DD160549A3 - METHOD OF CONVERTING WATER WORKSHOP WORKS - Google Patents
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Abstract
Verfahren zur Verkuerzung von Wasserwerkstattarbeiten bei der Herstellung weicher Leder wie Bekleidungsleder und Polsterleder, besonders Rind-Bekleidungsleder und Rind-Polsterleder mit dem Ziel, einen 24-Stunden-Rhythmus fuer Weiche und Aescher einhalten zu koennen, wobei erfindungsgemaess Weiche und Aescher nach reinigender Vorbehandlung in einem gemeinsamen Prozess unter Mitverwendung von Loesungsmitteln, die im Gemisch zur Anwendung gelangen und sich aus Methylcyclohexanon, Aethylacetat, Butylacetat, Toluol, Aethylglykol und Butanol zusammensetzen.Process for shortening of waterworks in the production of soft leather such as leather and upholstery leather, especially cow-leather and cow leather upholstery with the aim to be able to maintain a 24-hour rhythm for points and Aescher, according to the invention soft and Aescher after cleansing pretreatment in a common process with the concomitant use of solvents which are used in a mixture and composed of methylcyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, toluene, ethylene glycol and butanol.
Description
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Verfahren zur Verkürzung von WasserwerkstattarbeitenMethod for shortening waterworks work
Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur zeitlichen Verkürzung der Wasserwerkstattarbeiten bei der Herstellung weicher Leder wie Bekleidungsleder und Polsterleder, besonders Rind-Bekleidungsleder und Rind-Polsterleder. Diese Erfindung zeigt Auswirkungen ausschließlich auf die lederherstellende Industrie.The invention relates to a method for shortening the time of the Wasserwerkstattarbeiten in the production of soft leather such as leather and upholstery leather, especially beef-leather and cow leather upholstery. This invention has effects exclusively on the leather manufacturing industry.
Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions
Die ersten beiden Vorgänge der sogenannten Wasserwerkstattarbeiten sind Weiche und Äscher. Beide haben dem Prinzip nach unterschiedliche Aufgaben. Bei der Weiche der rohen beziehungsweise konservierten Haut, dem ersten der ?/asserwerkstattprozesse wird die zu verarbeitende Rohhaut von Schmutz, Mist, Blut und von den sich entwickelnden Mikroorganismen im wesentlichen befreit. Dieser erste Teilprozeß dient der Reinigung der Rohhaut. Damit aber sind die Aufgaben des Weichprozesses bei weitem nicht erschöpft. Die zweite Aufgabe besteht darin, bei gesalzener Rohware das Konservierungssalz und sonstige Konservierungsmittel aus der Haut zu entfernen. Eine weitere Aufgabe besteht im Herauslösen wasserlöslicher und neutralsalzlöslicher Eiweißsubstanzen, letztere wenigstens teilweise. Außerdem muß durch die Weiche die konservierte Rohhaut zurück in den Quellungszustand, den die Haut am Körper des lebenden Tieres aufwies, gebracht werden. Auch eine gewisse Aufspaltung der Kollagenfasern in Einzelfibrillen gehört zu den Aufgaben des Weichprozesses, womit der Einfluß des Weich-The first two processes of the so-called water workshop work are soft and limber. Both have different tasks according to the principle. In the case of the soft or preserved skin, the first of the processes, the rawhide to be processed is substantially freed from dirt, manure, blood and from the developing micro-organisms. This first part process is used to clean the rawhide. But with that, the tasks of the soft process are far from exhausted. The second task is to remove the preserving salt and other preservatives from the skin on salted raw materials. Another object is to dissolve water-soluble and neutralsalzlöslicher protein substances, the latter at least partially. In addition, through the switch, the preserved rawhide must be returned to the state of swelling that the skin has on the body of the living animal. A certain splitting of the collagen fibers into individual fibrils is also one of the tasks of the soft process, whereby the influence of the softening process
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Vorganges auf die Weichheit des später entstehenden Leders deutlich wird. Dieser Einfluß auf die Ledereigenschaften, besonders eben auf die Weichheit weicher Leder, die eine entscheidende Qualitätsbedeutung bei Bekleidungsledern und bei Polsterledern aufweist, ist von besonderer Wichtigkeit. Eine Vernachlässigung der Wirksamkeit der Weiche ist mit qualitativen Abstrichen an die Ledereigenschaften zu bezahlen.Process on the softness of the resulting leather becomes clear. This influence on the leather properties, especially on the softness of soft leather, which has a decisive quality significance in clothing leathers and upholstery leathers, is of particular importance. A neglect of the effectiveness of the switch is to pay with qualitative compromises to the leather properties.
Der sich anschließende Äscherprozeß dient ebenfalls einer Reihe von Seilaufgaben. Die auffälligste Teilaufgabe ist die Entfernung von Epidermis und Haarkleid. Parallel zur Haarlockerung - einem Teiiprozeß der Haarentfernung - erfolgt ein Hautaufschluß, der zu v/eitergehender Aufspaltung von Kollagenfasern in Pibrillen führt. Damit leistet der Äscherprozeß einen ganz wesentlichen 3eitrag für die Weichheit der entstehenden Leder.The subsequent liming process also serves a number of rope tasks. The most striking subtask is the removal of the epidermis and coat. In parallel with the loosening of the hair - a partial process of hair removal - there is a skin disintegration, which leads to extensive splitting of collagen fibers into pihailles. Thus, the liming process makes a very significant contribution to the softness of the resulting leather.
Bei aller Unterschiedlichkeit der Aufgabenstellungen von Weiche und Äscher ergänzen beziehungsweise addieren sich beide Wasserwerkstattprozesse hinsichtlich der Vorbereitung der Haut auf eine spätere Weichheit der entstehenden Leder. Entsprechend ihrer Bedeutung für den Lederherstellungsprozeß und für die Qualität der entstehenden Leder v/erden diese beiden Wasserwerkstattprozesse vom Lederhersteller gewichtet, denn je optimaler diese beiden Prozesse geführt werden, desto günstigere Eigenschäften zeigt später das entstandene Leder.Despite the diversity of the tasks of the switch and limber, both waterworks processes supplement or add up to a later softness of the resulting leather with regard to the preparation of the skin. In accordance with their importance for the leather manufacturing process and for the quality of the resulting leathers, these two waterworks processes are weighted by the leather manufacturer, because the more optimally these two processes are conducted, the more favorable properties later the resulting leather will show.
Auf die "v/eichheit der entstehenden Leder hat weiter ein Wasser— werkstattproseß, Beize genannt, besonderen Einfluß. Bei ihm wird die Haut mittels enzymatisch wirkender Zusätze noch weitergehenm aufgelockert. Dieser Prozeß liegt aber außerhalb der Erfindung dieses Patents und soll deshalb nicht weiter betrachtet werden. Es ist allerdings noch zu bemerken, daß Versäumnisse hinsichtlich der Erzielung einer gewünschten Y/eichheit der späteren Pertigleder in den Wasserwerkstatteilprozessen V/eiche und Äscher durch verstärkte Beize nicht kompensiert werden können, weil parallelThe water-softening properties of the leather are further influenced by enzymatic additives, which are outside the invention of this patent and are therefore not considered further It should be noted, however, that failures to achieve a desired consistency of the later peruvian leathers in the waterworks staging processes of oak and limber can not be compensated for by enhanced stain because in parallel
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zur Hautauflockerung durch die Beizpräparate eine Kollagenfaserschädigung eintritt, die sich'in mangelnden Festigkeiten des Fertigleders widerspiegeln würde.collagen fiber damage occurs to the skin loosening by the pickling preparations, which would be reflected in lack of strength of the finished leather.
Es ist nur zu verständlich, daß, wenn der Lederhersteller diese Teilprozesse Weiche und Äscher sicher beherrscht, er sie nicht ohne weiteres verändert, denn jede Veränderung von Weiche und Äscher bedeutet auch eine Veränderung der Eigenschaften des Pertigleders, die sich erst am Ende des gesamten, nur schwer zu überschauenden Prozesses, welcher aus mindestens 20 Teilprozessen besteht, zeigt. Unter Berücksichtigung, daß auch die Qualität der Rohhäute oft nicht unbeträchtlich schwankt, hat der Lederhersteller ohnehin Schwierigkeiten;eine einheitliche Qualität seiner Lederproduktion zu halten. Es wird deshalb verständlich, wenn der Lederhersteller an einer bewährten Technologie festhält und sie nur im Rahmen des Ausgleichs von Rohhautmängeln variiert. Den Lederhersteller zwingen aber steigende Rohhautpreise und die Notwendigkeit der Steigerung der Arbeitsproduktivität auch zu ständigen Überlegungen zur Verkürzung des ledererzeugenden Prozesses insgesamt und im Speziellen der Wasserwerkstattarbeiten. Dabei werden Wege eingeschlagen und Arbeitsmethoden praktiziert, die alten Grundregeln der Lederherstellung widersprechen. Dennoch gilt die Regel, daß die Qualität des Leders in der 7/asserwerkstatt erzeugt wird. Das gilt besonders für die Weichheit.It is only too understandable that if the leather manufacturer masters these subprocesses soft and limp for sure, he does not change them easily, because every change of soft and limp means also a change of the characteristics of the pertig leather, which only at the end of the whole, difficult to survey process, which consists of at least 20 sub-processes shows. Taking into account that the quality of the raw hides often does not vary considerably, the leather manufacturer has difficulties anyway to maintain a uniform quality of its leather production. It is therefore understandable if the leather manufacturer adheres to a proven technology and only varies in the context of compensation of rawhide defects. However, the leather manufacturer is forced by rising rawhide prices and the need to increase labor productivity to constantly consider shortening the overall leather-producing process and, in particular, waterworks. In doing so, paths are taken and working methods are practiced that contradict the old basic rules of leather production. Nevertheless, the rule is that the quality of the leather in the 7 / asserwerkstatt is generated. This is especially true for the softness.
Die meisten Schnell- oder Kurzprozesse, wie sie genannt v/erden, zielen darauf, einen 24-Stundenrhythmus be'i den Baßarbeiten einzuführen. Dadurch würde das Mißverhältnis in der Bearbeitungsdauer zwischen Wasserwerkstatt und Chromgerbung dahingehejand ge- ändert, daß entweder die Geräteausstattung in der Wasserwerkstatt verringert werden oder eben die drei- bis vierfache Ledermenge produziert werden könnte.Most rapid or short processes, as they are called, aim to introduce a 24-hour rhythm to the bass works. This would change the disproportion in the processing time between water workshop and chrome tanning to the point that either the equipment in the water workshop could be reduced or just three to four times the amount of leather could be produced.
Leberfinger, Landbeck und Matschkai (Leder 22(1976) S. 9) stellten . fest, daß das größte Hindernis zur Realisierung eines angestrebten 24-Stunden-Rhythmus bei den Eaßarbeiten zweifellos Weiche und Äscher sind, die heute üblicherweise, jede für sich wesentlichLeberfinger, Landbeck and Matschkai (Leder 22 (1976) p. 9). It is clear that the greatest obstacle to the realization of a desired 24-hour rhythm in the realignment work is undoubtedly soft and limber, which is today, each one of them essential
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mehr als 24 Stunden Zeitbedarf benötigen, weshalb für diese beiden Prozesse in der Praxis immer noch drei bis sieben Tage anzusetzen sind.require more than 24 hours, which is why three to seven days are still needed in practice for these two processes.
Diese beiden Prozesse sind ganz deutlich durch die Diffussion der zu entfernenden Substanzen innerhalb der'Haut bestimmt und brauchen umso langer, je dicker die Rohhäute sind, weshalb Weiche und Äscherprozeß bei dicken Häuten verständlicherweise langer laufen müssen als bei dünneren Häuten. Wiegand (Leder Schuhe Lederwaren £ (1970) S. 470) hat dargelegt, daß die Dicke bei Wasserwerkstattarbeiten (dort beim Äscher) quadratisch auf die Dauer des Prozesses eingeht.These two processes are quite clearly determined by the diffusion of the substances to be removed inside the skin, and the thicker the raw hides are, the longer the softening and liming processes of thicker skins must understandably be longer than with thinner skins. Wiegand (Leder Schuhe Lederwaren £ (1970) p. 470) has shown that the thickness in waterworks (there at the limber) is quadratic in the duration of the process.
Aus diesem Grunde dürfte es auch außerordentlich schwierig sein, ein Kurzzeitverfahren für schwere Msseklassen von 30 kg bis 39,5 kg und 4-0 kg+ zu erarbeiten.For this reason, it should also be extremely difficult to develop a short-term procedure for heavy classes of 30 kg to 39.5 kg and 4-0 kg +.
Die Versuche nach den bei Leberfinger u.a. angegebenen Rezepturen schlugen fehl. Die für Bekleidungsleder erforderliche Weichheit war nach diesen Angaben nicht zu erreichen.The experiments after the liver fingers u.a. specified recipes failed. The softness required for clothing leather could not be achieved according to this information.
Bei neueren Vorschlägen seitens der chemischen Industrie zur Ver-' kürzung der Y/asserwerkstattarbeiten handelt es sich bisher immerRecent proposals by the chemical industry to reduce the amount of workshop work have always been
noch um mehrtägige Weiche-Äscher-Systeme. 25even with multi-day soft-limber systems. 25
Siel der ErfindungSiel the invention
Die Erfindung hat zum Ziel, die Wasserwerkstattarbeiten so zu verkürzen, daß ein 24-Stunaen-Rhythinus für das Weiche-Ascher-System erreicht wird und bei pausenloser Produktion eine Geräteeinsparung im Bereich der Wasserwerkstatt erfolgen kann oder ein höherer Produktionsausstoß möglich wird, wobei weiche Rindleder, insbesondere Rind-Bekleidungsleder oder Rind-Polsterleder hergestellt werden.The invention aims to shorten the waterworks work so that a 24-hour rhythm for the soft-asher system is achieved and with nonstop production, a device saving in the water workshop can be done or a higher production output is possible, with soft cowhide , in particular cow-hide leather or cow-hide leather.
Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention
Die technische Aufgabe der Erfindung besteht in der Zusammenlegung der Wasserwerkstattprozesse Weiche und Äscher.The technical object of the invention consists in the merger of the water workshop processes switch and limber.
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Überraschend konnte diese Aufgabe dadurch gelöst werden, daß bei Anwendung von organischen Lösungsmitteln im gemeinsamen Weiche-Äscher-Prozeß trotz Verkürzung der Äscherdauer und Verzicht auf eins Weiche - abgesehen von einer Schmutzweiche - hervorragend weiche Rind-Bekleidungsleder in einem 24-Stunden-jShythmus erhalten werden, wenn die organischen Lösungsmittel im Gemisch eingesetzt werden, sich aus Estern, Alkoholen, Keton und aromatischen Kohlenwasserstoffen zusammensetzen und die Mischungen folgende Gesetzmäßigkeiten zeigen: Das Verhältnis von Estern und aromatischen Kohlenwasserstoffen liegt im Bereich von 1 : 3 bis 3 : 1 auf Gewicht sbasis bezogen, Alkohole und Ketone nehmen zusammen 1/2 bis 1/4 der- Gesamtmasse an Lösungsmittel ein, das Keton bildet 2 bis 10 % der gesamten Lösungsmittelmenge, die Alkohole setzen sich im Verhältnisbereich von 1 : 2 bis 2 : 1 zusammen und bestehen aus Äthylglykol und Butanol, als aromatischer Kohlenwasserstoff wird im wesentlichen Toluol und als Keton Methylcyclohexanon eingesetzt, wobei die im Weiche-Äscher-System eingesetzte Menge an Lösungsmittelgemisch im Bereich von 0,05 bis 0,5 ^o liegt.Surprisingly, this problem could be solved by the fact that when using organic solvents in the common soft-limber process despite shortening the liming period and waiving one turnout - except for a filthy soft - excellent soft cow leather garments are obtained in a 24-hour jShythmus when the organic solvents are used in the mixture, are composed of esters, alcohols, ketone and aromatic hydrocarbons and the mixtures show the following laws: The ratio of esters and aromatic hydrocarbons is in the range of 1: 3 to 3: 1 based on weight Alcohols and ketones together account for 1/2 to 1/4 of the total mass of solvent, the ketone is 2 to 10 % of the total amount of solvent, the alcohols are in the ratio range of 1: 2 to 2: 1 and consist of ethylene glycol and butanol, as the aromatic hydrocarbon becomes substantially Toluene and used as a ketone methylcyclohexanone, wherein the amount of solvent mixture used in the soft-limber system in the range of 0.05 to 0.5 ^ o .
Völlig überraschend ist weiter, daß durch die Gegenwart dieser geringen Menge an Lösungsmittelgemisch im System eine Quellung der Haut weitgehend unterdrückt wird, wodurch die Hautdicke nicht zunimmt und damit die -Diffusionsprozesse ganz offensichtlich rascher ablaufen.It is also completely surprising that swelling of the skin is largely suppressed by the presence of this small amount of solvent mixture in the system, as a result of which the skin thickness does not increase and thus the diffusion processes obviously proceed more rapidly.
Wie bei der technischen Erprobung des erfindungsgemäßen Verfahrens festgelegt wurde, ist die Weichheit der Leder innerhalb einer Partie und besonders auch unter den Partien ausgeglichener als nach dein herkömmlichen Verfahren. Das spricht nicht nur für eine Anwendung des Verfahrens hinsichtlich der Steigerung der Produktion, das macht nicht nur klar, daß das Verfahren reproduzierbar ist und sich bewährt hat, das bringt auch qualitativ bessere Leder.As stated in the technical testing of the process according to the invention, the softness of the leather is more balanced within a batch and especially under the lots than according to your conventional method. This not only speaks for an application of the method in terms of increasing the production, which not only makes it clear that the process is reproducible and has proven itself, which also brings better quality leather.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren entfällt, weil die Häute nicht mehr im prallen Zustand im Faß oder Mischer bewegt werden, das Verletzen des Karbens durch gegenseitiges Reiben oder Reiben an derIn the method according to the invention omitted because the skins are no longer moved in the barrel in the barrel or mixer, violating the carbene by rubbing or rubbing against each other at the
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Gefäßwand. Damit gewährt dieses Verfahren auch Leder nit verbesserter Harbenqualität. Bei entsprechender Gerbung lassen sich Leder mit ausgezeichnetem Happacharakter herstellen.Vessel wall. Thus, this process also gives leather with improved quality of the hake. With appropriate tanning leather can be produced with excellent Happacharakter.
Es sei noch darauf hingewiesen, daß die lösungsmittelhaltige Äscherflotte nach entsprechender Zubesserung wiederholt eingesetzt werden kann.It should be noted that the solvent-containing Asscher fleet can be used repeatedly after appropriate receipt.
Schließlich sei noch ein wichtiger Umstand erwähnt: Bei Einarbeitung stark angetrockneter Rohware ist zu rascherer Wasseraufnahme zur Erzielung weicher Häute eine Mitverwendung von Netzmitteln erforderlich, die in die Schmutzweiche eingebracht werden. Bewegt man nun die Häute in der Weichflotte, dann bildet...sich Schaum, welcher aus dem Gefäß (Paß oder Mischer) heraustritt. Durch Zusatz einer schon ganz geringen Menge an Lösungsmittelgemisch wird diese Schaumisbildung unterdrückt und damit der Verfahrensablauf sauberer gestaltet.Finally, an important circumstance should be mentioned: When incorporating strongly dried raw materials, a faster use of water to absorb softer hides requires the additional use of wetting agents which are incorporated into the soak. If you move the hides in the softfleet, then ... foam forms, which comes out of the vessel (pass or mixer). By adding a very small amount of solvent mixture Schaumisbildung is suppressed and thus designed the procedure cleaner.
Pur die Technologie des Lederherstellungsprozesses gelten die in der nachstehenden Tabelle angegebenen Rezepturgrenzen:Purely the technology of the leather manufacturing process, the recipe limits given in the following table apply:
0,05 bis 0,4/30.05 to 0.4 / 3
LösungsrnittelgemischLösungsrnittelgemisch
2.0 bis 10 £2.0 to 10 pounds
HaHS-Lösung . 4 hHaHS solution. 4 h
0,5 bis 3 % Ka S 3 h0.5 to 3 % Ka S 3 h
1 bis 5 # Ca(OH)2 1 to 5 # Ca (OH) 2
0,1 5» Lösungsinitte !gemisch0.1 5 »solution! Mixture
50 bis 100 £>50 to 100 pounds>
Wasser . 12 hWater . 12 h
Waschen der BlößenWashing the pelts
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5040 kg Salzmasse an Rindshäuten der Masseklasse 30 bis 39,5 kg und 40 kg+ gemischt werden in 3500 1 Wasser von 23 Grad C 0,5 Stunden ohne Zusatz gereinigt5040 kg salt mass of bovine hides of mass class 30 to 39.5 kg and 40 kg + are mixed in 3500 1 of 23 degrees C water for 0.5 hours cleaned without addition
Bei stark angetrockneten Häuten ist ein Zusatz von Hetzmitteln angebracht. In solchem Falle gibt man zur Verhinderung der stattfindenden Schaumbildung zweckmäßig schon in die Schmutzweiche 0,02 % des Lösungsmittelgemisches, wodurch sich auch das Herauslösen des Konservierungsmittels erleichtert.For heavily dried hides, an addition of Hetzmitteln is appropriate. In such case, in order to prevent the foaming taking place, it is advisable to add 0.02 % of the solvent mixture even in the soak soft, which also facilitates the dissolution out of the preservative.
Nach dem Verwerfen des Wassers der Schmutzweiche werden erneut 35OO 1 Wasser, diesmal von 28 Grad C auf das von Schmutz befreite Hautmaterial gebracht. Nunmehr v/erden gleichzeitig zugesetzt: 8,0 % NaHS-Lösung (3O-33#ig) 0,05 fo Lösungsmittelgemisch Dieses System läßt man 3 Stunden laufen. Anschließend erfolgt die Zugabe vonAfter discarding the water from the dirt filter again 35OO 1 water, this time brought by 28 degrees C on the de-exposed skin material. Now add at the same time: 8.0% NaHS solution (30-33%) 0.05 fo solvent mixture This system is allowed to run for 3 hours. Subsequently, the addition of
0,7 % Ka„S (in Schuppenform) und man läßt anschließend wiederum zwei Stunden laufen.0.7% Ka "S (in flake form) and then allowed to run again for two hours.
Kach weiteren zwei Stunden erfolgt die Zugabe vonKach another two hours, the addition of
1,5 Io Ca(OH)2 1.5 l of Ca (OH) 2
Im Faß bewegt man nun zweckmäßig jede Stunde 2 bis 5 Minuten und läßt in der anderen Zeit ruhen. In einer Äschermaschine mitIn the barrel, it is now advisable to move every hour for 2 to 5 minutes and let it rest in the other time. In a limping machine with
Y-Teilung sind längere Laufzeiten zweckmäßig. 25Y-division is longer run times appropriate. 25
Über Nacht bleiben die Häute im Aschersystem. Dann wird die Ascherflotte abgelassen und das Faß oder die Aschermaschine v/erden erneut mit 3500 1 an frischen} Wasser gefüllt und die Blößen werden durch Bewegung des Gerätes eine halbe Stunde gewaschen. Erst bei diesem Waschprozeß tritt Quellung ein, die für die nächsten Verfahrensschritte des Lederherstellungsprozesses erforderlich ist.Overnight, the skins remain in the ash system. Then the ashtray is drained and the barrel or ash machine is again filled with 3500 liters of fresh water and the pats are washed by moving the device for half an hour. Only in this washing process occurs swelling, which is required for the next process steps of the leather manufacturing process.
Ein Streichen der Häute ist auf Grund der vorhandenen Reinheit nicht erforderlich.A skinning of the skins is not required due to the purity present.
ZZ f DtUCurrently f DtU
Die abgelassene Äscherflotte kann nach entsprechende Aufbesserung wieder verwendet werden.The drained limber fleet can be used again after appropriate improvement.
LösungsmittelzusammensetzungSolvent composition
LösungsmittelzusajTiinensetzung 15Solvent composition 15
Beispiel 4 LösungsmittelzusammensetsungExample 4 Solvent Composition
20 Teile20 parts
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD22158280A DD160549A3 (en) | 1980-06-04 | 1980-06-04 | METHOD OF CONVERTING WATER WORKSHOP WORKS |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DD22158280A DD160549A3 (en) | 1980-06-04 | 1980-06-04 | METHOD OF CONVERTING WATER WORKSHOP WORKS |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DD160549A3 true DD160549A3 (en) | 1983-09-14 |
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ID=5524532
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DD22158280A DD160549A3 (en) | 1980-06-04 | 1980-06-04 | METHOD OF CONVERTING WATER WORKSHOP WORKS |
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Country | Link |
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-
1980
- 1980-06-04 DD DD22158280A patent/DD160549A3/en not_active IP Right Cessation
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