DD260399A3

DD260399A3 - METHOD FOR PRODUCING ETHYLENE VINYL ACETATE COPOLYMERS

Info

Publication number: DD260399A3
Application number: DD82245770A
Authority: DD
Inventors: Manfred Gebauer; Hartmut Bucka; Burkhard Schwerdtfeger; Dagobert Schroeder; Harry Noglik; Harald Beer; Karl-Heinz Woidschuetzke; Reinhard Stueber; Hans-Dieter Schleicher
Original assignee: Leuna Werke Veb
Priority date: 1982-12-09
Filing date: 1982-12-09
Publication date: 1988-09-28

Abstract

Ziel der Erfindung ist die Verbesserung der Kompression comonomerenreichen Niederdruckrueckgases zur Vermeidung von Fluessigkeitsschlaegen im Kompressor ohne die Notwendigkeit der Tiefkuehlung des Niederdruckrueckgases zum Zwecke der nahezu vollstaendigen Abtrennung des Comonomeren. Die Aufgabe wird erfindungsgemaess geloest, indem ohne Tiefkuehlung bei einem Druck von 0,15 bis 1,0 MPa und einer Temperatur von 283 bis 303 K sowie eine vom Umsatz im Reaktor und vom Comonomerengehalt des Copolymeren abhaengige Teilmenge des Comonomeren auskondensiert und abgetrennt wird, so dass sich ein Comonomerengehalt von 8 bis 50 Ma.-% im Niederdruckrueckgas einstellt, und anschliessender Verduennung durch Hinzufuegen von Frischethylen auf einen Comonomerengehalt von 8 Ma.-% und Kompression in einem Vordruckkompressor auf 0,85 MPa und 313 K und einer weiteren Verduennung durch erneutes Hinzufuegen von Frischethylen auf maximal 4 Ma.-% Comonomeres und anschliessender Verdichtung in einem Zwischendruckkompressor von 0,85 MPa auf einen Zwischendruck von 15 bis 50 MPa, wobei bei Stufendruecken zwischen 1 und 4 MPa eine Temperatur von 308 K nicht unterschritten wird.The aim of the invention is to improve the compression of comonomer-rich low-pressure return gas to avoid liquid blows in the compressor without the need for Tiefkuehlung the low-pressure backing gas for the purpose of almost complete removal of the comonomer. The object is achieved according to the invention by condensing and separating without deep cooling at a pressure of 0.15 to 1.0 MPa and a temperature of 283 to 303 K and a proportion of the comonomer which depends on the conversion in the reactor and on the comonomer content of the copolymer in that a comonomer content of 8 to 50% by weight is established in the low-pressure reflux gas, followed by sedimentation by addition of fresh ethylene to a comonomer content of 8% by mass and compression in a pre-pressure compressor to 0.85 MPa and 313 K and further sedimentation by re-addition of fresh ethylene to a maximum of 4 wt .-% comonomer and subsequent compression in an intermediate pressure compressor of 0.85 MPa to an intermediate pressure of 15 to 50 MPa, wherein at step pressures between 1 and 4 MPa a temperature of 308 K is not exceeded.

Description

Hierzu 1 Seite ZeichnungFor this 1 page drawing

Field of application of the invention

Die Erfindung bezieht sich auf die Rückführung der Komponenten des Kreislaufgases bei der Herstellung von Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren unter Hochdruckbedingungen, insbesondere auf die Druck- und Temperaturführung des Niederdruckrückgases.The invention relates to the recycling of the components of the recycle gas in the production of ethylene-vinyl acetate copolymers under high pressure conditions, in particular to the pressure and temperature control of the low pressure back-gas.

Characterization of the known technical solutions

Es ist bekannt, daß bei der Hochdruckpolymerisation von Ethylen mit Comonomeren das Reaktionsgemisch nach der Polymerisation stufenweise entspannt wird, wobei das Zwischendruckrückgas und das Niederdruckrückgas in Tieftemperaturabscheidern von Feststoffen und flüssigen Comonomeren befreit wird (DE-PS 954921, DE-PS 1445229, DE-PS 2524230, US-PS 3336281).It is known that in the high-pressure polymerization of ethylene with comonomers, the reaction mixture is gradually reduced after the polymerization, the intermediate pressure backpressure and the low pressure back gas in cryogenic separators of solids and liquid comonomers is released (DE-PS 954921, DE-PS 1445229, DE-PS 2524230, US-PS 3336281).

Dabei werden in dem sogenannten Zwischendruckrückgas im wesentlichen die Feststoffe und niedermolekularen Polymeren und in dem sogenannten Niederdruckrückgas das Comonomere und die niedrigsiedenden Bestandteile (Essigsäure, Wasser ect.) abgeschieden. Bekannt ist auch, daß ein Teil des Zwischendruckrückgases (DE-PS 2854151) bzw. daß das Niederdruckrückgas (DE-PS 2802866) in einem Tieftemperaturabscheider vom Comonomeren befreit wird. Aus der DE-PS 2802866 ist ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Ethylencopolymeren bekannt, bei dem ausschließlich die aus der Niederdruckprodukttrennzone abgezogene Gasmenge komprimiert, gekühlt und in einem Tieftemperaturabscheider abgeschieden wird und die abgeschiedenen Comoriomeren wieder in den Polymerisationsprozeß eingespeist werden. Dabei wird ausschließlich die aus der Niederdruckprodukttrennzone kommende Gasmenge auf 1 bis 2MPa komprimiert, auf die Temperatur von 263 bis 243 K gekühlt und in einen Tieftemperaturabscheider geführt. Das abgeschiedene Comonomere wird wieder in den Prozeß zurückgeführt. Das im Tieftemperaturabscheider abgetrennte Ethylen wird zum Teil als Rückgas zur weiteren Polymerisation verwendet, zum Teil in die Abgasleitung eingeleitet. Vorzugsweise wird etwa ein Drittel des aus dem Niederdruckabscheider stammenden Ethylenrücklaufstromes in den Polymerisationsprozeß zurückgeführt, und zwei Drittel werden als Abgas abgegeben.In this case, the solids and low molecular weight polymers are deposited in the so-called intermediate pressure return gas and in the so-called low pressure return gas, the comonomer and the low-boiling components (acetic acid, water ect.). It is also known that a part of the intermediate pressure return gas (DE-PS 2854151) or that the low-pressure reflux gas (DE-PS 2802866) is freed in a cryogenic separator from the comonomer. From DE-PS 2802866 a process for the continuous production of ethylene copolymers is known, in which only the amount of gas withdrawn from the low pressure product separation zone is compressed, cooled and separated in a cryogenic separator and the separated comoriomers are fed back into the polymerization process. In this case, only the gas quantity coming from the low-pressure product separation zone is compressed to 1 to 2 MPa, cooled to the temperature of 263 to 243 K and passed into a cryogenic separator. The deposited comonomer is returned to the process. The separated in the cryogenic separator ethylene is partly used as a return gas for further polymerization, introduced in part into the exhaust pipe. Preferably, about one third of the ethylene recycle stream from the low pressure separator is recycled to the polymerization process and two-thirds is discharged as offgas.

Obwohl durch die Anwendung der vorgeschlagenen Variante gewisse Verbesserungen bei der Abscheidung erreicht werden, hat dieses Verfahren nachfolgende Nachteile.Although certain improvements in deposition are achieved by the use of the proposed variant, this method has the following disadvantages.

Ein wesentlicher Nachteil ist die ökonomisch aufwendige Tieftemperaturkühlung des gesamten Niederdruckrückgases.A major disadvantage is the economically complex cryogenic cooling of the entire low-pressure back-gas.

Besonders bei der Herstellung von Copolymeren mit >30 Ma.-% Comonomeren ist auf Grund der Erhöhung der Löslichkeit des Copolymeren in dem Monomerengemisch die Gefahr des Lösens von Copolymeren gegeben, so daß ohne vorherige Abscheidung die Kompression auf 1 bis 2 MPa mit großen Risiken behaftet ist und es zum Verkleben der Ventile des Kompressors kommt.Especially in the preparation of copolymers with> 30 wt .-% comonomers due to the increase in the solubility of the copolymer in the monomer mixture, the risk of loosening of copolymers is given, so that without prior deposition, the compression to 1 to 2 MPa fraught with great risks is and it comes to sticking the valves of the compressor.

Andererseits kommt es während der Kompression des Niederdruckrückgases auf Grund des hohen Comonomerengehaltes zu einer Trennung von flüssigen (Vinylacetat) und gasförmigen (Ethylen) Monomeren, so daß es innerhalb des Kompressors zu sogenannten Flüssigkeitsschlägen kommt, die zu einer sehr hohen Belastung führen.On the other hand, it comes during the compression of the low pressure back gas due to the high comonomer content to a separation of liquid (vinyl acetate) and gaseous (ethylene) monomers, so that it comes within the compressor to so-called liquid shocks, which lead to a very high load.

Von besonderem Nachteil ist weiterhin, daß noch zwei Drittel des Ethylens, das nach derTieftemperaturabscheidung entspannt wird, aus dem Prozeß als Abgas abgeführt wird und dieses Ethylengas noch 0,2 Ma.-% Comonomeres enthält, das damit ebenfalls verloren ist.Of particular disadvantage is further that still two-thirds of the ethylene, which is relaxed after the Tieftemperaturabscheidung is discharged from the process as exhaust gas and this ethylene gas still contains 0.2 wt .-% comonomer, which is thus also lost.

Nachteilig ist weiterhin, daß das durch die Polymerisation verbrauchte Comonomere, das unter Normalbedingungen als Flüssigkeit vorliegt, noch auf den Druck des „Rück-Vinylacetats" von 1 bis 2MPa komprimiert werden muß, um dann mit diesem gemeinsam auf den Vordruck des Nachverdichters komprimiert zu werden. Es ist weiterhin von Nachteil, daß unter den im Niederdruckabscheider bestehenden Drücken von 0,3 bis 1,5MPa noch ein relativ hoher Anteil an Restmonomeren im ausgetragenen Copolymeren enthalten ist.A further disadvantage is that the comonomers consumed by the polymerization, which is present under normal conditions as a liquid, must still be compressed to the pressure of the "re-vinyl acetate" of 1 to 2 MPa, in order then to be compressed together with this to the admission pressure of the re-compactor It is furthermore disadvantageous that among the pressures of 0.3 to 1.5 MPa existing in the low-pressure separator, a relatively high proportion of residual monomers is still present in the discharged copolymer.

Aus der DD-PS 131 824 ist ein Verfahren zur Trennung des Reaktionsgemisches in Hochdruckpolymerisationsanlagen zur Herstellung von Homopolymeren des Ethylens und Copolymeren des Ethylens mit anderen copolymerisierten Verbindungen im System nach dem Polymerisationsreaktor bei einem Druck zwischen 50 und 500 at und Temperaturen zwischen 100 und 400⁰C bekannt, bei dem das Ethylen mit dem Reaktionsgemisch nach dem Polymerisationsreaktor oder mit der Polymerenschmelze nach Abtrennung des Hauptteiles des nicht umgesetzten Gasgemisches in mindestens einer Druckstufe intensiv in Kontakt gebracht und das entstehende Gemisch in einer Beruhigungsstrecke getrennt wird.From DD-PS 131 824 is a method for separating the reaction mixture in high-pressure polymerization for the production of homopolymers of ethylene and copolymers of ethylene with other copolymerized compounds in the system after the polymerization reactor at a pressure between 50 and 500 at and temperatures between 100 and 400 ^0th C in which the ethylene is brought into intensive contact with the reaction mixture after the polymerization reactor or with the polymer melt after separation of the main part of the unreacted gas mixture in at least one pressure stage and the resulting mixture is separated in a calming section.

Die Erfindung bezieht sich auf die Behandlung der Polymerschmelze innerhalb des Zwischendrucksystems bei einem Druck von 50 bis 500at bei zusätzlichem hohem apparativem Aufwand. Ein weiterer Nachteil ist, daß es durch die stark erhöhten Gasmengen zu einer wesentlich stärkeren Belastung des Zwischendruckrückgases und der -abscheidung kommt. Weiterhin ist von erheblichem Nachteil, daß die sonst üblicherweise im Niederdruckkreislauf unter günstigeren Abscheidebedingungen vorgenommene Entfernung von unerwünschten Beimengungen des Vinylacetates (z. B. Wasser, Essigsäure) nicht mehr erfolgen kann und diese Beimengungen entweder im System verbleiben und zu einer Anreicherung führen, oder mit erhöhtem Aufwand, z. B. durch Tieftemperaturkühlung, aus dem Zwischendruckrückgas entfernt werden müssen.The invention relates to the treatment of the polymer melt within the intermediate pressure system at a pressure of 50 to 500at with additional high expenditure on equipment. Another disadvantage is that it comes through the greatly increased amounts of gas to a much greater burden of intermediate pressure back-gas and -abscheidung. Furthermore, it is a considerable disadvantage that the removal of unwanted admixtures of the vinyl acetate (eg water, acetic acid), which otherwise is usually carried out in the low-pressure circuit under favorable deposition conditions, can no longer take place and these admixtures either remain in the system and lead to an enrichment, or with increased effort, z. B. by cryogenic cooling, must be removed from the intermediate pressure gas.

Object of the invention

Das Ziel der Erfindung besteht darin, die Kompression comonomerenreichen Niederdruckrückgases auf < Zwischendruck mit seinen schädlichen Folgen für den Kompressor zu vermeiden, die Notwendigkeit der Tiefkühlung des Niederdruckrückgases zum Zwecke der nahezu vollständigen Abtrennung des Comonomeren zu beseitigen und die Monomerenveriuste erheblich zu senken.The object of the invention is to avoid the compression of comonomer-rich low-pressure back-gas to <intermediate pressure with its detrimental consequences for the compressor, to eliminate the need for deep-free back-gas deep-freezing for the purpose of almost complete separation of the comonomer and to significantly reduce the monomer spoilage.

Explanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Abscheide-und Kompressionsbedingungen für das Niederdruckrückgas bei der Hochdruckmassepolymerisation von Ethylen und Vinylacetat zu entwickeln, so daß die nicht umgesetzten Monomeren weitgehend ohne kostenintensive Behandlung in dem Prozeß verbleiben könne. Die Aufgabe wird durch ein Verfahren zur Herstellung von Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren mit einem Comonomerengehaltvon 5 bis 50Ma.-% nach dem Hochdruckmasseverfahren und der Abtrennung des nicht umgesetzten Monomerengemisches aus dem Reaktionsgemisch in einem Zwischendruckabscheider bei 15 bis 50MPa bzw. 423 bis 523K sowie in einem Niederdruckabscheider bei 0,15 bis 1 MPa bzw. 400 bis 523 K, so daß das abgetrennte Monomerengemisch als Zwischendruckrückgas und als Niederdruckrückgas vorliegt, mit anschließender Kühlung des Niederdruckrückgases bei einem Druck von 0,15 bis 1 MPa auf 303 bis 333 K und Abtrennung unerwünschter Bestandteile, wie niedermolekulare Copolymerisate, Initiatorlösungsmittel, Schmierstoffe u.a., und einer weiteren Kühl- und Abscheidestufe, ohne Tiefkühlung erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß bei einem Druck von 0,15 bis 1 MPa und einer Temperatur von 283 bis 303 K eine vom Umsatz im Reaktor und dem Comonomerengehalt des Copolymeren abhängige Teilmenge des Comonomeren auskondensiert und abgetrennt wird, so daß sich ein Comonomerengehaltvon > 8 bis 50 Ma.-% im Niederdruckrückgas einstellt, und anschließender Verdünnung durch Hinzufügen von Frischethylen auf einen Comonomerengehaltvon s8Ma.-% und Kompression in einem Vordruckkompressor auf < 0,85 MPa und s 313 K und einer weiteren Verdünnung durch erneutes Hinzufügen von Frischethylen auf maximal 4Ma.-% Comonomeres und anschließender Verdichtung in einem Zwischendruckkompressor von < 0,85 MPa auf einen Zwischendruck von 15 bis 50 MPa, wobei bei Stufendrücken zwischen 1 und 4MPa eineTemperatur von 308K nicht unterschritten wird.The invention has for its object to develop new deposition and compression conditions for the Niederdruckrückgas in the high-pressure mass polymerization of ethylene and vinyl acetate, so that the unreacted monomers could remain largely without costly treatment in the process. The object is achieved by a process for producing ethylene-vinyl acetate copolymers having a comonomer content of 5 to 50% by mass by the high-pressure mass method and separating the unreacted monomer mixture from the reaction mixture in an intermediate pressure separator at 15 to 50 MPa and 423 to 523K, respectively a low-pressure separator at 0.15 to 1 MPa or 400 to 523 K, so that the separated monomer mixture is present as intermediate pressure reflux gas and as Niederdruckrückgas, followed by cooling the Niederdruckrückgases at a pressure of 0.15 to 1 MPa to 303 to 333 K and separation unwanted constituents, such as low molecular weight copolymers, initiator solvents, lubricants, inter alia, and a further cooling and separation stage, without freezing according to the invention achieved that at a pressure of 0.15 to 1 MPa and a temperature of 283 to 303 K, one of the conversion in the reactor and the comonomer content of the copolymer-dependent Teilmen the comonomer is condensed and separated so that a comonomer content of> 8 to 50 wt .-% in Niederdruckrückgas sets, and subsequent dilution by adding fresh ethylene to a comonomer content of s8Ma .-% and compression in a pre-compression compressor to <0.85 MPa and s 313 K and a further dilution by re-addition of fresh ethylene to a maximum of 4Ma .-% comonomer and subsequent compression in an intermediate pressure compressor of <0.85 MPa to an intermediate pressure of 15 to 50 MPa, wherein at step pressures between 1 and 4MPa a temperature of 308K is not undershot.

Nach einer weiteren Ausführungsform kann anstelle des Vordruck- und des Zwischendruckkompressors auch mit einem kombinierten Kompressor aus mindestens zwei Verdichtungsabschnitten gearbeitet werden. Die Erfindung wird anhand der Abbildung und den folgenden Ausführungsbeispielen näher erläutert. Beispiel 1According to a further embodiment, it is also possible to work with a combined compressor comprising at least two compression sections instead of the admission pressure and the intermediate pressure compressor. The invention will be explained in more detail with reference to the figure and the following embodiments. example 1

In einem Hochdruck-Rohrreaktor werden pro Stunde 3700 kg Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat mit einem einpolymerisierten Vinylacetatanteil von 33 Ma.-% hergestellt. Das erhaltene Reaktionsgemisch wird durch Leitung 1 dem Zwischendruckabscheider 3 zugeführt. Hier findet eine Abtrennung des Copolymeren von dem nicht umgesetzten Mönomeren-Gemisch statt. Die abgetrennten Monomeren werden als Zwischendruckrückgas durch Leitung 2 einer Kühlung und Reinigung zugeführt. Das Copolymere enthält unter den Bedingungen des Zwischendruckproduktabscheiders 3 (150 MPa, 488 K) noch gelöste Monomere, niedermolekulare Polymerisate, Initiatorlösungsmittel und Schmierstoffe. Dieses Gemisch wird durch Leitung 4 abgelassen und durch Ventil 5 in den Niederdruckabscheider 6 entspannt, wo ein Druck von 0^2 MPa und eineTemperatur von 480K herrschen. Der Druck wird über Ventil 12 gehalten. Im Niederdruckabscheider 6 gasen 1 260 kg/h leichte Bestandteile aus. Die Zusammensetzung des über Leitung 7 abgehenden Niederdruckrückgases ist folgende: 64,35 Ma.-% Ethylen, 35,51 Ma.-% Vinylacetat und 0,14Ma.-% niedermolekulare Copolymerisate, Initiatorlösungsmittel und Schmierstoffe. Das Niederdruckrückgas gelangt in den 1. Kondensator 8, wo es bei einem Druck von 0,2 MPa von 480 auf 318 K abgekühlt wird. Dabei werden die niedermolekularen Copolymerisate, die Initiatorlösungsmittel und die Schmierstoffe kondensiert, sie werden im Abscheider 9 abgeschieden und schließlich ausgekreist.In a high-pressure tubular reactor per hour 3700 kg of ethylene-vinyl acetate copolymer are prepared with a copolymerized vinyl acetate content of 33% by mass. The resulting reaction mixture is fed through line 1 to the intermediate pressure separator 3. Here is a separation of the copolymer from the unreacted mixture of monomers instead. The separated monomers are fed as intermediate pressure return gas through line 2 to a cooling and cleaning. Under the conditions of intermediate pressure product separator 3 (150 MPa, 488 K), the copolymer still contains dissolved monomers, low molecular weight polymers, initiator solvents and lubricants. This mixture is discharged through line 4 and vented through valve 5 into the low pressure separator 6, where a pressure of 0 ^ 2 MPa and a temperature of 480K prevail. The pressure is maintained via valve 12. In the low-pressure separator 6, 1 260 kg / h of gaseous components are gassed out. The composition of the low-pressure reflux gas leaving via line 7 is as follows: 64.35% by weight of ethylene, 35.51% by weight of vinyl acetate and 0.14% by weight of low molecular weight copolymers, initiator solvents and lubricants. The low-pressure return gas passes into the first condenser 8, where it is cooled from 480 to 318 K at a pressure of 0.2 MPa. The low molecular weight copolymers, the Initiatorlösungsmittel and the lubricants are condensed, they are deposited in the separator 9 and finally removed.

Das auf diese Weise gereinigte Niederdruckrückgas gelangt durch Leitung 10 zum 2. Kondensator 11, wo es bei einem Druck von 0,2MPa auf 295 K abgekühlt wird. Dabei sinkt der Vinylacetatgehalt im Gas auf 14,5Ma.-%ab. Die im Abscheider 14 sich ansammelnde kondensierte Vinylacetatmenge von 309kg/h wird abgezogen, im Filter 15 mechanisch gereinigt und mit Pumpe 16 in den Zwischendruckkreislauf zurückgeführt. Das Ventil 12 dient im besonderen der Einstellung des für die Erreichung des gewünschten Vinylacetatgehaltes im Niederdruckrückgas notwendigen Druckes, ohne daß die Temperatur im Kondensator geändert werden muß und ohne daß eine Tiefkühlung erforderlich ist.The thus purified low-pressure reflux gas passes through line 10 to the second condenser 11, where it is cooled to 295 K at a pressure of 0.2 MPa. The vinyl acetate content in the gas drops to 14.5% by mass. The condensed vinyl acetate amount of 309 kg / h accumulating in the separator 14 is withdrawn, mechanically cleaned in the filter 15 and returned by pump 16 to the intermediate pressure circuit. The valve 12 is used in particular to adjust the pressure necessary to achieve the desired vinyl acetate content in the low-pressure reflux gas, without the temperature in the condenser having to be changed and without the need for deep-freezing.

Unter Hinzumischung von 776 kg/h frischem Ethylen aus der Leitung 13 wird bei einem Druck von 0,17 MPa ein Vinylacetatgehalt von 8 Ma.-% eingestellt. Die erforderliche Frischethylenmenge wird mit dem Saugdruckregelventi! 18 des Vordruckkompressors 19festgelegt. Im Vordruckkompressor 19 wird das Ethylen-Vinylacetat-Gemisch in zwei Stufen auf 0,85MPa verdichtet und im Stufenkühler auf 313 K abgekühlt.With the addition of 776 kg / h of fresh ethylene from line 13, a vinyl acetate content of 8% by weight is set at a pressure of 0.17 MPa. The required amount of fresh ethylene is with the Saugdruckregelventi! 18 of the admission pressure compressor 19 set. In the admission pressure compressor 19, the ethylene-vinyl acetate mixture is compressed in two stages to 0.85 MPa and cooled in a step cooler to 313 K.

Unter diesem Druck wird durch Leitung 17 eine weitere Frischethylenmenge von 1734kg/h hinzugemischt, wobei sich ein Vinylacetatgehalt von 4 Ma.-% einstellt.Under this pressure, a further amount of fresh ethylene of 1734 kg / h is admixed through line 17, with a vinyl acetate content of 4% by weight being established.

Im Zwischendruckkompressor 20 wird das Gemisch in 3 Stufen auf 15MPa verdichtet.In the intermediate pressure compressor 20, the mixture is compressed in 3 stages to 15 MPa.

Entsprechend den gewählten Vinylacetatkonzentrationen handelt es sich in allen Verdichtungsstufen um ein physikalisch ungesättigtes Ethylen-Vinylacetat-Gemisch und es kommt nicht zu der äußerst nachteiligen Vinylacetatkondensation in dem Kompressor und man vermeidet die totale Auskondensation des Vinylacetats durch Tiefkühlung vor dem Kompressor.According to the selected vinyl acetate concentrations is in all compression stages to a physically unsaturated ethylene-vinyl acetate mixture and there is no very adverse vinyl acetate condensation in the compressor and it avoids the total condensation of the vinyl acetate by freezing before the compressor.

Example 2

Es wird analog Beispiel 1 mit folgenden Änderungen gearbeitet: Es werden 3 800 kg/h eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisats mit einem einpolymerisierten Vinylacetatanteil von 18Ma.-% hergestellt. Im Niederdruckabscheider 6 gasen bei einem Druck von 0,2MPa und einer Temperatur von 490 K 960 kg/h leichte Bestandteile aus. Die Zusammensetzung dieses Niederdruckrückgases ist folgende:The procedure is analogous to Example 1 with the following changes: 3,800 kg / h of an ethylene / vinyl acetate copolymer having a copolymerized vinyl acetate content of 18% by mass are produced. In Niederdruckabscheider 6 gase at a pressure of 0.2 MPa and a temperature of 490 K 960 kg / h of light components. The composition of this low-pressure back-gas is the following:

79,1 Ma.-% Ethylen, 20,8Ma.-% Vinylacetat und 0,1 Ma.-% niedermolekularer Copolymerisate, Initiatorlösungsmittel und Schmierstoffe. Am I.Kondensator 8 werden bei einem Druck von 0,2 MPa und einer Temperatur von 305 K die niedermolekularen Copolymerisate, Initiatorlösungsmittel und Schmierstoffe abgeschieden. Das so gereinigte Niederdruckrückgas wird im79.1% by weight of ethylene, 20.8% by weight of vinyl acetate and 0.1% by weight of low molecular weight copolymers, initiator solvents and lubricants. At I.Kondensator 8, the low molecular weight copolymers, initiator solvents and lubricants are deposited at a pressure of 0.2 MPa and a temperature of 305 K. The thus cleaned Niederdruckrückgas is in

2. Kondensator 11 bei 0,2 MPa auf 299 K abgekühlt, wobei sich ein Vinylacetatgehalt in der Gasphase von 17,4 Ma.-% einstellt. Die sich im Abscheider 14 ansammelnde Vinylacetatmenge von 38 kg/h wird abgezogen, im Filter 15 mechanisch gereinigt und mit Pumpe 16 in den Zwischendruckkreislauf gefördert. Auf der Saugseite des Vordruckkompressors 19 wird bei einem Druck von 0,195MPa Frischethylen in einer Menge von 1104 kg/h hinzugemischt, wobei ein Vinylacetatgehalt von 8 Ma.-% erreicht wird.2. Condenser 11 cooled at 0.2 MPa to 299 K, wherein a vinyl acetate content in the gas phase of 17.4 Ma .-%. The accumulating in the separator 14 vinyl acetate amount of 38 kg / h is subtracted, mechanically cleaned in the filter 15 and pump 16 promoted in the intermediate pressure circuit. On the suction side of the admission pressure compressor 19, at a pressure of 0.195 MPa, fresh ethylene is mixed in an amount of 1104 kg / h, whereby a vinyl acetate content of 8% by mass is achieved.

Am Eingang des Zwischendruckkompressors 20 wird nochmals Frischethylen in einer Menge von 2021 kg/h hinzugemischt.At the entrance of the intermediate pressure compressor 20 fresh ethylene is added in an amount of 2021 kg / h again.

Dabei stellt sich ein Vinylacetatgehalt von 4 Ma.-% ein, der im Zwischendruckkompressor 20 keinerlei Kondensation hervorruft.This results in a vinyl acetate content of 4 wt .-%, which causes no condensation in the intermediate pressure compressor 20.

Example 3

Es wurde analog Beispiel 1 mit folgenden Änderungen gearbeitet:The procedure was analogous to Example 1 with the following changes:

Es werden 3980 kg/h eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren mit 12,2 Ma.-% Vinylacetat hergestellt. Im Niederdruckabscheider 6 gasen bei einem Druck von 0,2MPa und bei einer Temperatur von 492 K 850 kg/h leichte Bestandteile aus.3980 kg / h of ethylene-vinyl acetate copolymer with 12.2% by weight of vinyl acetate are produced. In Niederdruckabscheider 6 gas at a pressure of 0.2 MPa and at a temperature of 492 K 850 kg / h of light components.

Die Zusammensetzung dieses Niederdruckrückgases ist folgende:The composition of this low-pressure back-gas is the following:

86,78Ma.-% Ethylen, 13,1 Ma.-% Vinylacetat und 0,12Ma.-% niedermolekulare Copolymerisate, Initiierungsmittei und Schmierstoff. Am 1. Kondensator 8 werden bei einem Druck von 0,2 MPa und einer Temperatur von 305 K die niedermolekularen Copolymerisate, Initiierungsmittei und Schmierstoffe abgeschieden. Das so gereinigte Niederdruckrückgas wird im86.78% by weight of ethylene, 13.1% by weight of vinyl acetate and 0.12% by weight of low molecular weight copolymers, initiating agent and lubricant. At the first condenser 8, the low molecular weight copolymers, Initiierungsmittei and lubricants are deposited at a pressure of 0.2 MPa and a temperature of 305 K. The thus cleaned Niederdruckrückgas is in

2. Kondensator 11 bei 0,2 MPa und 300 K abgekühlt, wobei sich ein Vinylacetatgehalt in der Gasphase von 8,2 Ma.-% einstellt.2. Condenser 11 cooled at 0.2 MPa and 300 K, wherein a vinyl acetate content in the gas phase of 8.2 Ma .-% sets.

Die sich im Abscheider 14 ansammelnde Vinylacetatmenge von 41 kg/h wird abgezogen, im Filter 15 mechanisch gereinigt und mit Pumpe 16 in den Zwischendruckkreislauf gefördert. Auf der Saugseite des Vordruckkompressors 19 wird bei einem Druck von 0,18 MPa Frischethylen in einer Menge von 400 kg/h hinzugemischt, wobei ein Vinylacetatgehalt von 5,5 Ma.-% erreicht wird.The accumulating in the separator 14 vinyl acetate amount of 41 kg / h is withdrawn, mechanically cleaned in the filter 15 and pump 16 promoted in the intermediate pressure circuit. On the suction side of the admission pressure compressor 19, at a pressure of 0.18 MPa, fresh ethylene is admixed in an amount of 400 kg / h, a vinyl acetate content of 5.5% by mass being achieved.

Am Eingang des Zwischendruckkompressors 20 wird nochmals Frischethylen in einer Menge von 1175 kg/ h hinzugemischt.At the entrance of the intermediate pressure compressor 20 fresh ethylene is added in an amount of 1175 kg / h again.

Dabei stellt sich ein Vinylacetatgehalt von 2,8 Ma.-% ein, der im Zwischendruckkompressor 20 keinerlei Kondensation hervorruft.This results in a vinyl acetate content of 2.8% by mass, which causes no condensation in the intermediate pressure compressor 20.

Example 4

Es werden 2650 kg/h eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren mit 48,6 Ma.-% Vinylacetat hergestellt. Im Niederdruckabscheider 6 gasen bei einem Druck von 1,0 MPa und bei einer Temperatur von 496 K 1166 kg/h leichte Bestandteile aus. Die Zusammensetzung dieses Niederdruckrückgases ist folgende:There are 2650 kg / h of ethylene-vinyl acetate copolymer with 48.6 wt .-% vinyl acetate produced. In the low-pressure separator 6 gase at a pressure of 1.0 MPa and at a temperature of 496 K 1166 kg / h of light components. The composition of this low-pressure back-gas is the following:

49,34Ma.-% Ethylen, 50,2 Ma.-% Vinylacetat und 0,46Ma.-% niedermolekulare Copolymerisate, Initiierungsmittei und Schmierstoff. Am I.Kondensator 8 werden bei einem Druck von 1,0MPa und einer Temperatur von 323 K die niedermolekularen Copolymerisate, Initiierungsmittei und Schmierstoffe abgeschieden. Das so gereinigte Niederdruckrückgas wird im49.34% by weight of ethylene, 50.2% by weight of vinyl acetate and 0.46% by weight of low molecular weight copolymers, initiating agent and lubricant. The low molecular weight copolymers, initiating agents and lubricants are deposited on the I.condensator 8 at a pressure of 1.0 MPa and a temperature of 323 K. The thus cleaned Niederdruckrückgas is in

2. Kondensator 11 bei 1,0 MPa und 318 K abgekühlt, wobei sich ein Vinylacetatgehalt in der Gasphase von 49,6 Ma.-% einstellt. Die sich im Abscheider 14 ansammelnde Vinylacetatmenge von 7,0 kg/h wird abgezogen, im Filter 15 mechanisch gereinigt, und mit Pumpe 16 in den Zwischendruckkreislauf gefördert. Auf der Saugseite des Vordruckkompressors 19 wird bei einem Druck von 0,2 MPa Frischethylen in einer Menge von 6120 kg/h hinzugemischt, wobei ein Vinylacetatgehalt von 7,9 Ma. -% erreicht wird. Am Eingang des Zwischendruckkompressors 20 wird nochmals Frischethylen in einer Menge von 7100 kg/h hinzugemischt. Dabei stellt sich ein Vinylacetatgehalt von 4Ma.-% ein, der im Zwischendruckkompressor 20 keine Probleme hervorruft.2. Condenser 11 cooled at 1.0 MPa and 318 K, wherein a vinyl acetate content in the gas phase of 49.6 Ma .-% sets. The accumulating in the separator 14 vinyl acetate amount of 7.0 kg / h is withdrawn, mechanically cleaned in the filter 15, and promoted with pump 16 in the intermediate pressure circuit. On the suction side of the Vordruckkompressors 19 is added at a pressure of 0.2 MPa fresh ethylene in an amount of 6120 kg / h, with a vinyl acetate content of 7.9 Ma. -% is reached. At the entrance of the intermediate pressure compressor 20 fresh ethylene is added in an amount of 7100 kg / h again. This results in a vinyl acetate content of 4Ma .-%, which causes no problems in the intermediate pressure compressor 20.

Claims

1. A process for the preparation of ethylene-vinyl acetate copolymers having a comonomer content of 5 to 50 wt .-% by the high-pressure mass method with the separation of the unreacted monomer mixture from the reaction mixture in a Zwischendruckabscheider at 15 to 50MPa or 423-523K and in a Niederdruckabscheider at 0.15 to 1 MPa or 400 to 523 K, so that the separated monomer mixture is present as Zwischendruckrückgas and as Niederdruckrückgas, followed by cooling the Niederdruckrückgases at a pressure of 0.15 to 1 MPa to 303 to 333 K and separation unwanted Ingredients, such as low molecular weight copolymers, initiator solvent, lubricants, decomposition products, inter alia, and another cooling and separation stage, without freezing, characterized in that at a pressure of 0.15 to 1 MPa and a temperature of 283 to 303 None of the conversion in the reactor and the comonomer content of the copolymer-dependent subset of Comon is condensed and separated so that a Comonomerengehalt of> 8 to 50Ma .-% in Niederdruckrückgas adjusts, and then dilution by adding fresh ethylene to a comonomer content of <8Ma .-% and compression in a pre-compression compressor to <0.85MPa and> 313K and a further dilution by adding fresh ethylene to a maximum of 4Ma .-% comonomer and subsequent compression in an intermediate pressure compressor of <0.85 MPa to an intermediate pressure of 15 to 50 MPa, wherein at stage pressures between 1 and 4MPa not lower than a temperature of 308K becomes.

2. The method according to item 1, characterized in that instead of a Vordruck- and an intermediate-pressure compressor and a compressor with at least two corresponding compression sections is used.