DD151071A1 - METHOD OF PRESSURE CONTROL IN THE COPOLYMERIZATION OF AETHYLENE - Google Patents
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Abstract
Die Kopolymerisationsreaktion wird bei Druecken oberhalb 50 MPa und Temperaturen zwischen 100 Grad C u.400 Grad C in Gegenwart von Sauerstoff als Initiator durchgefuehrt.Ziel der Erfindung ist die Vermeidung einer Anreicherung des Niederdruckgassystems mit Vinylacetat o.im Phasenverhalten vergleichbaren Komonomeren infolge der Regelung des Druckes im Zwischendruckgassystem durch Gasentspannung vom Zwischendruckgassystem in das Niederdrucksystem,weil es dadurch neben Korrosionserscheinungen zum Ausfallen von fluessigem Komonomeren bei d.Kompression kommt,woraus den Kompressor gefaehrdende hydraulische Schlaege u. energetische Nachteile durch zusaetzliche Dosierung der ausfallenden Menge und deren Aufbereitung resultieren. Das Wesen der Erfindung besteht in der getrennten Frischgasverdichtung auf Zwischendruck in zwei Stroeme, wobei ein Strom aus reinem Aethylen, der andere aus Aethylen, Komonomerem,Kettenregler und Initiator besteht und die Zwischendruckregelung durch teilweises Rueckentspannen des reinen Aethylenstroms erfolgt. Die Anwendung des Verfahrens erfolgt bei der Hochdruck-Kopolymerisation des Aethylens.The copolymerization reaction is carried out at pressures above 50 MPa and temperatures between 100 ° C. and 400 ° C. in the presence of oxygen as initiator. The aim of the invention is to avoid accumulation of the low-pressure gas system with vinyl acetate or comonomers comparable in phase behavior as a result of the regulation of the pressure in Zwischendruckgassystem by gas relaxation of the intermediate pressure gas system in the low-pressure system, because it comes next to corrosion phenomena to the precipitation of liquid Komonomeren at d.Kompression, resulting in the compressor dangerous hydraulic strokes u. energetic disadvantages result from additional metering of the precipitating amount and its treatment. The essence of the invention consists in the separate fresh gas compression to intermediate pressure in two Stroeme, wherein a stream of pure ethylene, the other of ethylene, Komonomerem, chain regulator and initiator and the intermediate pressure control is carried out by partial return tensioning of the pure ethylene stream. The method is used in the high-pressure copolymerization of Äethylens.
Description
2Q2578 -*-2Q2578 - * -
3?itel der Erfindung3 of the invention
Verfahren zur Druckregelung bei der Kopolymerisation von Aethylen*Pressure control method for the copolymerization of ethylene *
An\vend\ingsgebiet der ErfindungAnvil of the invention
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Druckregelung bei der Kopolymerisation von Aethylen unter hohem Druck, Als Komonomere koennen z*B, Vinylazetat, oder Akrylsaeureester zum Einsats kommen*The invention relates to a process for the pressure control in the copolymerization of ethylene under high pressure, as comonomers z * B, vinyl acetate, or acrylic esters can be used *
Es wird ein Mehrzonen-Rohrreaktor verwendet. Als Initiator fiier die radikalische Polymerisation dient Sauerstoff. Die Zugabe der-.Komonomeren und des Initiators erfolgt vor der Kompression auf den Reaktionsdrucke Die Abtrennung des gebildeten Produktes von den nichtumgesetzten Monomeren erfolgt in zwei Druckstufen (Zwischendruckstufe, Niederdruckstufe). Die Druckregelung fuer die Zwischendruckstufe erfolgt durch Gasentspannung« ·A multi-zone tubular reactor is used. The initiator for the radical polymerization is oxygen. The addition of the-.Komonomeren and initiator is carried out before the compression to the reaction pressure e, the separation of the product from the unreacted monomers formed is in two pressure stages (intermediate pressure stage, low-pressure stage). The pressure control for the intermediate pressure stage takes place by gas relaxation «·
Charakteristik der bekannten technischen LoesungenCharacteristic of the known technical solutions
Es ist bekannt, Aethylen mit Vinylazetat oder anderen Komonoineren unter hohem Dujrck radikalisch zu polymerisierenIt is known to radically polymerize ethylene with vinyl acetate or other comonomers under high Dujrck
' - 2- 2 0 2 5 7 8'- 2- 2 0 2 5 7 8
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(GB-PS 497643). Die Vinylazetatkonzentration betraegt dabei ueblicherweise bis zu 50 Ma.-$* Ferner ist es bekannt, das bei der Reaktion nicht umgesetzte Gas bei einem Swischendruck von 14,7 M Pa bis 49,0HPa erneut der Kompression auf den Reaktionsdruck zuzufuehren (US-PS 2396791). Zur Regelung dieses Zwischendruckes ist es dabei ueblich, entweder die Poerdermenge des Kompressors, der das Gas auf diesen Zwischendruck verdichtet, zu regeln, oder einen Teil des unter Zwischendruck stehenden Gases am Kompressor direkt bzw. in das Niederdruckgassystem zurueck zu entspannen und von dort stufenweise und unter Einspeisung des erforderlichen Aethylens wieder auf den Zwischendruck zu komprimieren. Da in der gegenseitigen Loeslichkeit des Systems Aethylen/Vinylacetat bei Druecken unterhalb 11,1 M Pa eine Mischungsluecke vorhanden ist (Ae Lindner, G. Luft ς Untersuchungen zum Phasenverhalten von Gemischen aus Aethylen und Vinylacetat « Berichte der Bunsen-Gesellschaft, 79 (1975) 5, 414/418), kommt es jedoch bei einer solchen Rueckentspannung, insbesondere aber bei der sich anschliessenden stufenweisen Verdichtung auf den Zwischendruck, zwangslaeufig zur Ausscheidung von fluessigem Vinylacetat. Die von diesem Rueckentspannungsgas passierten Ausruestungen werden daher durch den erhoehten Vinylacetatgehalt in ihrer Zuverlaessigkeit negativ beeinflusst. Beispielsweise wird der Kompressor durch die aus dem Ausfallen fluessigen Vinylacetats resultierenden hydraulischen Schlaege gefaehrdet, Ausserdem kommt es durch geringe Konzentrationen korrosiver Medien zu Korrosionserscheinungen an den Ausruestungen. Weiterhin ist unter Verwendung eines Zweizonenreaktors bekannt (DL-PS 63 645), bei Einsatz von Sauerstoff als Initiator fuer die Reaktion das säuerstoffhaltige Gas in einem Strang auf einen Zwischendruck von 10 MPa bis 40 MPa zu verdichten, in einem von der fuer jede der beiden Reaktorzonen erforderlichen Sauerstoffkonzentration abhaengigen Verhaeltnis in zwei Teilstroeme aufzuteilen und durch Zuleitung des im Kreislauf gefuehrten Reaktionsrestgases zwei Reaktionsgaastroeme herzustellen, wodurch eine Säuerstoffzugabe unter(GB-PS 497643). The vinyl acetate concentration is usually up to 50 Ma .- $ * It is also known that the unreacted gas in the reaction at a swelling pressure of 14.7 M Pa to 49.0HPa the compression to the reaction pressure (US-PS 2396791 ). To control this intermediate pressure, it is customary either to regulate the Poerdermenge of the compressor which compresses the gas to this intermediate pressure, or to relax a portion of the intermediate pressure gas at the compressor directly or in the low-pressure gas system back and from there gradually and to be compressed back to the intermediate pressure by feeding the required ethylene. Since in the mutual solubility of the system ethylene / vinyl acetate at pressures below 11.1 M Pa a mixing gap is present (A e Lindner, G. Luft ς Studies on the phase behavior of mixtures of ethylene and vinyl acetate "reports Bunsen Society, 79 (1975 ) 5, 414/418), however, in such a back pressure, but especially in the subsequent stepwise compression to the intermediate pressure, inevitably results in the precipitation of liquid vinyl acetate. The equipment passed by this back-pressure gas is therefore adversely affected by the increased vinyl acetate content in its reliability. For example, the compressor is endangered by the hydraulic impact resulting from the precipitation of liquid vinyl acetate. In addition, low concentrations of corrosive media cause corrosion of the equipment. Further, using a two-zone reactor (DL-PS 63,645), when oxygen is used as the initiator for the reaction, the gas containing acid in one strand is compressed to an intermediate pressure of 10 MPa to 40 MPa, one for each of the two Reactor zones required oxygen concentration dependent ratio divided into two Teilstroeme and produce by supplying the recirculating recycled reaction gas two Reaktionsgaastroeme, whereby a Säuerstoffzugabe below
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vereinfachten Bedingungen bei Druecken unterhalb des Zwischendrucks moeglich und eine ausgezeichnete Reaktorregelung gewaehrleistet ist.simplified conditions under pressures below the intermediate pressure possible and an excellent reactor control is guaranteed.
Diese Schaltung macht es zur Regelung dee Zwischendruckes erforderlich, einen Teil des Gases aus den Zwischendruckgassystem in das Hiederdruckgassystem zurueck zu entspannen, da eine Zwischendruckregelung ueber die Foerdermenge (z,B« Drehzahlregelung) des Kompressors, der das Gas auf den Zwischendruck komprimiert bzw» eine Rueckentspannung direkt an diesem Kompressor, wegen der damit verbundenen Schwankungen in der Initiatorkonzentration und den daraus folgenden Instabilitaeten bei der Polymerisationsreaktion nicht moeglich ist. Bei einer solchen Rueckentspannung gelangen bei der Herstellung von Kopolymerisaten des Aethylens mit Vinylacetat dann aber auch groessere Mengen Vinylacetat in das Niederdruckgassystem und es ergeben sich die bereits beschriebenen negativen Auswirkungen (Korrosionsprobleme, hydraulische Schlaege am Kompressor)* Ausserdem entstehen Nachteile energetischer Art daraus, dass dem Prozess eine um die ausgefallene Vinylacetatmenge groessere Prischvinylacetatmenge zudosiert werden muss und das im Kompressor oder anderen Ausrüstungen ausgefallene Vinylacetat v/ieder aufzubereiten ist» Ein weiterer energetischer Nachteil ist die Zufuehrung des Vinylacetats unter Reaktionsdrucke Diese Loesung ist ausserdem, durch die dazu noetigen Hochdruck-Dosierpumpen auch apparativ aufwendig und schwierig beherrschbar. Bei einer Zufuehrung des Vinylacetats unter Zwischendruck fuehrt die ungleiche Aufteilung des !Frischgasstromes, die aus Gruenden des in den Reaktionszonen in unterschiedlichen Mengen benoetigten Sauerstoffs erforderlich ist, allerdings auch zu unterschiedlichen Vinylacetatkonzentrationen in den Reaktionsgasstroemen und damit gegebenenfalls zu einer ungewuenschten Beeinflussung der Qualitaet der Endproduktes«,This circuit makes it necessary to control the intermediate pressure, a part of the gas from the intermediate pressure gas system in the Hiederdruckgassystem back to relax, as an intermediate pressure control on the Foerdermenge (z, B «speed control) of the compressor, which compresses the gas to the intermediate pressure or» a Back pressure directly on this compressor, because of the associated variations in the initiator concentration and consequent instabilities in the polymerization reaction is not possible. In such a back pressure get in the production of copolymers of ethylene with vinyl acetate but then also larger amounts of vinyl acetate in the low-pressure gas system and there are the negative effects already described (corrosion problems, hydraulic shocks on the compressor) * In addition, disadvantages of an energetic nature arise from the fact that the Process is a to be dosed to the precipitated vinyl acetate more Prischvinylacetatmenge and reprocessed in the compressor or other equipment failed vinyl acetate v / ieder "Another energetic disadvantage is the supply of vinyl acetate under reaction pressures This solution is also, by the necessary high-pressure metering pumps also complicated in terms of apparatus and difficult to control. When the vinyl acetate is fed under intermediate pressure, the unequal distribution of the fresh gas stream, which is necessary for reasons of the oxygen required in the reaction zones in different amounts, leads to different vinyl acetate concentrations in the reaction gas flow and thus possibly to an undesirable influence on the quality of the final product. .
Die angegebenen Nachteile gelten auch fuer Kopolymere mit anderen Komonomeren, deren Phasenverhalten dem des hierThe stated disadvantages also apply to copolymers with other comonomers, the phase behavior of which here
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beispielsweise angegebenen Vinylacetat vergleichbar ist (ζβΒβ Akrylsaeureester)«For example, given vinyl acetate is comparable (ζ β Β β acrylic acid ester) «
Ziel der ErfindungObject of the invention
Ziel der Erfindung ist es,' den Vinylacetat gehalt im ITiederdruckgassystera zu vermindern und dadurch bei der Verdichtung des Gases auf den Zwischendruck den Ausfall von Vinylacetat zu vermeiden,The aim of the invention is' to reduce the vinyl acetate content in ITiederdruckgassystera and thereby avoid the failure of vinyl acetate in the compression of the gas to the intermediate pressure,
Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Druckregelung bei der Kopolymerisation des Aethylens so durchzufahren, dasa der Vinylacetatgehalt im Mederdruck~Rueckgassystem ßich nicht erhoeht·The object of the invention is to carry out the pressure control during the copolymerization of the ethylene such that the vinyl acetate content in the medium pressure return gas system does not increase.
Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren zur Druckregelung bei der Kopolymerisation des Aethylens in Mehrzonenreaktoren bei Druecken oberhalb 50 MPa und Temperaturen zwischen 1000C und 4000C in Gegenwart von Kettenreglern und Sauerstoff oder/ und anderen radikalbildenden Initiatoren unter Zufuhr von in zwei oder mehr Straengen verdichtetem Reaktionsgas am Reaktoranfang und mindestens einer weiteren Stelle entlang dem Reaktor, mit Entspannung des Reaktionsgemisches auf einen Zwischendruck von 10 MPa bis 40 MPa, Abscheidung des gebildeten Polymerisates und Rueckfuehrung des Reaktionsrestgases nach Kuehlung und Reinigung bei einem Druck von 10 MPa bis 40 MPa,! Entspannung des abgeschiedenen Polymerisates auf einen Druck z?/isohen 0,1 MPa und 1 MPa,1 Rueckfuehrung des dabei ausge-. gasten Entspannungsgases bei einem Druck von 0,1 MPa bis 1 MPa, Kompression des Entspannungsgases auf maximal 8 MPa,' Herstellung des Erischgases,' Verdichtung des Prischgases auf den Zwischendruck von 10 MPa bis 40 MPa geloest, wobei erfindungsgemaess das Frischgas getrennt in zwei Stroemen auf den Zwischendruck verdichtet wirds wobei ein Strom ausThis object is achieved by a method for pressure control in the copolymerization of the ethylene in multi-zone reactors at pressures above 50 MPa and temperatures between 100 0 C and 400 0 C in the presence of chain regulators and oxygen and / or other radical-forming initiators with supply of two or more strains compressed reaction gas at the beginning of the reactor and at least one further point along the reactor, with relaxation of the reaction mixture to an intermediate pressure of 10 MPa to 40 MPa, deposition of the resulting polymer and return of the reaction residual gas after cooling and purification at a pressure of 10 MPa to 40 MPa ,! Relaxation of the deposited polymer to a pressure z. / Isohen 0.1 MPa and 1 MPa, 1 return of the case ausge-. Gas relaxation gas at a pressure of 0.1 MPa to 1 MPa, compression of the expansion gas to a maximum of 8 MPa, 'production of the Erischgases,' compressed Prischgases to the intermediate pressure of 10 MPa to 40 MPa, according to the invention the fresh gas separated into two streams is compressed to the intermediate pressure s where a stream out
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reinem Aethylen besteht,! der zur Regelung des Druckes im Zwischendruckrueckgassystem zu einem Teil von O % bis 50 %t vorzugsweise 5 % bis 50 %, vom Zwiscfrendruck auf maximal 8 MPa zurueckentspannt und dessen restlicher Teil dem Zwischendruckrueckgas vor dessen Aufteilung in die zwei oder mehr auf den Reaktionadruck zu verdichtenden Gasstraenge zugefuehrt wird, der andere Strom das Komonomere aus dem Entspannungsgasg die Kettenregler und den Sauerstoff enthaelt, nach Verdichtung auf den Zwischendruck in zwei oder mehrere Straenge aufgeteilt und in das gleichfalls in zwei oder mehr Straenge aufgeteilte Zwischendruckrueckgas eingeleitet·.: wird und in den einzelnen Reaktionsgasstroemen Säuerstoffkonzentrationen von 3 Ma»-ppm bis 500 Ma«-ppm, vorzugsweise 5 Ma,-ppm bis 50 Ma«-ppm,' und Komonomerenkonzentrationen bis 80 Mae-$ eingestellt werden«pure ethylene is ,! for regulating the pressure in the Zwischdruckrueckgassystem to a part of O % to 50 % t, preferably 5 % to 50 %, from the intermediate pressure to a maximum of 8 MPa and rested the rest of the intermediate pressure return gas to be compressed before the division into the two or more to the reaction pressure Gasstraenge is supplied, the other stream contains the Komonomere from the Entspannungsgasg the chain regulator and the oxygen, divided after compression to the intermediate pressure in two or more streets and introduced into the equally divided into two or more Streengge intermediate pressure return gas · .: and in the individual Reaction gas flow Concentrations of nitric acid from 3 Ma-ppm to 500 Ma-ppm, preferably 5 Ma, -ppm to 50 Ma-ppm, and comonomer concentrations up to 80 Ma e - $.
Torteilhafterweise betraegt der Gehalt an Vinylacetat in den Heaktionsgasstroemen 0,5 bis 60 Masse-%, vorzugsweise 10 bis 50 Masse-%,In terms of properties, the content of vinyl acetate in the gasification gas streams is 0.5 to 60% by mass, preferably 10 to 50% by mass.
Mit Vorteil erfolgt die Zugabe des Komonomeren unter Zwischendruckbedingungen vor der Aufteilung des Zwischendruckrueckgases«Advantageously, the addition of the comonomer takes place under intermediate pressure conditions before the distribution of the intermediate pressure return gas «
Zur Verdichtung der beiden Straenge koennen ein zweistraengiger oder zwei einstraengige Kompressoren eingesetzt werden« Um eine weitere, ueber die infolge des verminderten Vinylacetatanfalls vergroesserte Zuverlaessigkeit hinausgehende Iiaufzeitverlaengerung zu erzielen, hat es sich als guenstig erwiesen, die beiden Straenge umschaltbar anzuordnen«,A two-speed or two single-speed compressors can be used to compress the two roads. "In order to achieve a further extension of the travel time, which is more limited as a result of the reduced vinyl acetate attack, it has proved to be favorable to arrange the two roads in a switchable manner",
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LP 7716 AusfuehrungsbeispielLP 7716 example
Das Verfahren wird anhand des in der Zeichnung dargestellten Beispiels eines Zweizonenreaktors nachstehend naeher erlaeutert:The method is explained in more detail below with reference to the example of a two-zone reactor shown in the drawing:
Das bei 1 eingespeiste Frischaethylen wird mit dem aus dem Zufuehrungsstrang 2 nach dem Zwischendruckkompessor 3 zur Zwischendruckregelung ueber das Regelventil 4* den Waermeuebertrager 5 und den Behaelter 6 zurueckentspannten Aethylen vereingt und in seiner Hauptmenge in dem Zufuehrungsstrang dem Zwischendruckkompressor 3 zugefuehrte Ein Teil des Frischbzw· Rueckentspannungsaethylens wird mit dem vom Vordruckkompressor 7 kommenden Gas im Behaelter 8 vereinigt und nach der Sauerstoff -zufuehrung 9 in den Zufuehrungsstrang 10 zum Zwischendruckkompressor 3 geleitet. Die Zufuehrungsstraenge 2 und 10 werden getrennt durch den mit zwei voneinander unabhaengigen Linien ausgefuehrten Zwischendruckkompressor 3 geleitet« Der Zufuehrungsstrang 10 wird nach der Verdichtung durch die Mengenverhaeltnissteuerung 11 in der erforderlichen Weise in zwei Gasstroeme 12 und 13 aufgeteilt. Der Zufuehrungsstrang 2 wird nach der Kompression mit dem vom Zwischendruckrueckgas-Kuehl- und Reinigungssystem 14 kommenden und mit dem durch die Vinylacetatzufuehrung 15 angereicherten Reaktionsrestgas vereinigt. Der so entstandene Gasstrom 16 wird nun derart in zwei Gasteilstroeme 17 und 18 aufgeteilt, dass nach Vereinigung der Gasstroeme 17 und 12 bzw» 18 und 13 zwei mengengleiche Reaktionsgasstroeme 19 und 20 entstehen. Den Gasstroemen 19 und 20 kann nach der Verdichtung in dem mit zwei voneinander getrennten Linien . ausgefuehrten Reaktionsdruckkompressor 21 bei Bedarf durch die Initiatorzufuehrungen 22 und 23 weiterevlnitiator zudosiert werden. Nachdem der Gasstrom 19 die erste Reaktorzone 24 durchlaufen hats" erfolgt die Vereinigung mit dem zweiten Gaateilstrom 20, Ueber die zweite Reaktorzone 25f' den ersten Produktkuehler 26s das Entspannungsventil 27 und den zweitenThe fed at 1 Frischaethylen is vereingt with from Zufuehrungsstrang 2 after Zwischendruckkompessor 3 to the intermediate pressure control via the control valve 4 * the heat exchanger 5 and the container 6 back relaxed ethylene and supplied in its main amount in the Zufuehrungsstrang the intermediate pressure compressor 3 e A portion of the Frischbzw · Retensioning ethylene is combined with the gas coming from the admission pressure compressor 7 in the container 8 and, after the supply of oxygen 9, is conducted into the supply line 10 to the intermediate pressure compressor 3. The supply lines 2 and 10 are separately led by the two-independent pressure line 3 pressure line. The supply line 10 after the compression by the quantity ratio controller 11 is divided into two gas streams 12 and 13 as required. The Zuführung strand 2 is combined after compression with the coming from the Zwischendruckrueckgas cooling and cleaning system 14 and with the enriched by the Vinylacetatzufuehrung 15 reaction residual gas. The resulting gas stream 16 is now divided into two gas partial streams 17 and 18 such that after combining the gas streams 17 and 12 or »18 and 13, two identical reaction gas streams 19 and 20 are formed. The gas flow 19 and 20 can after compression in the two separate lines. executed reaction pressure compressor 21 can be metered in if necessary by the Initiatorzufuehrungen 22 and 23 further initiator. After the gas flow 19 has passed through the first reactor zone 24 s ", the combination with the second Gaateilstrom 20, About the second reactor zone 25 f 'the first Produktkuehler 26 s, the expansion valve 27 and the second
m, 7 «. m, 7 «.
-7- 2 025 78-7- 2 025 78
LP 7716LP 7716
Produktkuehler 28 gelangt das Reaktionsgemisch in den Zwischendruckproduktabscheider 29· Hier wird das gebildete Polymerisat vom nicht umgesetzten Reaktionsrestgas abgetrennt. Waehrend das Reaktionsrestgas ueber das Zwischendruckrueckgas-Kuehl- und Reinigungs-System 14 wieder auf dem bereits genannten Weg zum Reaktionsdruckkompressor 21 zurueckgefuehrt wird,' gelangt das Polymerisat ueber ein Entspannungsventil 30 in den Niederdruckproduktabscheider 31· Das Polymerisat wird durch die Polymerisatabfuehrung 32 abgeleitet, waehrend das Entspannungsgas nach Durchlaufen des Mederdruckrueckgas-Kuehl- und Reinigungs-Systems 33 und nach Vereinigung mit den durch die Kettenreglerzufuehrung 34 eingespeisten Kettenreglern ueber den Behaelter 35 zum Vordurckkompressor 7 und von dort, wie ebenfalls beschrieben, zum Zwischendruckkompressor 3 gelangt*Produktkuehler 28 enters the reaction mixture in the intermediate pressure product separator 29 · Here, the polymer formed from the unreacted reaction residual gas is separated. While the reaction residual gas is returned to the reaction pressure compressor 21 via the intermediate pressure return gas cooling and purification system 14, the polymer passes via a pressure relief valve 30 into the low pressure product separator 31. The polymer is discharged through the polymer discharge 32, while the Relaxation gas after passing through the Mederdruckrueckgas cooling and cleaning system 33 and after unification with the fed by the Kettenreglerzufuehrung 34 chain regulators via the container 35 to Vordurckkompressor 7 and from there, as also described, reaches the intermediate pressure compressor 3 *
Claims (1)
ErfindungsanspruchLP 7716
invention claim
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD20257877A DD151071A1 (en) | 1977-12-13 | 1977-12-13 | METHOD OF PRESSURE CONTROL IN THE COPOLYMERIZATION OF AETHYLENE |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD20257877A DD151071A1 (en) | 1977-12-13 | 1977-12-13 | METHOD OF PRESSURE CONTROL IN THE COPOLYMERIZATION OF AETHYLENE |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD151071A1 true DD151071A1 (en) | 1981-09-30 |
Family
ID=5510812
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD20257877A DD151071A1 (en) | 1977-12-13 | 1977-12-13 | METHOD OF PRESSURE CONTROL IN THE COPOLYMERIZATION OF AETHYLENE |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD151071A1 (en) |
-
1977
- 1977-12-13 DD DD20257877A patent/DD151071A1/en unknown
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