DD159875A1 - PROCESS FOR PREPARING CH-ACIDEN SUBSTITUTED AROMATIC AMINO BONDING - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von CH-aciden substituierten aromatischen Aminoverbindungen mit reaktiven Gruppen der allgemeinen Formel I, II und III durch Reduktion der entsprechenden Nitroverbindungen mit Wasserstoff in Gegenwart von Hydrierkatalysatoren in organischen Loesungsmitteln.Ziel und Aufgabe bestehen darin, ein Verfahren zu schaffen, bei dem mit geringem materiellen Aufwand in ueblichen organischen Loesungsmitteln unloesliche oder schwerloesliche CH-acide substituierte aromatische Nitroverbindungen mit reaktiven Gruppen der allgemeinen Formeln IV, V oder VI unter milden Bedingungen bei Temperaturen von 10 Grad C < gleich < gleich 110 Grad C katalytisch reduziert werden koennen. Erfindungsgemaess wird diese Aufgabe geloest, indem man die Reduktion in Anwesenheit von 20 bis 2000 Mol-% mindestens einer basischen Verbindung durchfuehrt. Verwendet werden organische Basen, Amine oder stickstoffhaltige Heterocyclen, vorzugsweise Ammoniak, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natronlauge, Hydrazin, Triethylamin, Triethanolamin, Pyridin, Chinolin oder deren Gemische.The invention relates to a process for the preparation of CH-acid substituted aromatic amino compounds having reactive groups of the general formula I, II and III by reduction of the corresponding nitro compounds with hydrogen in the presence of hydrogenation catalysts in organic solvents. The aim and the object are to provide a process in which insoluble or sparingly soluble CH-acid-substituted aromatic nitro compounds having reactive groups of the general formulas IV, V or VI are catalytically reduced under mild conditions at temperatures of 10 ° C. <equal to <110 ° C. with little material expenditure in conventional organic solvents can. According to the invention, this object is achieved by carrying out the reduction in the presence of from 20 to 2000 mol% of at least one basic compound. Are used organic bases, amines or nitrogen-containing heterocycles, preferably ammonia, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydroxide, hydrazine, triethylamine, triethanolamine, pyridine, quinoline or mixtures thereof.
Description
Verfahren zur Herstellung von CH-aciden substituierten aromatischen AminoverbindungenProcess for the preparation of CH-acid substituted aromatic amino compounds
Anwendungsgebiet der ErfindungAppli cation of the invention sgebiet
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von CH-aciden substituierten aromatischen Aminoverbindungen durch Reduktion der entsprechenden Nitroverbindungen mit Wasserstoff in Gegenwart von Hydrierkatalysatoren in organischen Lösungsmitteln.The invention relates to a process for the preparation of CH-acid substituted aromatic amino compounds by reduction of the corresponding nitro compounds with hydrogen in the presence of hydrogenation catalysts in organic solvents.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen Zur Herstellung von substituierten aromatischen Aminoverbindun·» gen v/erden aromatische Nitroverbindungen in wäßrigen organischen und mineralischen Säuren mit Eisen reduziert, indem das Eisen in Form von Spänen und in Gegenwart von Neutralsalzen zur sauren Lösung gegeben wird. Die Lösung enthält die zu reduzierende Nitroverbindung. Einen großen Nachteil dieser Arbeits·» weise bildet die Abtrennung des im Verlaufe der Aufarbeitung erhaltenden Eisenoxyhydrates von der CH-aciden aromatischen Aminoverbindung. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß reaktive" Gruppen im Molekül der Nitroverbindungen bei diesem Verfahren reagieren können. · . · .. . 'Ein weiteres Vorfahren zur Reduktion von Nitroverbindungen besteht, in der katalytischen Hydrierung in einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart eines Hydrierkatalysators mit . . Wasserstoff (Houben-Weyl XI/1 s. 341 (1957)).Characteristic of the known technical solutions For the preparation of substituted aromatic amino compounds, aromatic nitro compounds in aqueous organic and mineral acids are reduced with iron by adding the iron in the form of chips and in the presence of neutral salts to the acidic solution. The solution contains the nitro compound to be reduced. A major disadvantage of this method is the separation of the iron oxyhydrate obtained in the course of the work-up from the CH-acidic aromatic amino compound. A further disadvantage is that reactive "groups in the molecule of the nitro compounds can react in this process." Another ancestor for the reduction of nitro compounds consists in the catalytic hydrogenation in an organic solvent in the presence of a hydrogenation catalyst. Hydrogen (Houben-Weyl XI / 1 page 341 (1957)).
- 2- 2
231084 3231084 3
Nach dieser Methode können Verbindungen wie o-Nitrotoluen, Nitrobenzen u.a. mit hoher Ausbeute in die entsprechenden Amine überfuhrt werden» Das Verfahren versagt aber bei der Reduktion von solchen Nitroverbindungen, die sich in den üblichen fur die Hydrierung geeigneten Lösungsmitteln nicht oder nur sehr schwer lösen. Hierbei müssen zur Reduktion höhere Temperaturen, Drücke und sehr lange Reaktionszeiten angwendet werden. Diese extremen Bedingungen fuhren zur Bildung stark verunreinigter Reaktionsprodukte, schlechten Ausbeuten und zur Inaktivierung des Katalysators. Zur Herstellung von speziellen CH-aciden substituierten aromatischen Aminoverbindungen werden in der Patentliteratur zahlreiche Beispiele beschrieben. So wird im US-PS 2 865 -^-nitrophenoxy)acetamido-7-A -pyrazolin-5-According to this method, compounds such as o-nitrotoluene, nitrobenzene and others can be converted into the corresponding amines in high yield. However, the process fails in the reduction of those nitro compounds which are difficult or impossible to dissolve in the usual solvents suitable for hydrogenation. In this case, higher temperatures, pressures and very long reaction times must be used for the reduction. These extreme conditions lead to the formation of highly contaminated reaction products, poor yields and inactivation of the catalyst. For the preparation of specific CH-acid substituted aromatic amino compounds, numerous examples are described in the patent literature. Thus, in US Pat. No. 2,865- (4-nitrophenoxy) acetamido - 7- A- pyrazolin-5-
on in 350 ml Ethanol-Wasser-Gemisch (25 : 10) in Gegenwart eines Nickelkatalysators mit Wasserstoff in einer Stunde bei 70 bis 80 0C reduziert, wobei das Amin in reiner Form mit 53 % Ausbeute erhalten wird.on in 350 ml of ethanol-water mixture (25: 10) in the presence of a nickel catalyst with hydrogen in one hour at 70 to 80 0 C, whereby the amine is obtained in pure form in 53 % yield.
Nach US-PS 2 983 008 werden CH-acide Pyrazolone mit einer Nitrophenylgruppierung in einem Alkohol gelöst, bei 40 0C, 2,8 at und in Gegenwart eines Hydrierkatalysators hydriert. Nach Beendigung der Reduktion wird das Reaktionsgemisch filtriert und die klare Lösung auf 25 % des ursprünglichen Volumens eingeengt. Der ausgefallene Feststoff wird umkristallisiert. Unter diesen Bedingungen ist die Reduktion sehr zeitaufwendig und das Amin wird nach der Reduktion als stark verunreinigtes Produkt erhalten und muß deshalb umkristallisiert werden.According to US-PS 2,983,008 CH-acidic pyrazolones are dissolved with a Nitrophenylgruppierung in an alcohol, hydrogenated at 40 0 C, 2.8 at and in the presence of a hydrogenation catalyst. After completion of the reduction, the reaction mixture is filtered and the clear solution is concentrated to 25 % of the original volume. The precipitated solid is recrystallized. Under these conditions, the reduction is very time consuming and the amine is obtained after the reduction as a highly contaminated product and must therefore be recrystallized.
Nach einem anderen Verfahren wird im US-PS 2 080 233 eine CH-acide Nitroverbindung zum Amin reduziert, indem 174 g l-Phenyl-3-(3-nitrophenyl)- Δ «pyrazolin-5-on in 3200 ml Ethanol, 800 ml Wasser und 135 ml Salzsäure unter Rückfluß gekocht und geröhrt werden, wobei dieser Mischung 400 g Eisen· pulver zugesetzt werden.According to another method, in US Pat. No. 2,080,233, a CH-acidic nitro compound is reduced to the amine by reacting 174 g of 1-phenyl-3- (3-nitrophenyl) -Δ'-pyrazolin-5-one in 3200 ml of ethanol, 800 ml Water and 135 ml of hydrochloric acid are boiled under reflux and roughened, wherein 400 g of iron powder are added to this mixture.
Nach 2 bis 4 Stunden wird die Lösung mit 50 %iger Natronlauge auf pH- 9 gebracht, filtriert und die Lösung mit Eisessig angesäuert. Es wird das AnUn mit 73 % Ausbeute erhalten.After 2 to 4 hours, the solution is brought to pH 9 with 50% sodium hydroxide solution, filtered and the solution is acidified with glacial acetic acid. The AnUn is obtained in 73 % yield.
-. 3 - 4 vf-. 3 - 4 vf
Diese bekannten Verfahren erfordern einen hohen Einsatz an Lösungsmitteln, lange Reaktionszeiten und liefern große Mengen an Nebenprodukten, z.B. Eisenoxyhydrat und die Amine werden mit durchschnittlichen Ausbeuten erhalten. Besonders schlecht werden die Ausbeuten und die Qualität der Aminoverbindungen, wenn die zu reduzierenden CH-aciden substituierten aromatischen Nitroverbindungen sehr reaktive Gruppen tragen und nur sehr schwer oder unlöslich sind.These known processes require a high use of solvents, long reaction times and yield large quantities of by-products, e.g. Iron oxyhydrate and the amines are obtained in average yields. The yields and the quality of the amino compounds are particularly poor when the CH-acidic substituted aromatic nitro compounds to be reduced bear very reactive groups and are only very difficult or insoluble.
Ziel der ErfindunqAim of the invention
Das Ziel der Erfindung ist es ein Verfahren zu schaffen, bei dem substituierte CH-acide aromatische Aminoverbindungen, die reaktive Gruppen enthalten, mit geringem materiellen Aufwand ökonomisch dargestellt werden können.The object of the invention is to provide a process in which substituted CH-acidic aromatic amino compounds containing reactive groups can be economically represented with little material expense.
Darleaunq des Wesens der ErfindunqDarleaunq of the essence of the invention
in »iiWiwii hl mrtr^-i H 11 ..ι ι rr»inii πι ι τι^ιιιίΐιιπ T urn T Hm ι— n Hi ιΓι ι—ι mn η ι—ι tJiin "iiWiwii St. mrtr ^ -i H 11 ..ι ι rr" inii πι ι τι ^ ιιιίΐιιπ T urn T Hm ι- n Hi ιΓι ι-ι mn η ι-ι tJ i
Aufgabe der Erfindung ist es, ein neues Verfahren zur Herstellung CK=-aciden substituierten aromatischen Aminoverbindungen mit reaktiven Gruppen zu finden, mit dem in üblichen organischen Lösungsmitteln unlösliche oder schwerlösliche CH-acide substituierte aromatische Nitroverbindungen mit reaktiven Gruppen unter milden Bedingungen bei Temperaturen von 10 0C —T £ Ho 0C katalytisch reduziert werden können. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man bei einem Verfahren zur Herstellung von CH-aciden substituierten aromatischen Aminoverbindungen mit reaktiven Gruppen der allgemeinen FormelnThe object of the invention is to find a novel process for the preparation of CK = -acids substituted aromatic amino compounds having reactive groups, with the insoluble or sparingly soluble in conventional organic solvents CH-acid substituted aromatic nitro compounds having reactive groups under mild conditions at temperatures of 10 0th C -T £ Ho 0 C can be reduced catalytically. This object is achieved in that in a process for the preparation of CH-acid substituted aromatic amino compounds having reactive groups of the general formulas
II oderII or
4 -4 -
23108 4 323108 4 3
in denen R1 in which R 1
NH.NH.
IllIll
Alkyl mit 1 bis 20 C-Atomen, substituiertes Alkylmit 1 bis 20 C-Atomen, Aryl, HeterocyclusAlkyl of 1 to 20 carbon atoms, substituted alkyl of 1 to 20 carbon atoms, aryl, heterocycle
Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1 bis 7 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 7 C-Atomen, Aryloxy, ArylcarboxyHydrogen, halogen, alkyl of 1 to 7 carbon atoms, alkoxy of 1 to 7 carbon atoms, aryloxy, arylcarboxy
Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1 bis 20 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 20 C-AtomenHydrogen, halogen, alkyl having 1 to 20 C atoms, alkoxy having 1 to 20 C atoms
Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 3 C-Atomen, Carboxy, Aryl, Aryloxy, BenzylHydrogen, halogen, alkyl of 1 to 8 carbon atoms, alkoxy of 1 to 3 carbon atoms, carboxy, aryl, aryloxy, benzyl
Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, Alkylamino mit 1 bis 8 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen, Thioalkyl mit 1 bis 8 C-AtomenHydrogen, halogen, alkyl having 1 to 8 C atoms, alkylamino having 1 to 8 C atoms, alkoxy having 1 to 8 C atoms, thioalkyl having 1 to 8 C atoms
N, O, SN, O, S
Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, -CO-, -NH-, -NHCO-, -NHCONH-, -NHCOCH-Alkyl having 1 to 4 C atoms, -CO-, -NH-, -NHCO-, -NHCONH-, -NHCOCH-
-CO-, -NHCO--CO-, -NHCO-
-CO-, -COO—, -CONH-, -NHCO-, -NHCONH--CO-, -COO-, -CONH-, -NHCO-, -NHCONH-
Atome oder Gruppen, die zur Bildung eines heterocyclischen Systems erforderlich sindAtoms or groups required to form a heterocyclic system
1 oder 2 0 oder 11 or 2 0 or 1
bedeuten,mean,
durch Reduktion der entsprechenden CH-aciden substituierten aromatischen Nitroverbindungen mit reaktiven Gruppen der allgemeinen Formeln . .by reduction of the corresponding CH-acid substituted aromatic nitro compounds with reactive groups of the general formulas. ,
R1-Y(CHR2)n-X-<( ^f <- IV,R 1 -Y (CHR 2 ) n -X- < ( ^ f <- IV,
?" V ? " V
2 VI 2 VI
in denen R1, R2, R3, R4, R5, M, W, X, Y, Z, η und m die oben angegebene Bedeutung haben, die Reduktion mit Wasserstoff in Gegenwart von Hydrierkatalysatoren in organischen Lösungsmitteln in Anwesenheit von 20 bis 2000 Molprozent mindestens einer basischen Verbindung durchführt.in which R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , M, W, X, Y, Z, η and m have the abovementioned meaning, the reduction with hydrogen in the presence of hydrogenation catalysts in organic solvents in the presence of 20 to 2000 mole percent of at least one basic compound.
Als basische Verbindungen können organische Basen, Amine oder stickstoffhaltige Heterocyclen verwendet werden. Vorzugsweise werden Ammoniak, Natriumcarbonat, Natronlauge, Hydrazin, Triethylamin, Triethanolamin, Pyridin oder Chinolin verwendet. Sie können allein oder auch im Gemisch miteinander eingesetzt werden«As the basic compounds, organic bases, amines or nitrogen-containing heterocycles can be used. Preferably, ammonia, sodium carbonate, sodium hydroxide, hydrazine, triethylamine, triethanolamine, pyridine or quinoline are used. They can be used alone or mixed together «
Das erfinduagsgemäße Verfahren kann in den für die katalytisch^ j Hydrierung bekannten organischen Lösungsmitteln durchgeführt werden, Z0B. Alkohole, Essigester, Ether, Wasser. Insbesondere werden Methanol, Ethanol, Isopropanol oder Aceton verwendet. Geeignete Hydrierkatalysatoren sind z.B. Raney-Nickel, Palladium auf Tierkohle, Platin-Kohle, Platin auf Bariymc'arbonat, Platin·.auf Strontiumcarbonat oder andere Me-- . tallkatalysatoren auf einem Träger.The process according to the invention can be carried out in the organic solvents known for the catalytic hydrogenation, Z 0 B. Alcohols, ethyl acetate, ethers, water. In particular, methanol, ethanol, isopropanol or acetone are used. Examples of suitable hydrogenation catalysts are Raney nickel, palladium on animal charcoal, platinum charcoal, platinum on barium carbonate, platinum on strontium carbonate or other metals. tallkatalysatoren on a support.
Für das erfindungsgernäße Verfahren geeignete O!~acide substituierte aromatische Nitroverbindungen mit reaktiven Gruppen sind z«Be:For the erfindungsgernäße process suitable O! ~ Acide substituted aromatic nitro compounds having reactive groups z z B e :
231084 3231084 3
3-(4-Nitrophenyl)-3-oxo-propionsäure-2-chloranilid,3- (4-Nitrophenyl) -3-oxo-propionic acid-2-chloroanilide,
3-(4-Nitrophenyl)-3-oxo-propionsäure-2-methoxyanilid,3- (4-Nitrophenyl) -3-oxo-propionic acid 2-methoxyanilide,
3-(3-Nitrophenyl)-3-oxo-propionsäureanilid,3- (3-nitrophenyl) -3-oxo-propionsäureanilid,
3-(3-Nitrophenyl)-3»oxo-propionsäure-2-dodecyloxyanilidi 3- (3-Nitrophenyl) -3-oxo-propionic acid 2-dodecyloxyanilide i
3-(4-Nitrophenyl)-3-oxo-2-phenoxypropionsäure-2-chloranilid,3- (4-nitrophenyl) -3-oxo-2-phenoxypropionic acid-2-chloroanilide,
3-(4-.Nitrophenyl)»3-oxo-2-acetoxypropionsäure-2-chloranilid,3- (4-.Nitrophenyl) "3-oxo-2-acetoxypropionic acid-2-chloroanilide,
3~(4-Nitrophenyl)-3-oxo-2-acetoxypropionsäureanilid# 3 ~ (4-Nitrophenyl) -3-oxo-2-acetoxypropionic anilide #
3-(3-Nitrophenyl)-3-oxo-2~(4-methoxybenzoyl)-propionsäure-3- (3-nitrophenyl) -3-oxo-2 ~ (4-methoxybenzoyl) -propionic acid
4-chloranilid,4-chloroanilide,
3-(2f4-Dichlorphenyl)-3-oxo-l-(4-nitrobenzamidο)-propan,3- ( 2f 4-dichlorophenyl) -3-oxo-1- (4-nitrobenzamido) -propane,
l-(2,4-Dichlorphenyl)-3-(3«nitrobenzamido)-«£> -pyrazolin-5-on,1- (2,4-dichlorophenyl) -3- (3'-nitrobenzamido) -p-pyrazolin-5-one,
2 l-(2-Methoxyphenyl)-3-(3-nitrobenzamido)-Δ -pyrazolin-5-on,2 l- (2-methoxyphenyl) -3- (3-nitrobenzamido) -Δ-pyrazolin-5-one,
ο l-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-(3-nitrobenzaiTiido)- Δ -pyrazolin-5-onJ o- (2,4,6-trichlorophenyl) -3- (3-nitrobenzylthio) -Δ-pyrazolin-5-one J
l-(2,4-Dichlor-6-methoxyphenyl)-3-(3-nitrobenzamido)-A -1- (2,4-dichloro-6-methoxyphenyl) -3- (3-nitrobenzamido) -A -
pyrazolin-5-on,pyrazoline-5-one,
l-Phenyl-S-CS-nitrobenzamido)-A -pyrazolin-5-on,1-phenyl-S-CS-nitrobenzamido) -A -pyrazolin-5-one,
2 l-(Pentachlorphenyl)-3-(3-nitrophenylureido)- Δ -pyrazolin-5-on,2 l- (pentachlorophenyl) -3- (3-nitrophenylureido) -Δ-pyrazolin-5-one,
l-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-(3-nitrophenylureido)- A -1- (2,4,6-trichlorophenyl) -3- (3-nitrophenylureido) -A-
pyrazolin-5-on,pyrazoline-5-one,
2 l-(2,4-Dimethyl-6-chlorphenyl)-3-(2-chlor-5-nitroanilino)-Δ -2 l- (2,4-dimethyl-6-chlorophenyl) -3- (2-chloro-5-nitroanilino) -Δ -
pyrazolin-5-on,pyrazoline-5-one,
2 l-(2,4,6«Trichlorphenyl)-3"(2-methyl~5-nitrobenzamido)- -^ -2 l- (2,4,6 "trichlorophenyl) -3" (2-methyl-5-nitrobenzamido) - - -
pyrazolin-5-on,pyrazoline-5-one,
l-(2,4,6-Tribromphenyl)-3-(2-chlor-5-nitrobenzamido)- Δ -1- (2,4,6-tribromophenyl) -3- (2-chloro-5-nitrobenzamido) - Δ -
pyrazolin-5-on,pyrazoline-5-one,
l»(2-Methoxy-5-methyl-3,4,6trichlorphenyl)-3-(2-ethoxy-4-nitrobenzamido)-Δ -pyrazolin-5-on,l "(2-methoxy-5-methyl-3,4,6-trichlorophenyl) -3- (2-ethoxy-4-nitrobenzamido) -Δ-pyrazolin-5-one,
l-Pentachlorphenyl-S-fS-chlor-ö-nitrobenzamido)- Δ -pyrazolin-5-on,1-pentachlorophenyl-S-fS-chloro-6-nitrobenzamido) - Δ -pyrazolin-5-one,
2 l-(2,4,6-Trichlorphenyl-3-(3,5-dinitrobenzamido)- Δ -pyrazolin-2 l- (2,4,6-trichlorophenyl-3- (3,5-dinitrobenzamido) -Δ-pyrazoline
5~on,5 ~ on,
2 l-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3«(4-chlor-5-nitrobenzamido)- Δ -2 l- (2,4,6-trichlorophenyl) -3- (4-chloro-5-nitrobenzamido) - Δ -
pyrazolin-5-on,pyrazoline-5-one,
l-(2,;4',6-Trichlorphenyl)-3-(2-chlor-4-nitrobenzainidp)-Δ -1- (2, 4 ', 6-trichlorophenyl) -3- (2-chloro-4-nitrobenzainidep) -Δ-
' ' ' - . · ·"-.· ..·.·. pyrazolin-5-Όπ, : : . · ' ' ."·'·'''-. · "- · .. · pyrazoline-5-Όπ,. · '...'. '·' ·
'· ' · ..' '·' · .. '
l-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-(3-chlor«4»nitrobenzamido)-A -1- (2,4,6-trichlorophenyl) -3- (3-chloro-4-nitrobenzamido) -A-
pyrazolin-ö^on,pyrazoline ö ^ on,
2 l-(2,4,6-Trichlorphenyl)->3-(4-nitrophenylacetäraido)-Ä »pyra-2 l- (2,4,6-trichlorophenyl) -> 3- (4-nitrophenylacetäraido) -α-pyrazine
zolin-5-on,Zolin-5-one,
6-Methy.1-7-(nit roe-phenylureido)-2-0X0-2, 3-dihydro-indol, 4-(2~Chlor-5-nitrobenzamido)-3-oxazolin-5~on, 2-(2-Chlor-4-nitroanilino)-5-octyl~3-oxazoIin-4-on, l,3~Di~(4-nitrophenyl)-hydantoin,6-methyl-7- (nitro-phenylureido) -2-0X0-2, 3-dihydro-indole, 4- (2-chloro-5-nitrobenzamido) -3-oxazolin-5-one, 2- 2-chloro-4-nitroanilino) -5-octyl-3-oxazolin-4-one, 1,3-di-4-nitrophenyl-hydantoin,
1,3-Di-(4-nitrobenzoyl)-2~thiohydantoin, 1-^5-Nitro-pyridyl(227"3-phenyl-4-thiohydantoin, l,3~Di"(4-nitrophenyl)-dithiohydantoin, 3-Methyl-5-(2«-chlor-5-nitrobenzamido)-^""l,4w7-china2olin, 2-(4-Dimethylamino-3-"nitrobenzamido)-8-azapyrin, 7-m-Lauramidophenylthio-6~methyl-(4-nitrophenyl)-lH-pyrazolo- ^~327il1,3-di- (4-nitrobenzoyl) -2-thiohydantoin, 1-5-nitro-pyridyl (227 "3-phenyl-4-thiohydantoin, 1,3-di" (4-nitrophenyl) -dithiohydantoin, 3 -Methyl-5- (2'-chloro-5-nitrobenzamido) - ^ '''l, 4 w 7- c hina2olin, 2- (4-dimethylamino-3-nitrobenzamido) -8-azapyrine, 7-m-Lauramidophenylthio -6- methyl- (4-nitrophenyl) -1H-pyrazolo- ^ 327il
6-Methyl-3-(4-nitrophenyl)-7-phenoxy-lH-pyrazolo-^™3,2-c^7"s"· triazol,6-methyl-3- (4-nitrophenyl) -7-phenoxy-1H-pyrazolo- ^ 3,2-c ^ 7 " s " · triazole,
7-Acetoxy-6-methyl-3«-(2-chlor-5-nitrophenyl)~lH»pyrazolo-7-acetoxy-6-methyl-3 '- (2-chloro-5-nitrophenyl) ~ lH »pyrazolo
6"Methyl-3-(2-chlor-4-nitrophenyl)-lH-pyrazolo-»^"3,2-c7-striazol,6 "methyl-3- (2-chloro-4-nitrophenyl) -lH-pyrazolo -" ^ "3,2-c7-striazol,
7-"Butylamino-6-methyl-3-(4-nitroanilino)~lH~pyrazolo-^""3,2-c^7" s-trxazol,7- "butylamino-6-methyl-3- (4-nitroanilino) -1H-pyrazolo -" "3,2-c ^ 7" s-trxazole, "
6-Methyl-7-niethy3.sulfonoxy-3-(2~chlor~5«nitroanilino)~lH-pyrazolo-^"3, 2-c__7~s-triazol,6-methyl-7-niethyl-3-sulfonoxy-3- (2-chloro-5-nitroanilino) -lH-pyrazolo-3,2-c-7-s-triazole.
7-Propylamino-"6-(4-nitrobenzoyl)~3-propyl-lH-pyrazolo- ^~3,2-c_7~s-tria~ol,7-propylamino "6- (4-nitrobenzoyl) -3-propyl-lH-pyrazolo ^ ~ 3.2 c_7 ~ s t ria ~ ol,
7-Methyl«6«/"fA'(3"'nilTophenyl)-propyl7"3-octylthio~iH"pyrazolo-7-methyl "6" / "f A '(3"' nilTophenyl) -propyl7 "3-octylthio-iH" -pyrazolo
6-(3-Nitrophenyl)-3"~butylamino-lH-pyrazolo»^"<3/2"Ce7"'s"t:'"iazoI, 7~Phenoxy-6,2i-furyl-'3-(3~nitrobenzyl)~lH-pyrazolo-^~3,2-c_7" s-triazol.6- (3-nitrophenyl) -3 '~ butylamino-lH-pyrazolo »^" <3/2 "C e 7"' s "t '" iazoI, 7 ~ i phenoxy-6,2 -furyl-'3 - (3-nitrobenzyl) -1H-pyrazolo-3,2-c_7 "s-triazole.
gypy IH-pyrazolo-^ 3,2»c_7°s-triazol.gypy IH-pyrazolo- ^ 3,2 »c_7 ° s -triazole.
·* fl «·· * Fl «·
231084 3231084 3
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der CH-aciden substituierten aromatischen Aminoverbindungen mit reaktiven Gruppen fuhrt man im allgemeinen so durch, daß man die zu reduzierende CH-acide substituierte, aromatische Nitroverbindung langsam in das organische Lösungsmittel, dem 20-2000 Molprozent der basischen Verbindung, bezogen auf die Nitroverbindung, zugesetzt werden, einträgt und in einem AutoMa» ven unter Rühren mischt, dieser Mischung 0,5-20 % eines Katalysators, bezogen auf die eingesetzte Nitroverbindung zugibt, Wasserstoff aufpreßt und dann mit der Reduktion beginnt. Nach Beendigung der Wasserstoffaufnahme und Abkühlen der Reaktionslösung wird der Katalysator abgetrennt und die erhaltene Aminoverbindung durch Neutralisation ausgefällt. Der besondere Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß bereits bei 10 0C eine rasche Wasserstoffaufnahme erfolgt, so daß man deshalb vorteilhafterweise schon bei dieser Temperatur mit der Reduktion beginnt. Dabei ist ein Wasserstoffdruck von nurCp. bis 10 MPa, vorzugsweise vonQB bis 5 MPa erforderlich und die Wasserstoffaufnahme ist nach 0,5 bis 4 Stunden beendet.The process according to the invention for preparing the CH-acid-substituted aromatic amino compounds having reactive groups is generally carried out by slowly adding the CH-acid-substituted aromatic nitro compound to be reduced into the organic solvent containing 20-2000 mol% of the basic compound is added to the nitro compound, is added and mixed in an autoclave with stirring, this mixture 0.5-20 % of a catalyst, based on the nitro compound added, hydrogen is injected and then starts the reduction. After completion of the hydrogen uptake and cooling of the reaction solution, the catalyst is separated off and the resulting amino compound is precipitated by neutralization. The particular advantage of the method according to the invention is that even at 10 0 C, a rapid absorption of hydrogen takes place, so that therefore advantageously begins at this temperature with the reduction. Here is a hydrogen pressure of only Cp. to 10 MPa, preferably from QB to 5 MPa, and hydrogen uptake is completed in 0.5 to 4 hours.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von CH-aciden substituierten aromatischen Aminoverbindungen mit reaktiven Gruppen hat im Gegensatz zu den bisher bekannten Verfahren den wesentlichen Vorteil, daß in kurzer Zeit bei niedrigen Temperaturen eine vollständige Reduktion erreicht wird und das Rohprodukt in sehr reiner Form anfällt.The inventive method for the preparation of CH-acid substituted aromatic amino compounds having reactive groups in contrast to the previously known methods has the significant advantage that in a short time at low temperatures, a complete reduction is achieved and the crude product is obtained in very pure form.
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l-(2,4,6-Trichiorphenyi.)-3-(3'*amin.Qbenz3mido)- A --pyrazolin-1- (2,4,6-trichlorophenyl) -3- (3 '* amine.benzz3mido) - A - pyrazoline
In 500 ml Methanol und 60 ml Ammoniak werden 213,8 g (0,5 Mol)In 500 ml of methanol and 60 ml of ammonia, 213.8 g (0.5 mol)
l~(2,4,6-Trichlorphenyl)->3-(3-nitrobenzamido)-Δ -pyrazolin~ 5-on langsam eingetragen und in einem Autoklaven unter Röhrenl ~ (2,4,6-trichlorophenyl) -> 3- (3-nitrobenzamido) -Δ-pyrazolin-5-one added slowly and in an autoclave under tubes
gemischt. In diese Mischung werden 15 g RANEY-Nickel gegeben und auf 65 0C thermostatiert, mit Stickstoff gespült und 2 HPa Wasserstoff aufgepreßt. Nach ca. 1 Stunde stellt sich ein konstanter Wasserstoffdruck ein und die Hydrierung ist beendet. Nach dem Entspannen dee Autoklaven wird der Katalysator abfiltiiert, ca. 50 % des Lösungsmittels abdestilliert und neutralgestellt.mixed. In this mixture, 15 g of Raney nickel are added and thermostated at 65 0 C, purged with nitrogen and pressed 2 HPa hydrogen. After about 1 hour, a constant hydrogen pressure is established and the hydrogenation is complete. After the autoclave has been de-pressurized, the catalyst is filtered off, about 50 % of the solvent is distilled off and neutralized.
Nach 2 bis 5 Stunden wird abgesaugt, mit Wasser und wenig Methanol gewaschen und getrocknet.After 2 to 5 hours is filtered off with suction, washed with water and a little methanol and dried.
Das Produkt hat einen Schmelzpunkt von 286 - 290 0C. Ausbeute: 182.9 g (92 %) The product has a melting point of 286-290 0 C. Yield: 182.9 g (92%)
berechnet; C 48.40 %, H 2.43%, N 14.12 %, Cl 26.58 % gefunden: C 48.37 %, H 2.55 %,N 13.94 %. Cl 26.13 % calculated; C 48.40 %, H 2.43%, N 14.12 %, CI 26.58 % found: C 48.37 %, H 2.55%, N 13.94 %. Cl 26.13 %
Beispiel 2 3-(4=Aminophenyl)-3-oxo-propionsäure-2-chl.oranilidExample 2 3- (4-Aminophenyl) -3-oxo-propionic acid 2-chloroanilide
Die Verbindung wird nach dem gleichen Verfahren, wie for das Beispiel 1 angegeben, hergestellt, mit dem Unterschied, daß an Stelle von 15 g RAMEY«Nickel 5 g Platinkohle und als Nitroverbindung 3°(4-Nitrophenyl)-3-oxo-propionsäure-2-chloranilid verwendet werden. Weiterhin wird statt bei65 0C die Hydrierung bei 10 0C begonnen.The compound is prepared by the same procedure as given for Example 1, except that instead of 15 g of RAMEY "nickel, 5 g of platinum carbon and, as nitro compound, 3 ° (4-nitrophenyl) -3-oxo-propionic acid 2-chloroanilide can be used. Furthermore, instead of at 65 0 C, the hydrogenation is started at 10 0 C.
Das erhaltene Produkt hat einen Schmelzpunkt von 166 C* Es besitzt die folgende Zusammensetzung:The product obtained has a melting point of 166 C * It has the following composition:
berechnet: C 62.39 %, H 4.54 %, N 9.70 % gefunden: C 62.52 %, H 4.59 %, N 9.68 % calculated: C 62.39 %, H 4.54 %, N 9.70 % found: C 62.52 %, H 4.59 %, N 9.68 %
l«(2,4-=Dichlor«S°»methoxyphenyl)-3"(3'"aminobenzamido)- Λ pyrazolin-5-on. . -. . . , · ' · - "'' , .'.· ' ' ': ". .· ..' Die Verbindung wird nach dem gleichen Verfahren, wie für Beispiel 1 angegeben, hergestellt, mit dem Unterschied, daß an Stelle von Ammoniak 25 g Triethylamino (0,25 Mol) und als Ni trover bindung l«(2,4-=Dichlor«6-'methoxypheriyl)-3-(3»nitro-l "(2,4- = dichloro-S-methoxyphenyl) -3- (3'-aminobenzamido) -pyrazolin-5-one. , -. , , , · '· - "'',.'.'''':". . · .. 'The compound is indicated by the same method as described for Example 1, with the difference that instead of 25 g ammonia triethylamino (0.25 moles) and Ni as binding trover l "(2,4 - = dichloro '6-'methoxypheriyl) -3- (3 "nitro
2 benzamido)·· ώ '«"pyrazolin-S-on. verwendet werden*2 benzamido) ··· "pyrazolin-S-on.
_ in »_ in "
AUAU
2310 8 4 32310 8 4 3
Das erhaltene Produkt hat einen Schmelzpunkt von 160 - 162 0C.The product obtained has a melting point of 160 - 162 0 C.
Ausbeute: 185 gYield: 185 g
berechnet: N 14.25 %, Cl 18.07 %calculated: N 14.25 %, Cl 18.07%
gefunden: N 14.53 %, Cl 18.23 % ' found: N 14.53 %, Cl 18.23 % '
l-(2,4,6~Trichlorphenyl)-3-(3~aminophenylureido)- Δ pyrazolin-5-on1- (2,4,6-trichlorophenyl) -3- (3-aminophenylureido) -Δ-pyrazolin-5-one
Das Produkt wird nach dem gleichen Verfahren, wie fur das Beispiel 1 angegeben, hergestellt, nur mit dem Unterschied, daß an Stelle von Ammoniak 30 ml 40 %ige Natronlauge und an Stelle von Methanol Isopropanol, sowie als Nitroverbindung l-(2,4,6-The product is prepared according to the same procedure as given for Example 1, except that instead of ammonia 30 ml of 40% sodium hydroxide solution and in place of methanol isopropanol, and as nitro compound 1- (2,4, 6
Trichlorphenyl)-3-(3-nitrophenylureido)- ^ -pyrazolin-5-oneingesetzt werden.Trichlorophenyl) -3- (3-nitrophenylureido) - ^ -pyrazolin-5-one.
Das Produkt hat einen Schmelzpunkt von 249 - 252 0C.The product has a melting point of 249 - 252 0 C.
Ausbeute: 174 g (84 %) Yield: 174 g (84 %)
Es besitzt folgende Zusammensetzung:It has the following composition:
berechnet: N 19.76 %, Cl 25.50 % calculated: N 19.76 %, Cl 25.50 %
gefunden: N 19.93 %, Cl 25.15 % found: N 19.93 %, Cl 25.15 %
l~(2,4,6-Trichlorphenyl)~3-(2->chlor~5-amino-anilino)- Δ pyrazolin-5-on1- (2,4,6-trichlorophenyl) -3- (2-chloro-5-aminoanilino) -Δ-pyrazolin-5-one
Die Verbindung wird analog Beispiel 3 hergestellt. Als Nitroverbindung wird l-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-(.2-chlor-5-nitro-The compound is prepared analogously to Example 3. The nitro compound used is 1- (2,4,6-trichlorophenyl) -3- (2-chloro-5-nitro-)
anilino)- Δ -pyrazolin-5-on eingesetzt. Die Hydrierung wird bei 40 0C durchgeführt. Das Produkt hat einen Schmelzpunkt von.239 - 241 0C. .anilino) - Δ -pyrazolin-5-one used. The hydrogenation is carried out at 40 0 C. The product has a melting point of 239 - 241 0 C.
4-Aminophenyl-3~oxo-propionsäure-»^3-carbethoxy-4-(3,5-di-4-aminophenyl-3 ~ oxo-propionic acid - "^ 3-carbethoxy-4- (3,5-di-
Die Verbindung wird nach dem gleichen Verfahren, wie für das Beispiel 1 angegeben, hergestellt, mit dem Unterschied, daß an Stelle von Ammoniak 40 ml einer 50 %igen Natriumcarbonat-The compound is prepared by the same procedure as given for Example 1 except that instead of ammonia 40 ml of 50% sodium carbonate are added.
- 11- 11
- 11 - 4L - 11 - 4L
lösung und als Nitroverbindung 4-Nitrophenyl-3-oxo-propionsäure-^3-carbothoxy-4-(3,5-di-carbethoxy)-phenoxv7'-anilid verwendet v/erden.solution and as nitro compound 4-nitrophenyl-3-oxo-propionic acid ^ 3-carbothoxy-4- (3,5-di-carbethoxy) phenoxv7'-anilide used.
Das erhaltene Produkt hat einen Schmelzpunkt von 192 0C.The product obtained has a melting point of 192 ° C.
Ausbeute: 257 gYield: 257 g
berechnete 4.98 %, C 64.06 %, H 5.33 % gefunden: N 5.02 %, C 64.02 %, H 5.21 % calculated 4.98 %, C 64.06 %, H 5.33 % found: N 5.02 %, C 64.02 %, H 5.21 %
1-(4-Aminophenyl)-hydantoin1- (4-aminophenyl) hydantoin
Die Verbindung wird analog dem Beispiel 1 hergestellt. Als Nitroverbindung wird l-(4-Nitrophenyl)-hydantoin eingesetzt.The compound is prepared analogously to Example 1. The nitro compound used is 1- (4-nitrophenyl) -hydantoin.
Ausbeute: 90 g (94 %)Yield: 90 g (94%)
berechnet: C 56.54 %. H 4.71 %, N 21.9 % gefunden: C 56e52 %, H 4.66 %, N 21.2 % calculated: C 56.54 %. H 4.71 %, N 21.9 % found: C 56 e 52 %, H 4.66 %, N 21.2 %
l-(4"Arninophenyl)«-2~methyl-3-(2,4-di-tert-amylphenoxy)~acetamido- -Δ -°pyrazolin»5-on1- (4 "Arninophenyl) -2-methyl-3- (2,4-di-tert-amylphenoxy) acetamido-Δ-pyrazolin-5-one
Die Verbindung wird analog Beispiel 3 dargestellt, mit dem Unterschied, daß an Stelle von Methanol Ethanol und als Nitroverbindung l-(4-Nitrophenyl)-2«methyl-3-(2,4-di«tert·» amylphenoxy)~acetamido- Δ -pyrazolin«=5-on verwendet wird.The compound is prepared analogously to Example 3, with the difference that in place of methanol ethanol and as nitro compound 1- (4-nitrophenyl) -2-methyl-3- (2,4-di-tert-amylphenoxy) acetamido-o Δ -pyrazoline "= 5-one is used.
Ausbeute: 219 gYield: 219 g
berechnet: C 70.14 %, H 8.14 %, N 11.69 % gefunden: C 70.16 %, H 8,17 %, N 11.64 % Calculated: C 70.14 %, H 8.14 %, N 11.69 % found: C 70.16 %, H 8,17 %, N 11.64 %
Be. -i spiel 9 .Be. -I game 9.
l»^6"-Chlorpyridyl-(.2}7"2"methyl-'3-(3-aminophenyl)- Δ -pyrazolin-5»on ' 'l »^ 6" -Chlorpyridyl - (2}. 7 "2" me thyl-'3- (3-aminophenyl) - Δ pyrazoline-5 'on''
Die Verbindung wird nach dem gleichen Verfahren, wie für Beispiel 1 angegeben, hergestellt, mit dem Unterschied, daß an Stelle von Ammoniak 15 ml Triethylamin und als Mit rover™ bindung l~^6°Chlorpyridyl-(227~2-ffi8thyl-3~(3~nitrophenyl)-A pyrazolin»5»ön verwendet werden«The compound is prepared by the same procedure as described for Example 1 except that instead of ammonia, 15 ml of triethylamine and, as a rover ™ compound, 6 ° of chloropyridyl- (227-2-ffi8thyl-3 ~ (3 ~ nitrophenyl) -A pyrazoline »5» can be used «
- 12 -- 12 -
23108 4 323108 4 3
Ausbeute 142 gYield 142 g
berechnet: Cl 11.25 %· N 22,19 % Calculated: Cl 11.25 % · N 22.19 %
gefunden: Cl 11.19 %, N 22.24 % found: Cl 11.19 %, N 22.24 %
l-(2,4#6-Trichlorphenyl)-3(2-chlor-5-aninoanilino)-i2i pyrazolin-5-onl- (2,4 # 6-trichlorophenyl) -3 (2-chloro-5-aninoanilino) -i2i pyrazolin-5-one
Die Verbindung wird nach dem gleichen Verfahren, wie für Beispiel 1 angegeben, hergestellt. Als Nitroverbindung wird l-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3(2-chlor-5-nitroanilino)-/\l 2-pyrazolin-5~on eingesetzt. Das erhaltene Produkt hat einen Schmelzpunkt von 237 - 241 0CThe compound is prepared by the same procedure as given for Example 1. On / \ l ~ 2 pyrazoline-5 used - the nitro compound is l- (2,4,6-trichlorophenyl) -3 (2-chloro-5-nitroanilino). The product obtained has a melting point of 237 - 241 0 C.
Ausbeute: 177 g (88 %) berechnet: Cl 35.09 %. N 13.87 % gefunden: Cl 35.23 %, N 13.64 % Yield: 177 g (88 %) Calculated: Cl 35.09 %. N 13.87 % found: Cl 35.23 %, N 13.64 %
B e i s ρ i e 1 11 6-Methyl-3-(3-aminophenyl)-lH-pyrazolo-/"3,2-c_7-s-triazolB ice ρ ie 1 11 6-methyl-3- (3-aminophenyl) -lH-pyrazolo - / '3,2-c_7- s - tri azol
Die Verbindung wird nach dem gleichen Verfahren, wie für das Beispiel 1 angegeben, hergestellt, mit dem Unterschied, daß an Stelle von RANEY-Nickel Platin-Kohle als Katalysator verwendet wurde. An Stelle von Ammoniak wird ein Gemisch von Ammoniak und Triethylamin im gleichen Molverhältnis wie im . Beispiel 1 angegeben und als Nitroverbindung 6-Methyl-3-(3-nitrophenyl)-lH-pyrazolo-^/~3,2-c>_7~s-triazol verwendet.The compound is prepared by the same procedure as given for Example 1, except that platinum-carbon was used as the catalyst in place of RANEY nickel. Instead of ammonia, a mixture of ammonia and triethylamine in the same molar ratio as in. Example 1 and used as the nitro compound 6-methyl-3- (3-nitrophenyl) -1H-pyrazolo - ^ / ~ 3,2-c > _7 ~ s-triazole.
Das erhaltene Produkt hat einen Schmelzpunkt von 220 225 0C.The product obtained has a melting point of 220,225 0 C.
Ausbeute: 104 gYield: 104 g
berechnet: C 57.42 '%. H 5.26 %. U 33.49 % gefunden: C 57.49 %.. H 5.31 %. N. 33.41 % . .. · "·. ' ·calculated: C 57.42 '%. H 5.26 %. U 33.49 % found: C 57.49% .. H 5.31 %. N. 33.41 % . .. · "·. · ·
B e i s ρ i e 1 12B e i s ρ i e 1 12
1- (2-Amino-4-chlorphenyl)-3- (2-chlor-5-aminoanilino)-<Ci- pyrazolin-5-on1- (2-amino-4-chlorophenyl) -3- (2-chloro-5-aminoanilino) - <ci-pyrazolin-5-one
Die Verbindung wird nach dem gleichen Verfahren, wie für das Beispiel 11 angegeben, dargestellt, mit dem Unterschied, daßThe compound is prepared by the same procedure as given for Example 11, except that
als Lösungsmittel iso-Propanol und als Nitroverbindung l-(2-Nitro»4-chlor)-3-(2-chlor-5-nitroa.nilino)- Δ -pyrazolin· 5-on verwendet werden* Ausbeute: 139.9 g (80 %) berechnet: Cl 11.32 %, N 22.33 % gefunden: Cl 11.43%, N 22.42%as solvent iso-propanol and the nitro compound l- (2-Nitro "4-chloro) -3- (2-chloro-5-nitroa.nilino) - Δ · pyrazoline-5-one are used * Yield: 139.9 g (80 %) : Cl 11.32 %, N 22.33 % found: Cl 11.43%, N 22.42%
Beispiel 13 l-(4-Aminobenzyl)-4-butyl~3,5~dioxypyrazolonExample 13 1- (4-Aminobenzyl) -4-butyl-3,5-dioxypyrazolone
Die Verbindung wird nach dem gleichen Verfahren, wie für das Beispiel 9 angegeben, dargestellt. Als Nitroverbindung wirdThe compound is prepared by the same method as given for Example 9. As nitro compound is
l-(4-Nitrobenzyl)-4-butyl-3,5-dioxypyrazolon eingesetzt.1- (4-nitrobenzyl) -4-butyl-3,5-dioxypyrazolone used.
Ausbeute: 117 gYield: 117 g
berechnet: C 64.37 %, H 7.28 %, N 16.09 % calculated: C 64.37 %, H 7.28 %, N 16.09 %
gefunden: C 64.45 %, H 7.35 %, N 16.17 % found: C 64.45 %, H 7.35 %, N 16.17 %
Beispiel 14 l,3~Di»^5mamino™pyridyl-(2j7-3-thiohydantoinExample 14 l, 3 ~ di »^ 5 m amino ™ pyridyl (2j7-3-thiohydantoin
Die Verbindung wird nach dem gleichen Verfahren, wie fur das Beispiel 11 angegeben, dargestellt. Als Nitroverbindung wird l,3-Di~^5«nitro-pyridyl~(2}7-3»thiohydanthoin eingesetzt.The compound is prepared by the same procedure as given for Example 11. The nitro compound employed is l, 3-di-5-nitro-pyridyl-2 (7) -thiohydantoin.
Ausbeute: 135 gYield: 135 g
berechnet: N 28.00 %, S 10.65 % calculated: N 28.00 %, S 10.65 %
gefunden: N 28.07 %, S 10.71 % found: N 28.07 %, S 10.71 %
l~(2,4,6»Trichlorphenyl)~3-(2-'Chlor-5-aminobenzaraido)- Δ .-l ~ (2,4,6 »trichlorophenyl) ~ 3- (2'-chloro-5-aminobenzaraido) - Δ .-
pyrazolin~5"=>onpyrazoline ~ 5 "=> on
Die Verbindung wird nach dem gleichen Verfahren, wie für das Beispiel 1 angegeben, dargestellt,, mit dem Unterschied, daß an Stelle von RANEY-Nickel Palladium auf Tierkohle als Katalysator, an Stelle von Methanol Ethanol, als Base 10 ml Pyri· din und als Nitroverbindung l-(2,4,6»Trichlorphenyl)-3-'(2-The compound is prepared according to the same procedure as described for Example 1, with the difference that instead of RANEY nickel palladium on animal charcoal catalyst, in place of methanol ethanol, as base 10 ml of pyridine and as Nitro compound 1- (2,4,6 »trichlorophenyl) -3 - (2
chlor-S-nitro-benzamido)- Δ ~pyrazolin~5-on verwendet werden,chloro-S-nitro-benzamido) -Δ-pyrazolin-5-one can be used,
-14 - «.ο 1 0 8 4 3-14 - «to 1 0 8 4 3
Ausbeute: 190 g (88 %) Yield: 190 g (88 %)
Das erhaltene Produkt hat einen Schmelzpunkt von 134 - 137 °C.The product obtained has a melting point of 134-137 ° C.
berechnet? N 12.96 %, Cl 32.82 % calculated? N 12.96 %, Cl 32.82 %
gefunden: N 12.89 %, Cl 32.75 %found: N 12.89 %, Cl 32.75%
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0789018A1 (en) | 1996-02-12 | 1997-08-13 | Bayer Ag | Hydrogenation of halonitroaromatic compounds |
| WO2014053450A1 (en) * | 2012-10-02 | 2014-04-10 | Bayer Cropscience Ag | Heterocyclic compounds as pesticides |
-
1981
- 1981-06-24 DD DD23108481A patent/DD159875A1/en not_active IP Right Cessation
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