DD156874A3 - METHOD FOR IMPROVING THE CONTENT OF PLASTDISPERSIONS - Google Patents

METHOD FOR IMPROVING THE CONTENT OF PLASTDISPERSIONS Download PDF

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DD156874A3
DD156874A3 DD17667674A DD17667674A DD156874A3 DD 156874 A3 DD156874 A3 DD 156874A3 DD 17667674 A DD17667674 A DD 17667674A DD 17667674 A DD17667674 A DD 17667674A DD 156874 A3 DD156874 A3 DD 156874A3
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Heino John
Reinhard Kache
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Heino John
Reinhard Kache
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Weisstoenung von Plastdispersionen, die zur Oberflaechenbeschichtung verschiedener Traegersubstanzen eingesetzt werden. Das Ziel besteht darin, die schnelle Fluoreszenzloeschung der weissgetoenten Plastdispersion zu verhindern und damit die Langzeitwirkung der Weisstoenung zu erhoehen. Die Zielstellung wird durch die Kombination der Weisstoenung mit der Einarbeitung von Sulfiten in Mengen von 0,03 bis 10 Gew.% erreicht. Besondere Vorteile bietet dieses Verfahren bei der erfindungsgemaessen Weisstoenung von chlorhaltigen Plastdispersionen.The invention relates to a process for improving the whitening of plastic dispersions which are used for the surface coating of various carrier substances. The aim is to prevent the rapid fluorescence quenching of the white-colored plastic dispersion and thus to increase the long-term effect of the whitening. The objective is achieved by combining the whitening with the incorporation of sulfites in amounts of 0.03 to 10 wt.%. This method offers particular advantages in the inventive whitening of chlorine-containing plastic dispersions.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Weißtönung von Plastdispersionen, die zur Oberflachenbeschichtung bzw. als Bindemittel für Substrate eingesetzt werden können.Plastdispersionen kommen in den verschiedensten Industriezweigen- als Bindemittel für Substrate in Anwendung. In der Regel werden dabei Plastfilme gebildet, die an der Oberfläche des Substrat haften oder aber das Substrat durchdringen. Alle diese Filme unterliegen- mehr oder weniger der Alterung. Unter dem Einfluß von Licht und Sauerstoff verändern die Filme ihr Aussehen und ihre mechanischen Eigenschaften* Insbesondere bei Einsatz chlorhaltiger Plastdispersionen schreitet der Prozeß der Vergilbung des Films schnell voran.The invention relates to a method for improving the whitening of plastic dispersions, which can be used for surface coating or as binders for substrates. Pulp dispersions are used in a wide variety of industrial sectors as binders for substrates. As a rule, plastic films are formed which adhere to the surface of the substrate or penetrate the substrate. All of these films are more or less subject to aging. Under the influence of light and oxygen, the films change their appearance and mechanical properties. Especially when using chlorine-containing plastic dispersions, the process of yellowing of the film proceeds rapidly.

Charakteristik der bekannten technischen LösungCharacteristic of the known technical solution

Es ist bekannt, daß zur Verbesserung der Lichtstabilität: von Plastdispersionen und der aus ihnen gewinnbaren Filme vielfach die verschiedensten UV-Stabilisatoren und/oder Antioxidantien in die Plastdispersion eingebracht werden. Dennoch wurde keine genügende Verbesserung des Weißgehalts der Plastdispersionen und der aus ihnen herstellbaren Filme erreicht. Diese Tatsache engte den Einsatz, preisgünstiger Plastdispersionen in vielen Anwendungsgebieten, wie-'z.Bo dein Packmittelsektor, erheblich ein. Weiter ist bekannt, die Aufhellung von Plastdispersionen durch die Einarbeitung von Weißtönern zur Hebung des Weißgehalts von Plastdispersionen und den daraus herstellbaren Filmen zu erreichen. Bekannt ist auch, gut wasserlösliche Stilbenderivate der allgemeinen FormelIt is known that to improve the light stability : Of plastic dispersions and the recoverable from them films many different UV stabilizers and / or antioxidants are introduced into the plastic dispersion. However, no sufficient improvement in the whiteness of the plastic dispersions and the films made from them has been achieved. This fact significantly curtailed the use of lower cost plastic dispersions in many applications, such as the packaging industry. It is also known to achieve the whitening of plastic dispersions by the incorporation of whiteners to increase the whiteness of plastic dispersions and the films which can be produced therefrom. Also well known is water-soluble stilbene derivatives of the general formula

R1 - ΈΕ -"^}- CHR 1 - ΈΕ - "^} - CH

-3·-3 ·

-Ä--AE-

wobei R^ in 3 und 5-Stellung substituierte Triazinringe und Rg -»8CUH-Gruppen oder deren Salze bedeuten sollen* zum Aufhellen von festen Polymerisaten auf der Basis von Monoolefinen, beispielsweise Polypropylenfasern, Polyäthylenplatten und Polypropylenpulver einzusetzen« Die optischen Aufheller vermögen einfallendes UV-Licht in sichtbares Licht zu transformieren und zeigen selbst in diesem Bereich eine nur geringe Eigenabsorption. Die Menge der zur Aufhellung der Plastdispersion und der daraus herstellbaren Filme verwendeten optischen Aufheller kann in weiten Grenzen schwanken, doch werden bereits durch sehr geringe Mengen deutliche Aufhellungseffekte erzielt. Der Aufhellung von Plastdispersionen, nach den bekannten Verfahren haftet jedoch ein sehr entscheidender Mangel an, der darin besteht, daß die weißgetönte Plastdispersion bereits nach-kurzfristiger Lagerung in ihrem Weißgehalt auf den ursprünglichen Wert der ungetönten Rohdispersion absinkt« Die weißgetönten Plastdispersionen müssen demzufolge sehr bald nach ihrer ϊ/eißtö— nung verarbeitet werden, wenn nicht Einbuße an Weiß— gehalt der aus den gelagerten weißgetönten Plastdispersionen gewinnbaren Polymerfilme hingenommen werden sollen« Das führt zu beträchtlichen Erschwernissen beim Transport, bei der Lagerung und bei der Verarbeitung der weißgetönten Plastdispersionen«where R 1 is to be substituted in 3 and 5-substituted triazine rings and R 8-> 8CUH groups or salts thereof for the purpose of lightening solid polymers based on monoolefins, for example polypropylene fibers, polyethylene plates and polypropylene powder. The optical brighteners are able to generate incident UV rays. Transforming light into visible light and show even in this area only a small self-absorption. The amount of optical brightener used to brighten up the plastic dispersion and the films made therefrom can vary widely, but clear whitening effects are already achieved by very small amounts. The whitening of plastic dispersions, according to the known methods, however, a very significant deficiency adheres to, which consists in the fact that the white-tinted plastic dispersion already decreases in their white content after storage for a short time on the original value of the untreated raw dispersion "The whitened plastic dispersions must therefore very soon after of their whitening effect, if no loss of whiteness of the polymer films obtainable from the stored whitened plastic dispersions is to be tolerated. "This leads to considerable difficulties in transport, storage and processing of the whitened plastic dispersions."

Ziel der ErfindungObject of the invention

Das Ziel der Erfindung besteht darin, die Vergilbung von weißgetönten Plastdispersionen und der daraus herstellbaren Filme bzw. Beschichtungen zu unterbinden und die Lagerfähigkeit weißgetönter Plastdispersionen so zu verbessern, daß ein langfristiges Verwenden dieser Plastdispersionen bei guter Vergilbungsstabilität der Filme möglich ist» ·The object of the invention is to prevent the yellowing of whitened plastic dispersions and the films or coatings which can be produced therefrom and to improve the storability of whitened plastic dispersions in such a way that long-term use of these plastic dispersions with good yellowing stability of the films is possible.

-4--4-

ο ecu-IQq';*iMHiο ecu-IQq '; * iMHi

- Die technische Aufgabe- The technical task

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Verbesserung der Weißtönimg von Plastdispersionen mit optischen Aufhellern zu entwickeln, bei dem die weißgetönten Plastdispersionen und die daraus herstellbaren Filme auch nach längerer Zeit keine Vergilbung aufweisen.The invention has for its object to develop a method for improving the Weißtönimg of plastic dispersions with optical brighteners, in which the whitewashed plastic dispersions and the films produced therefrom, even after a long time have no yellowing.

. ;; · - Die Merkmale der Erfindung, ; ; · - The features of the invention

Es wurde überraschend gefunden, daß verbesserte weiß— getönte Plastdispersionen dadurch erhalten werden, daß zur Verminderung der Fluoreszenzlöschung wasserlösliche optische Aufheller, vorzugsweise wasserlösliche Stilbenderivate, in Kombination mit reduzierenden Sulfitverbindungen der Plastdispersion in gelöster Form zugesetzt werden« Als reduzierende Sulfitverbindungen eignen sich Alkalihydrogensulfitlösungen oder die in wäßriger Lösung Sulfitionen bildenden Alkalisulfite, Älkalipyrosulfite oder das in gleicher Weise wirksame Rongalit. Die erfindungsgemäße Behandlung mit der wirksamen Sulfitlösung kann vor, während oder aber auch nach der in bekannter Weise durchzuführenden Weißtönung der Plastdispersion vorgenommen werden» Als besonders vorteilhaft erwies es sich, die Weißtönung und die erfindimgsgemäße Stabilisierung der Weißtönung miteinander zu verbinden, indem die genannten aktiven Substanzen,'wie Weißtöner und Sulfit, in wäßriger Lösung gemeinsam in die Plastdispersion eingearbeitet werden,, Substanzmengen von O5OT Gev/,% bis 10 Gevi.%t vorzugsweise 0,03 Gevi,% bis 1,5 Gevi.% des festen Sulfits, bezogen auf das Gesamtgewicht der Plastdispersion,It has surprisingly been found that improved white-tinted plastic dispersions are obtained by adding water-soluble optical brighteners, preferably water-soluble stilbene derivatives, in dissolved form in combination with reducing sulfite compounds to the plastic dispersion in order to reduce fluorescence quenching. "Alkali hydrogen sulfite solutions or those suitable for reducing sulfite compounds are suitable aqueous solution sulfite forming alkali metal sulfites, Älkalipyrosulfite or the same effective Rongalit. The treatment according to the invention with the effective sulphite solution can be carried out before, during or even after the whitening of the plastic dispersion to be carried out in a known manner. It has proved particularly advantageous to combine the whitening and the stabilization of the whitening according to the invention by the said active substances , as whiteners and sulfite, are incorporated together in aqueous solution in the plastic dispersion, substance amounts of O 5 OT Gev /,% to 10 Gevi.% t preferably 0.03 Gevi,% to 1.5 Gevi.% Of the solid sulfite based on the total weight of the plastic dispersion,

-5--5-

Λ Π r t" η j η ir . ί» ' '- ' >'- ·-> Λ Π rt "η j η ir. Ί» '' - '>' - · ->

-/-." 1 7 8 6 7- / -. "1 7 8 6 7

sind für die beabsichtigte Stabilisierungswirkung aus«*· reichend»are "* reaching" for the intended stabilization effect

Die Einarbeitung des Lösungsgemisches oder die getrennte Zugabe der aktiven Substanzlösungen des Weißtöners und des Sulfits erfolgt vorzugsweise bei Normaltemperatur. Sie kann aber auch ohne Effektverlust bei erhöhter Temperatur erfolgen«The incorporation of the solution mixture or the separate addition of the active substance solutions of the whitener and the sulfite is preferably carried out at normal temperature. But it can also be done at elevated temperature without loss of effect «

Es erwies sich zur Vermeidung.von .Koagulationen in der Plastdispersion als zweckmäßig, bei der Einarbeitung die Rohdispersion gut zu durchmischen und die zuzusetzenden wäßrigen Lösungen der aktiven Substanzen nicht mit Peststoffgehalten über 20 Gew.^ anzusetzen» Gegebenenfalls können den aktiven Substanzlösungen oder deren Gemische noch Carrier und/oder Dispergierhilfsmittel wie Seifen, Polyglykolether, Fettamine U6 a<. Hilfsmittel zugesetzt werden. Bei der Mischung kann im alkalischen, neutralen oder schwach sauren Bereich gearbeitet werden. Die nach dem -erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen weißgetönten Plastdispersionen sind in der üblichen Weise verarbeitbar. Die physiologische Unbedenklichkeit der erfindungsgemäß genann- ten Substanzen macht auch den Einsatz der stabilisierten weißgetönten Plastdispersion im Lebensmittelverpackungssektor möglich«It proved expedient to avoid coagulations in the plastic dispersion to mix thoroughly the crude dispersion during incorporation and not to add the aqueous solutions of the active substances to be added with pesticide contents above 20% by weight. If appropriate, the active substance solutions or their mixtures may still be added Carrier and / or dispersing aids such as soaps, polyglycol ethers, fatty amines U 6 a <. Auxiliaries are added. The mixture can be worked in the alkaline, neutral or weakly acidic range. The whitened plastic dispersions obtained by the process according to the invention can be processed in the usual manner. The physiological safety of the substances mentioned according to the invention also makes it possible to use the stabilized whitened plastic dispersion in the food packaging sector «

Durch das erfindungsgemäße Verfahren werden überraschend stabile, weißgetönte Plastdispersionen erhalten, die auch nach längerer Lagerzeit die Herstellung von vergilbungsbeständigen Filmen ermöglichen. Die Stabilität der Weißtönung in der Plastdispersion läßt sich zweckmäßig am Weißgehalt der aus den zeitlich gelagerten Plastdispersionen zu erhaltenden Plastfilme auf Thermonylrohpapier messen. Das Papier wird dabei einseitig mit der stabilisierten, weißgetönten Plastdispersion beschichtet und nach der Trocknung des Films an der Luft mittels eines Leukometers ver-By the method according to the invention surprisingly stable, whitened plastic dispersions are obtained, which enable the production of yellowing-resistant films even after prolonged storage. The stability of the whitening in the plastic dispersion can be measured expediently on the white content of the plastic films to be obtained from the temporally stored plastic dispersions on thermal paper. The paper is coated on one side with the stabilized, white-tinted plastic dispersion and after drying the film in the air by means of a leukometer.

UlL C. \ J ..: J, * ei . . \}\f ty ysUlL C. \ J ..: J, * ei. , \} \ f t y ys

Die Erfindung soll nachfolgend an zwei Ausführungsbei spielen näher erläutert werden.The invention will be explained in more detail below play two Ausführungsbei.

Beispiel 1 . ' .Example 1 . '.

Eine wäßrige Polyvinylidenchloriddispersion mit 50 Gew.^ Peststoffanteile wird durch langsames Einrühren von"20 ml einer 10 Gew.%1gen wäßrigen Lösung eines üblicherweise' zur Weißtönung eingesetzten Stilbenderivats, weißgetönt ο Die Einarbeitung erfolgt bei einer Temperatur von 200C und konstantem pH~77ert von 8,· Nach Auftragen der weißgetönten Polyvinylidenchloriddispersion auf Thermonylrohpapier wird nach der völligen Trocknung an der Luft mittels Leukometer ein Weißgehalt von 80,2 % ( gegenüber geglühtem Magnesiumoxid ) gemessen. Verfolgt man über mehrere Wochen den Weißgehalt der getönten Rohdispersion bei Üblicher Lagerung der Dispersion,, so läßt sich ein schneller Abbau des Weißgehalts derart verfolgen, daß man aus der weißgetönten Polyvinylidenchloriddispersion in zeitlichen Abständen von einer Woche jeweils einen Film auf das gleiche Papier zieht und diesen nach Trocknung vermißt:An aqueous Polyvinylidenchloriddispersion with 50 wt. ^ Peststoffanteile is prepared by slowly stirring of "20 ml of a 10.% 1gen aqueous solution of a stilbene derivative commonly 'used for the white tint white tinted, ο The incorporation is carried out at a temperature of 20 0 C and a constant pH ~ 77ert of 8 After application of the tinted polyvinylidene chloride dispersion to thermal paper, after complete drying in air, a white content of 80.2 % (compared to annealed magnesium oxide) is measured by means of a leukometer followed over several weeks by the white content of the tinted crude dispersion during conventional storage of the dispersion ,, so can a rapid degradation of the whiteness follow such that one pulls from the whitened polyvinylidene chloride dispersion at intervals of one week in each case a film on the same paper and this is missing after drying:

Film nach einwöchiger Lagerung der DispersionFilm after one week storage of the dispersion

zweiwöchiger " tr "two-week " tr "

dreiwöchiger " n "three-week " n "

vierwöchiger " .. " "four weeks ".." "

fünfwöchiger " " "five-week "" "

sechswöchigersix weeks

79,5 78,2 77,0 76,4 75,1 74,079.5 78.2 77.0 76.4 75.1 74.0

ofof

/O/O

Beispiel 2Example 2

Wird eine Probe derselben folyvinylidenchloriddispersion mit 2,5 Gew. ^ einer 20 Gew. feigen Natriumbisulf it-When a sample of the same folyvinylidene chloride dispersion is mixed with 2.5% by weight of a 20% by weight fig.

'— '-

lösung verrührt und die Weißtönung danach wie im Beispiel 1 erläutert durchgeführt,, so kann man bei gleicher Handhabung der Probe folgende Weißgehalte des Films messen:solution and the whitening is then carried out as explained in Example 1, so you can measure the following whiteness of the film with the same handling of the sample:

Anfangsprobe *Initial sample *

Film nach einwöehiger Lagerung der Dispersion " 'T zweiwöchiger !l tr " " " dreiwöchiger " " "Film after one-week storage of the dispersion "' T two-week ! L tr """ three-week """

.": " vierwöchiger tr " " "' " fünfwöchiger . " " » "' " sechswöchiger " " V. ":" four-week tr """'" five-week. """""" Six - week "" V

82,082.0 rfrf /O/O 81 ,881, 8 %% 81,581.5 %% 81,381.3 ,rf, rf /O/O 81,281.2 %% 81,181.1 %% 81,081.0 atat /ο/ ο

Claims (1)

Er f induri gsHe f induri gs Verfahren zur Verbesserung der Weißtönung von Pl.astdispersiorien mit wasserlöslichen optischen'Aufhellern, vorzugsweise wasserlöslichen Stilbenderivaten, dadurch gekennzeichnet, daß den Plastdispersionen 0,01 bis-10 Gew,%, vorzugsweise 0,03 bis 1,5 Gew.^ einer Sulfitverbindung, bezogen auf das Gesamtgewicht der Plastdispersion,, vorzugsweise Natriumsulfit, Natriumhydrogensulfit, Hatriumpyrosulfit und/oder Rongalit, in gelöster Form, vor, während oder nach der Y/eißtb'nung mit optischen Aufhellern zugesetzt wird»Process for improving the whitening of plant dispersions with water-soluble optical brighteners, preferably water-soluble stilbene derivatives, characterized in that the plastic dispersions contain from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.03 to 1.5% by weight, of a sulphite compound to the total weight of the plastic dispersion, preferably sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, sodium pyrosulfite and / or Rongalit, in dissolved form, before, during or after the addition of optical brighteners.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0396503A2 (en) * 1989-05-02 1990-11-07 Ciba-Geigy Ag Storage stable aqueous formulations containing optical brighteners

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0396503A2 (en) * 1989-05-02 1990-11-07 Ciba-Geigy Ag Storage stable aqueous formulations containing optical brighteners
EP0396503A3 (en) * 1989-05-02 1991-01-30 Ciba-Geigy Ag Storage stable aqueous formulations containing optical brighteners

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