mit einem stb'chiometrischen SauerstoffÜberschuß in bezug auf die Oxydation zu GO arbeitet;(j) working in the gasification zone with a stoichiometric excess of oxygen in relation to the oxidation to GO;
k) man eine Komponente der Ausgangsstoffe für die carbothermisch^ Reduktion gezielt entlang der inneren Wandung der Vorheizzone und der Reduktionszone zudosiert.k) one metered in a component of the starting materials for the carbothermic ^ reduction targeted along the inner wall of the preheating zone and the reduction zone.
Die Erfindung betrifft weiterhin eine Vorrichtung zur Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens»The invention further relates to a device for carrying out the method according to the invention »
In der beiliegenden Zeichnung zeigen:In the attached drawing show:
S1Ig. 1: in schematischer Darstellung eine Anlage zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens;S 1 Ig. 1: a schematic representation of a plant for carrying out the method according to the invention;
3?ig, 2: in schematischer Darstellung eine weitere Ausgestaltung einer Anlage zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens,3, 2: a schematic representation of a further embodiment of a system for carrying out the method according to the invention,
Die erfindungsgemäße Vorrichtung umfaßt einen Schachtofen 6,The device according to the invention comprises a shaft furnace 6,
242550 7 -10- 2'2·1983 242550 7 - 10 - 2 ' 2 · 1983
*- *" w AP G 10 J/2.42 550/7* - * " w AP G 10 J / 2.42 550/7
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der von oben nach unten aus einer langgestreckten Vorheizkammer 6c, einer Reduktionskammer 6fa und einer Nachreaktionskammer 6d, die offen ineinander übergehen, besteht; mindestens zwei gegenüberliegende, seitlich an die Reduktionskammer 6b angrenzende und mit ihr offen verbundene, zylindrische Vergasungskammern 6a, in welche je eine Düse eines Staubvergasungsbrenners 3 für die gemeinsame Zuführung von Kohlenstaub, Sauerstoff und evtl· Zusatzgasen eingelassen ist; eine Zuführung 8 für die Ausgangsstoffe der carbothermischen Reduktion und eine Abzugsleitung 9; 12 für rohes Synthesegas am Kopf des Schachtofens 6; mindestens eine Abzugsleitung 7a, 7b an der iiachreaktionskaminer 6d zum Abzug von geschmolzener Schlacke und schmelzflüssigem Reaktionsprodukt aus der carbothermischen Reduktion·consisting of an elongated preheat 6c from top to bottom, a reduction chamber 6fa and a post-reaction chamber 6d, which openly merge; at least two opposite, laterally adjacent to the reduction chamber 6b and openly connected to it, cylindrical gasification chambers 6a, in each of which a nozzle of a Staubvergasungsbrenners 3 for the joint supply of coal dust, oxygen and any additional gases is admitted; a feed 8 for the starting materials of the carbothermic reduction and a discharge line 9; 12 for raw synthesis gas at the head of the shaft furnace 6; at least one discharge line 7a, 7b at the downstream reaction chamber 6d for withdrawing molten slag and molten reaction product from the carbothermal reduction
Die Vorrichtung der Erfindung kann weiterhin bevorzugt und wahlweise gekennzeichnet sein durchThe device of the invention may further be preferred and optionally characterized by
a) je einen jeder Düse 3 vorgeschalteten Zwischenbunker 2 für Kohlenstaub; eine Entstaubungseinrichtung 11 in der Abzugsleitung 9; 12 für rohes Syntesegas und Rückführleitungen 13 für den abgeschiedenen mineralischen Staub von der Sntstaubungseinrichtung 11 zu den einzelnen Zwischenbunkers 2;a) one each nozzle 3 upstream intermediate bunker 2 for coal dust; a dedusting device 11 in the discharge line 9; 12 for raw Syntesegas and return lines 13 for the deposited mineral dust from the Sntstaubseinrichtung 11 to the individual intermediate bunker 2;
b) im oberen Teil des Schachtofens 6 senkrecht und kreisförmig angeordnete Trennbleche 16 zur Abgrenzung eines Ringraumes 6e zwischen den Trennblechen 16 und der Innenwandung des Schachtofens 6 sowie durch mindestens 2 Transportierungen 15 für die Zufuhr einer Komponenteb) in the upper part of the shaft furnace 6 vertically and circularly arranged separating plates 16 for delimiting an annular space 6e between the separating plates 16 and the inner wall of the shaft furnace 6 and by at least 2 transports 15 for the supply of a component
242 550 7 -1'1- 2.2.19S3242 550 7 - 1 ' 1 - 2.2.19S3
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der Ausgangsstoffe für die carbothermisch^ Reduktion durch den Ringraum 6e unter Ausbildung eines die Innenwandung des Schachtofens 6 schützenden ringförmigen Schüttungsmantels (vgl, Fig. 2).the starting materials for the carbothermic ^ reduction through the annular space 6e with the formation of an annular bulkhead jacket protecting the inner wall of the shaft furnace 6 (cf. FIG. 2).
Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich in mannigfaltiger n'eise verwirklichen· Anhand der Fig. 1 und 2 der Zeichnung seien Verfahren und Vorrichtung der Erfindung näher erläutert, wobei das kohlenstoffreiche Material, das zur Vergasung bestimmt ist (Kohlenstaub), im folgenden kurz mit Vergasungskohle bezeichnet wird.The method according to the invention can be realized in various ways. With reference to FIGS. 1 and 2 of the drawings, the method and apparatus of the invention are explained in more detail, wherein the carbon-rich material intended for gasification (coal dust) is referred to below as gasification coal becomes.
Figur 1FIG. 1
Feinst gemahlene und vorgetrocknete Vergasungskohle (Teilchendurchmesser 90 % </Um) wird über die Zuleitungen "1 und die Zwischenbunker 2 auf je einen Staubvergasungsbrenner 3 gegeben, wo sie mit Sauerstoff aus Leitung 4 und ggf. Zusatzgas, insbesondere Kohlendioxid, Wasserdampf, Kohlenmonoxid oder Rohsynthesegas, aus" Leitung 5 in die Vergasungskammer 6a des erfindungsgemäßen Reaktorraumes (Schachtofen) 6 injiziert und autotherm vergast wird· Dabei kann im Sinne der Erfindung Sauerstoff und/oder Zusatzgas als Trägergas für die Vergasungskohle angewendet werden. Der Reaktorraum im Schachtofen 6 ist erfindungsgemäß so ausgestaltet, daß direkt an die Vergasungskammer 6a zur Achse hin eine S-eduktionskammer 6b angrenzt, die aus einer Schuttschicht der jeweiligen Zuschlagstoffmischung besteht. .Dabei ist die Körnung der Zuschlagstoffe dieser Mischung vorzugsweise 10 bis 20 mm oder 20 bis 40 mm. Oberhalb der SchüttschichtFinely ground and pre-dried gasification coal (particle diameter 90 % </ Um) is given via the leads "1 and the intermediate bunker 2 to a respective dust gasification burner 3, where it is oxygenated from line 4 and possibly additional gas, in particular carbon dioxide, water vapor, carbon monoxide or Rohsynthesegas , is injected from "line 5 into the gasification chamber 6a of the reactor space according to the invention (shaft furnace) 6 and gasified autothermally. In the sense of the invention, oxygen and / or additional gas can be used as carrier gas for the gasification coal. The reactor chamber in the shaft furnace 6 is designed according to the invention so that directly adjacent to the gasification chamber 6a to the axis of an S-eduction chamber 6b adjacent, consisting of a debris layer of the respective aggregate mixture. .Dabei the grain size of the aggregates of this mixture is preferably 10 to 20 mm or 20 to 40 mm. Above the bulk layer
9 A ? ζ 5 O 7 ~12" 2.2.1983 9 A? O 5 O 7 ~ 12 "2.2.1983
£.-*£. *j * \J i A? G 10 J/242 550/7 £ .- * £. * j * \ J i A? G 10 J / 242 550/7
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ist eine Vorheizkammer 6c angeordnet, die ebenfalls eine Sohüttschicht aus Zuschlagstoffmischung enthält, so daß durch Schwerkräfteinfluß die Zuschlagstoffmischung entsprechend dem Verbrauch in der Reduktionskammer 6b nach unten wandert. Unterhalb der Reduktionskammer 6b ist eine Sammel- und Nachreaktionskammer 6d angeordnet, in die aus der Reduktionakammer 6b abtropfende, geschmolzene Schlacke und Reduktionsprodukt hineintropft. Die Saminel- und Nachreaktionskammer 6d ist mit mindestens einer verschließbaren Absticköffnung versehen, so daß geschmolzene Schlacke und geschmolzenes Reduktionsprodukt über die Leitungen 7a und/oder 7b abgezogen werden können. Anschlie-I3önd wird granuliert oder in Gefäßen abgekühlt.a preheating chamber 6c is arranged, which likewise contains a saturated layer of aggregate mixture, so that the aggregate mixture migrates downward as a result of gravitational influence in accordance with the consumption in the reduction chamber 6b. Below the reduction chamber 6b, a collection and post-reaction chamber 6d is arranged, into which drips molten slag dripping from the reduction chamber 6b and reduction product. The saccarous and post-reaction chamber 6d is provided with at least one closable kink opening so that molten slag and molten reduction product can be withdrawn via lines 7a and / or 7b. Then it is granulated or cooled in vessels.
Während in der Vergasungskammer 6a die Temperatur mittels des Zusatzgases auf etwa 2000 bis 2600 0G eingestellt wird, ergibt sich in der Reduktionskammer 6b eine Temperatur von 1300 bis 23OO 0C. Die Zuschlagstoffmischung enthält ein Reduktionsmittel, bevorzugt Koks, Schwelkoks, Anthrazit, Holzkohle oder Torfkoks, und für die gewünschte Reaktion spezifische weitere Materialien. Flüchtige Bestandteile werden in den Reduktionsmitteln nur soweit zugelassen, wie deren Sntgasungs- ader Reaktionsprodukte (z. B. Kohlenwasserstoffe, Teer) die Weiterverarbeitung des gewonnenen Synthesegases nicht stören. Gegebenenfalls können solche Reduktionsmittel zuvor calciniert werden. Die in der Vergas ungskammer 6q entstehenden Vergasungsprodukte werden zwangsweise durch die Reduktionskammer 6b und die Vorheizkammer 6c geleitet, wo sie die ihnen innewohnende Wärme an die Zuschlagstoffmischung abgeben und selbst am Ober-While in the gasification chamber 6a, the temperature is adjusted by means of the additional gas to about 2000 to 2600 0 G, resulting in the reduction chamber 6b, a temperature of 1300 to 2300 0 C. The aggregate mixture contains a reducing agent, preferably coke, carbon, anthracite, charcoal or Torfkoks, and specific for the desired reaction further materials. Volatile constituents are permitted in the reducing agents only to the extent that their oxygenating reaction products (eg hydrocarbons, tar) do not interfere with the further processing of the synthesis gas obtained. Optionally, such reducing agents may be previously calcined. The gasification products formed in the gasification chamber 6q are forcibly passed through the reduction chamber 6b and the preheating chamber 6c, where they release the inherent heat to the aggregate mixture and even at the top.
2^2550 7 "13" 2.2.19832 ^ 2550 7 " 13 " 2.2.1983
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teil des Reaktionsraumes mit Temperaturen zwischen rund 350 und 1500 0G austreten. Je nach. Anforderung an die Menge dea erzeugten Reduktionsprodulctea und/oder die gewünschte Austrittstemperatur des Rohgases kann die Zuschlägst off mi schling nach Menge und Zusammensetzung entsprechend dosiert werden· Minimale Rohsynthesegastemperaturen ergeben sich dann, wenn die Vorheizkammer so ausgestaltet ist, daß die zum Wärmeaustausch zur Verfügung stehende Schuttungsoberfläche sehr groß wird und der Energieverbrauch durch Reduktionsreaktionen der Energiefreisetzung durch die autotherme Vergasungsreaktion entspricht. Am Oberteil des Reaktionsraumes ist eine geeignete Vorrichtung zum Einbringen der über 8 zugeführten Zuschlagstoffmischung vorgesehen, vorzugsweise in Porm von Schurren, die gegen Gas abgedichtet werden, oder von Gichtverschlüssen. In der Leitung 9 kann bei hohen Austrittstemperaturen des Rohsynthesegases ein Abhitzekessen 10 vorgesehen sein, so daß das Rohsynthesegas in der Heißentstaubung 11. entstaubt und über Leitung 12 abgeleitet werden kann. Der aus der Heißentstaubung 11 abgezogene Staub kann entweder über die Leitungen 13 und Zwischenbunker 2 wieder in die Vergasungskammer 6a und die Reduktionskammer 6b zurückgeführt ^ oder über die Leitung 14 entnommen oder in bestimmten Mengenverhältnissen gleichzeitig über Leitung 13 &nd Leitung 14 geführt werden. Auf diese Weise kann man entweder alle Restasche und Ballaststoffe aus den äinsatzmaterialien als Schlacke über die Leitungen 7a bzw. 7b oder Teile davon als Staub aus der Entstaübungseinrichtung 11 über Leitung abziehen.Part of the reaction chamber with temperatures between about 350 and 1500 0 G emerge. Depending on. Requirement for the amount of reduction product produced and / or the desired outlet temperature of the raw gas can be metered according to quantity and composition. Minimum raw synthesis gas temperatures are obtained if the preheating chamber is designed such that the surface of the debris available for heat exchange becomes very large and the energy consumption by reduction reactions corresponds to the release of energy by the autothermal gasification reaction. At the top of the reaction chamber, a suitable device for introducing the supplied over 8 aggregate mixture is provided, preferably in the form of chutes, which are sealed against gas, or Gichtverschlüssen. In line 9, a waste heat boiler 10 may be provided at high outlet temperatures of Rohsynthesegases so that the raw synthesis gas in the hot dedusting 11 dedusted and can be derived via line 12. The dust withdrawn from the hot dedusting 11 can either be returned via the lines 13 and intermediate bunker 2 back into the gasification chamber 6a and the reduction chamber 6b ^ or removed via the line 14 or in certain proportions simultaneously via line 13nd line 14. In this way, you can either remove all residual ash and fiber from the use of materials as slag via the lines 7a and 7b or parts thereof as dust from the Entstaübungseinrichtung 11 via line.
24 2 5 50 7 -14- 2.2.198324 2 5 50 7 - 14 - 2.2.1983
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Figur 2FIG. 2
In weiterer Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann im Unterschied zu 3?ig· 1 vorgesehen sein, eine Komponente der Zuschlagstoffmischung über Leitung 15 von der restlichen Zuschlagstoffmischung getrennt in den Reaktorraum einzubringen und mit Hilfseinbauten, wie Trennblechen 16, eine säulen- bzw. zylindermantelartige Verteilung der Komponenten in der Schüttung zu erreichen·In a further embodiment of the method according to the invention may be provided in contrast to 3 · ig · 1, separately introduce a component of the aggregate mixture via line 15 of the remaining aggregate mixture in the reactor space and with auxiliary installations, such as dividing plates 16, a column or cylinder jacket-like distribution of To achieve components in the bed
Die Vergasungszone kann mit überschüssigem Sauerstoff beschickt werden, wodurch sich höhere Gastemperaturen ergeben. Außerdem übernimmt der äußere Schuttungsmantel im Ringraum 6e eine Schutzfunktion für die innere Wandung des Reaktorraums.The gasification zone can be charged with excess oxygen, resulting in higher gas temperatures. In addition, the outer Schüttungsmantel takes in the annular space 6e a protective function for the inner wall of the reactor space.
Die Erfindung wird nachstehend an einigen Beispielen näher erläutert.· In den nachfolgenden Beispielen beziehen sich die Volumenangaben auf den ITormal zustand bei 273 0K und 1,013 bar·The invention is explained in more detail below by some examples. · In the following examples, the volume data relate to the ITormal state at 273 0 K and 1,013 bar ·
Benötigt wird Synthesegas für die Erzeugung von rund 52,5 t/h Methanol. Dazu müssen rund 121 000 m-fyh CO + H2 erzeugt werden, was mit der erfindungsgemäßen Umwandlung des Siliciumdiosids der Asche zu Perrosilicium 45 % Si durch autotherme Vergasung von vorgetrockneter, feinstgemahlener (0 = 90 % £ 90' /um), ungewaschener roher PeinkohleSynthesis gas is needed to produce around 52.5 t / h of methanol. For this purpose, about 121,000 m-fyh of CO + H 2 must be produced, which corresponds to the inventive transformation of the silicon dioxide of the asus to perrosilicon 45 % Si by autothermal gasification of pre-dried, very finely ground (0 = 90 % 90 90 '/ um), unwashed raw Peinkohle
242550 7 -15- 2·2·1983 242550 7 - 15 - 2 · 2 · 1983
^ . AP G 10 J/242 550/7^. AP G 10 J / 242 550/7
61 17O/1S61 17O / 1S
unter Zusatz von vorgetrocknetem Hochofenkoks Brech 4 (0 10 bis 20 mm) und Eisenschrott (95 % Fe) geschehen soll·with the addition of pre-dried blast furnace coke crushing 4 (0 10 to 20 mm) and iron scrap (95 % Fe) should happen ·
Dazu werden entsprechend Fig. 1 über Leitung 1 rund 60 t/h Feinkohlenataub (0 90 %^90/um) in die Bunker 2 gefördert und von dort in Staubvergasungsbrennern 3 zusammen mit rund 39,290 m-Vh 99,9$igem Sauerstoff aus Leitung 4 vergast· über die Leitung 8 ist der Schachtofen 6 mit einer Schüttung aus einem Gemisch (0 = 10 bis 20 mm) aus Koks (zur Reduktion von SiOp) und zerkleinertem Eisenschrott versehen worden, wovon stündlich etwa 4,17 t (2,08 t/h Koks und 2,09 t/h Eisenschrott) verbraucht werden. Während in der 'Vergasungskammer 6a unter Zusatz von rund 5000 nrvh Kohlendioxid au3 Leitung 5 als Zusatzgas bei Temperaturen von rund 2000 bis 2300 0G Synthesegas gebildet wird, tritt in der Reduktionskammer 6b Schlacke-Reduktion ein· Dabei werden sowohl SiO2 als auch Fe2O., reduziert und bei rund I6OO 0G Ferrosilicium gebildet. Dieses fällt geschmolzen an und tropft durch die Schüttung in die Sammel- und Hachreaktionskammer 6d, von wo stündlich rund 4,2 t Ferrosilicium 45 % Si über Leitung 7a bzw. Leitung 7b abgezogen werden· Das Synthesegas wird danach durch die Schüttung der Zuschlagstoffmischung geleitet und heizt diese in der Vorheizkammer 6c auf etwa 1500 0G vor· Dabei wird ein Teil der erzeugten Flugasche von .der Schüttung zurückgehalten und wieder der Reduktionskammer 6b zugeführt. Das Synthesegas entweicht über Leitung 9, den Abhitzekessel 10 und die Heißentstaubung 11. Über LeitungFor this purpose, according to Fig. 1 via line 1 about 60 t / h Feinkohlenataub (0 90% ^ 90 / um) promoted in the bunker 2 and from there in dust gasification burners 3 together with about 39.290 m Vh 99.9 $ iger oxygen from line 4, via the line 8, the shaft furnace 6 has been provided with a bed of a mixture (0 = 10 to 20 mm) of coke (for the reduction of SiO 2) and crushed iron scrap, of which about 4.17 t (2.08 t / h coke and 2.09 t / h scrap iron) are consumed. While synthesis gas is formed in the gasification chamber 6a with the addition of about 5000 nrvh of carbon dioxide on line 5 as additional gas at temperatures of about 2000 to 2300 0 G, slag reduction occurs in the reduction chamber 6b. Both SiO 2 and Fe 2 O., reduced and formed at about I6OO 0 G ferrosilicon. This falls molten and drips through the bed in the collection and Hachreaktionskammer 6d, from where every hour about 4.2 t of ferrosilicon 45 % Si via line 7a or line 7b are withdrawn · The synthesis gas is then passed through the bed of aggregate mixture and this heats up in the preheating 6c to about 1500 0 G · Here, a portion of the generated fly ash is retained by .The bed and fed back to the reduction chamber 6b. The synthesis gas escapes via line 9, the waste heat boiler 10 and the hot dedusting 11. Via line
-3-3
12 werden rund 122.100 nrVh vorentstaubtes Rohsynthesegas (rund 121.000 nrh CO + H2) mit der Zusammensetaung:12, around 122,100 nrVh of pre-dedusted raw synthesis gas (around 121,000 nrh CO + H 2 ) with the composition:
9A2 5 50 7 -16" 2.2.19839A2 5 50 7 - 16 "2.2.1983
ώ. -τ l. w ^ * AP C 10 J/242 550/7ώ. -τ l. w ^ * AP C 10 J / 242 550/7
δ 1 170/ 18δ 1 170/18
rund 76 bis 7u Vol.-SS GO, rund 22 Vol.-% H2 und rund 1 bis 2 V0I.-/6 Ip, GO2 abgezogen. Der in der Entstaubungseinrichtung 11 abgeschiedene Staub wird teilweise über Leitung 13 zurückgeführt· Der über Leitung 14 entnommene Staubanteil enthält rund 57 Gew.-% Al2O- neben hauptsächlich GaO und MgO. Über die Rückstaubmenge kann auch die Menge der aus der Nachreaktionskammer 6d über Leitung 7a bzw. 7b mitabgezogenen Schlacke beeinflußt werden. So fallen insgesamt rund 4,2 t/h Staub und Schlacke an.about 76 to 7u Vol.-SS GO, about 22 vol .-% H 2 and about 1 to 2 V0I .- / 6 Ip, deducted GO 2 . The dust separated off in the dedusting device 11 is partially returned via line 13. The dust component removed via line 14 contains about 57% by weight of Al 2 O, in addition to mainly GaO and MgO. About the Rückstaubmenge also the amount of mitzuggezogenen from the post-reaction chamber 6d via line 7a and 7b slag can be influenced. This causes a total of around 4.2 t / h of dust and slag.
Bei einer üblichen Flugstromvergasung würde der Anfall von Staub und Schlacke rund 7,9 t/h betragen. Der Schlacke- und Ascheausstoß kann4lso mit dem erfindungsgemäßen Verfahren um rund 42 % gegenüber dem Stand der Technik gesenkt werden. Gleichzeitig wird durch Steigerung des Al2O-,-Anteils in der Plugstaubfraktion (Leitung 14) ein als Bindemittel verwendbares hydraulisches Produkt erzeugt sowie Perrosilicium 45 % Si als gewünschtes, wertvolles Reduktionsprodukt.In a conventional entrained flow gasification, the accumulation of dust and slag would be around 7.9 t / h. The slag and ash output can thus be reduced by the method according to the invention by about 42% compared to the prior art. At the same time, by increasing the Al 2 O content in the plug dust fraction (line 14), a hydraulic product which can be used as a binder is produced, as well as perosilicon 45 % Si as the desired, valuable reduction product.
Die Ferrosilicium-ürzeugung ist ein Hochtemperaturprozeß, der bisher in elektrothermischen öfen durchgeführt wird. Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich auch in der Weise ausdehnen, daß man die Zuschlagstoffmischung um Quarzit erweitert und damit die Ferrosiliciummenge erhöht. Auf diese '//eise kann der überwiegende Teil der Vergasungswärme in Form von chemisch gebundener Energie gewonnen werden.Ferrosilicon generation is a high-temperature process that has hitherto been carried out in electrothermal furnaces. The process according to the invention can also be extended by adding quartzite to the aggregate mixture and thus increasing the amount of ferrosilicon. In this way, the vast majority of gasification heat can be recovered in the form of chemically bound energy.
Ein Gasgenerator, der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Rohaynthesegas für den Betrieb einer 1000 tato MethanolanlageA gas generator, the process according to the invention Rohaynthesegas for the operation of a 1000 tpd methanol plant
24 2 5 5 O 7 -17- 2.2.198324 2 5 5 O 7 - 17 - 2.2.1983
AP C 10 J/242 550/7 61 170/13AP C 10 J / 242 550/7 61 170/13
liefert, produziert stündlich rund 95 800 m^ CO + EL·· Dazu werden entsprechend Fig. 1 über die Leitung 1 und die Bunker 2 46,73 t/h ungewaschene, vorgetrocknete und feinstgemahlene (0 = 90 % ^ 90/Um) rohe Feinkohle zu den Staub-Vergasungsbrennern 3 geleitet und mit rund 32 560 nr Sauerstoff, 99,9%ig, jedoch ohne Zusatzgas, bei 2200 0G bis 2600 0O autotherm vergast. Über Leitung 8 ist der Schachtofen 6 mit der Zuschlagstoffmischung (0 = 10 bis 20 mm), bestehend aus rund 5,15 t/h Hochofenkoks Brech 4 (vorgetrocknet), rund 7,41 t/h gebrochenem Quarzit (95%ig) und rund 0,67 t/h -Eiisenschrott (stückig, ca. 95 % Fe) beschickt.worden.produces about 95 800 m ^ CO + EL · · · According to Fig. 1 via the line 1 and the bunker 2 46.73 t / h unwashed, pre-dried and finely ground (0 = 90 % ^ 90 / Um) raw Fine coal passed to the dust gasification burners 3 and gasified with about 32 560 no oxygen, 99.9%, but without additional gas, at 2200 0 G to 2600 0 O autothermal. Via line 8 is the shaft furnace 6 with the aggregate mixture (0 = 10 to 20 mm), consisting of about 5.15 t / h blast furnace coke crushed 4 (pre-dried), about 7.41 t / h of crushed quartzite (95%) and about 0.67 t / h - egg scrap (lumpy, about 95 % Fe) beschick.worden.
In der Reduktionskammer 6b herrschen Bedingungen wie im Beispiel 1. Dort werden rund 5»98 t/h Ferrosilicium 75 % Si gebildet, das geschmolzen in die Sammel- und Nachreaktions kammer 6d fließt und von dort über Leitung 7a bzw. 7b abgezogen wird. Das Synthesegas und das durch Reduktion freigesetzte CO strömen in der Vorheizkammer 6c durch die Schüttung aus Zuschlagstoffmischung und kühlen sich dort auf rund 350 bis 450 0C ab. Danach werden über Leitung 9» Entstaubung 11 und Leitung 12 rund 97.050 m^/h vorentstaubtes Rohsynthesegas (rund 95 800 nr/h C/ + H9) mit der Zusammensetzung: rund 77 V0I.-5& CO, rund 21 Vol.-% H2 und rund 2 Vol. Hp, CO2 abgezogen. Der Flugstaub, in dem wie in Beispiel 1 wieder AIpO^ angereichert ist, kann wie in Beispiel 1 über Leitung 13 und Zwischenbunker 2 in variablen Anteilen zu den Staubvergasungsbrennern 3 zurückgeführt bzw. über Leitung entnommen v/erden« Zusammen fallen rund 3,49 t/h Staub und Schlacke an.In the reduction chamber 6b conditions prevail as in Example 1. There are about 5 »98 t / h ferrosilicon 75 % Si formed, the melt flows into the collection and post-reaction chamber 6d and is withdrawn from there via line 7a and 7b. The synthesis gas and the liberated by reduction of CO flow in the preheating 6c through the bed of aggregate mixture and cool there to about 350 to 450 0 C. Thereafter, via line 9 »dedusting 11 and line 12, about 97,050 m 3 / h of pre-dedusted raw synthesis gas (about 95,800 nr / h C / + H 9 ) with the composition: about 77% VOC-5 & CO, about 21% by volume H 2 and around 2 vol. Hp, CO2 deducted. The flue dust, in which AIpO 2 is again enriched as in Example 1, can be returned to the dust gasification burners 3 via line 13 and intermediate bunker 2 in variable proportions or taken off via line. "Together, 3.49 t / h dust and slag.
242550 7242550 7
-13- 2.2.1983-13- 2.2.1983
AP G 10 J/242 550/7 61 170/18AP G 10 J / 242 550/7 61 170/18
Dies sind im Vergleich zu einer herkömmlichen Flugstromvergasung nur rund 52 % des normalen Staub- und Schlackeausstoßes. Zusätzlich werden erfindungsgemäß noch rund 5,89 t/h Ferrosilicium 75 % Si als gewünschtes wertvolles Reduktionsprodukt erzeugt·These are only about 52 % of the normal dust and slag output compared to conventional entrainment gasification. In addition, according to the invention, about 5.89 t / h of ferrosilicon 75 % of Si are still produced as the desired valuable reduction product.
Außer Ferrosilicium kann auch das sonst in elektrothermischen Öfen hergestellte Calciumcarbid in einer Kohlevergasung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren als Reduktionsprodukt gewonnen werden·Apart from ferrosilicon, the calcium carbide otherwise produced in electrothermal furnaces can also be obtained in a coal gasification process according to the invention as a reduction product.
Als Vergasungskohle wird amerikanische Faserkohle eingesetzt, die in rohem Zustand etwa 11,5 Gew.-% Asche und 2,8 Gew.-% Wasser enthält. Der brennbare Anteil dieser Faserkohle enthält 85,55 Gew.-# G, 5»23 Gew,-% H, 6,24 Gew.-% 0, 1,52 Gew.-% N, 1,46 Gew.-% S. Der Calciumoxidgehalt der Asche ist mit ca. 50 Gew.-% ziemlich hoch. Als Reduktionsmittel dient calcinierter Anthrazit.The gasification coal used is American fiber coal, which in its raw state contains about 11.5% by weight of ash and 2.8% by weight of water. The combustible portion of this fiber carbon contains 85.55 wt .-% G, 5-23 wt% H, 6.24 wt % 0, 1.52 wt% N, 1.46 wt% S The ash content of the ash is quite high at about 50% by weight. The reducing agent used is calcined anthracite.
Setzt man analog zu den vorstehenden Beispielen 106,91 t/h vorgetrockneten, auf 90 fo kleiner 90/Um f einstgemahlenen Kohlenstaub ein und vergast ihn bei 2200 bis 2600 0C mit rund 70 720 w?/h Sauerstoff 99,9$ig, so lassen sich in der Reduktionskammer (6b des erfindungsgemäßen Verfahrens aus der Zuschlagstoffmischung, bestehend aus rund 48,55 t/h gebranntem Kalk 96%ig und rund 36,06 t/h calciniertem Anthrazit bei etwa 2000 0G rund 60 t/h 80%iges Calcium-If, analogous to the above examples 106.91 t / h pre-dried, fo at 90 of less than 90 / f order once ground coal dust and gassed him at 2200-2600 0 C with about 70 720 W? / H oxygen 99.9 $ ig, Thus, in the reduction chamber (6b of the process according to the invention from the aggregate mixture consisting of about 48.55 t / h quick lime 96% and about 36.06 t / h calcined anthracite at about 2000 0 G around 60 t / h 80th % calcium
2425524255
-19- 2.2.1983-19- 2.2.1983
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carbid erschmelzen, wobei über Leitung 14 rund 10,82 t/h Staub abgezogen werden. Gleichzeitig entstehen rund 231*000 mJ/h vorentstaubtes Rohsynthesegas, das den Schachtofen mit rund 400 0G verläßt und etwa 73 bis 74 VoI·-% CO, 24 bis 25 VoI·-% H2 und rund 1 bis 3 Vol.-% N2, GO2 enthält« Besonders vorteilhaft erweist sich der hohe Gehalt an basischen Zuschlagstoffen in der Mischung, so daß das Rohsynthesegas praktisch schwefelfrei ist.melting carbide, wherein about 10.82 t / h of dust are withdrawn via line 14. At the same time about 231 * 000 m J / h arise vorentstaubtes raw synthesis gas leaving the shaft furnace with approximately 400 0 G and about 73-74 VoI · -% CO, 24-25 VoI · -% H 2 and about 1 to 3 percent by volume % N 2 , GO 2 contains "The high content of basic additives in the mixture is particularly advantageous, so that the raw synthesis gas is virtually free of sulfur.
Claims (12)
Kohlenstaub erneut über die Vergasungszone in die
Reduktionszone eindüst«free of dust and ash and these pests at least partially in circulation together with fresh
Coal dust again over the gasification zone in the
Reduction zone "
in offener Verbindung steht.5. The method according to any one of items 1 to 4j, characterized in that the reduction zone laterally with at least 2 gasification zones and up to with the Vorheizaone
is in an open connection.
man als Reaktionsprodukt der carbothermischen Reduktion bei 1300 bis 1800 0C Ferrosilicium gewinnt.6. The method according to any one of items 1 to 5 », characterized in that the preheating zone and the reduction zone with coke, scrap iron and possibly quartz fed, wherein
one wins as the reaction product of carbothermic reduction at 1300 to 1800 0 C ferrosilicon.
Reduktion bei 1800 bis 2300 0G Calciumcarbid gewinnt.7. The method according to any one of the items 1 to 5 »characterized by charging the preheating zone and the reduction zone with coke or calcined anthracite and lime, wherein the reaction product of the carbothermic
Reduction at 1800 to 2300 0 G Calcium carbide gains.
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