DD140446A1

DD140446A1 - METHOD FOR PRODUCING RARE OXIDE HALOGENIDE FLUORATE

Info

Publication number: DD140446A1
Application number: DD20756678A
Authority: DD
Inventors: Ruediger Corbat; Gerhard Herzog; Gudrun Hildebrandt; Lothar Schwarz; Detlef Starick
Original assignee: Ruediger Corbat; Gerhard Herzog; Gudrun Hildebrandt; Lothar Schwarz; Detlef Starick
Priority date: 1978-08-31
Filing date: 1978-08-31
Publication date: 1980-03-05

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von Seltenerdoxidhalogenid-Leuchtstoffen für Leuchtstofflampen, Kathodenstrahlröhren und .Röntgenlumineszenzschirmen. Das Ziel der Erfindung ist die Entwicklung eines ökonomisch günstigen Verfahrens zur Herstellung von Leuchtstoffen für die Anregung mit energiereicher Strahlung, die eine hohe Effektivität aufweisen und in ihren lumineszenzoptischen und physikalisch-chemischen Eigenschaften dem vorgesehenen Anwendungszweck gut angepaßt sind. Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß ein Seltenerdmischoxid oder ein Seltenerdmischoxalat in einem Temperaturbereich von 625 K bis 1000 K zum. seltenerdaktivierten Seltenerdoxidhalogenid umgesetzt werden und dieses Produkt anschließend, nochmals bei Temperaturen von 1050 K bis 1500 K unter erneutem Zusatz von Ammoniumhalogenid geglüht wird. Die Ilochtemperaturglühung kann in geschlossenen Tiegeln, unter bestimmten Bedingungen in offenen Schiffchen oder in einem Doppeltiegel erfolgen, wobei im letzten •Fall Leuchtstoff und ZVnmoniumhalogenid räumlich voneinander getrennt sind. Erfindungsgemäß hergestellte Leuchtstoffe weisen z.B. die allgemeine Formel (La,Tb)OX auf. e«»s to® •Ä•*<*S 69»» 9The invention relates to a process for producing rare earth oxide halide phosphors for fluorescent lamps, cathode ray tubes and X-ray luminescent screens. The aim of the invention is the Development of an economically favorable process for the production of Phosphors for the excitation with high-energy radiation, the one have high efficiency and in their luminescence optical and physico-chemical properties of the intended application are well adapted. According to the invention, this object is achieved that a rare earth mixed oxide or a rare earth mixed oxalate is dissolved in a temperature range of 625 K to 1000 K. rare-earth Rare earth oxide halide are reacted and this product, again at temperatures of 1050 K to 1500 K with renewed addition is annealed by ammonium halide. The oil temperature annealing may be in closed crucibles, under certain conditions in open Shuttles or in a double crucible, with the last • Case phosphor and ZVnmoniumhalogenid spatially separated are. Phosphors prepared according to the invention have e.g. the general formula (La, Tb) OX. e «» s to® • Ä • * <* S 69 »» 9

Description

Titel der Erfindung 'Title of the invention

Verfahren zum Herstellen von Seltenerdoxidhalogenid-LeuchtstoffMethod for producing rare earth oxide halide phosphor

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von durch energiereiche Strahlung zur Emission von sichtbarem Licht anregbaren Leuchtstoffen auf der Basis aktivierter SeI-tenerdoxidhalogenide, die z.B. in Leuchtstofflarapen, Kathodenstrahlröhren, und Lumineszenzschirmen, wie sie in der Röntgenographie und Röntgenoskopie Anwendung finden, eingesetzt werden.The invention relates to a process for the production of visible-light-emitting high-energy radiation phosphors on the basis of activated nitrous oxide halides, which are e.g. in fluorescent tarpaulins, cathode ray tubes, and luminescent screens, as used in X-ray and X-ray microscopy are used.

Charakteristik der bekannten technischen LösungCharacteristic of the known technical solution

Es ist bekannt, in derartigen elektrischen Lampen, Röhren und Vorrichtungen Oxidhalogenid-Leuchtstoffe zu verwenden, die meist mit Terbium aktiviert sind und wahlweise Cer und/ oder Ytterbium enthalten und in einer Festkörperreaktion bei hohen Temperaturen hergestellt werden. Über die Verwendung solcher Präparate als Leuchtstoffe für Ultraviolett- und Kathodenstrahl-Anregung berichten zuerst G. Blasse und A. Bril, Philips Research Reports 22 (5) 1967» S. 481 - 504, die Lanthanoxidchlor id oder Lanthanoxidbromid mit Terbium aktivieren, .It is known to use in such electrical lamps, tubes and devices oxide halide phosphors, which are mostly activated with terbium and optionally contain cerium and / or ytterbium and are prepared in a solid state reaction at high temperatures. The use of such preparations as phosphors for ultraviolet and cathode ray excitation is first reported by G. Blasse and A. Bril, Philips Research Reports 22 (5) 1967 »pp. 481-504, which activate lanthanum oxide chloride or terbium lanthanum oxide bromide,.

Der Seltenerdoxidhalogenid-Leuchtstoff wird durch die thermische Zersetzung der Lanthanchloridhydrate bzw, der Lanthanbromidhydrate erhalten. Bei diesem Verfahren .ergeben sich offensichtlich Schwierigkeiten, ein Lanthanoxidhalogenid mit exakt stöchiometrischer Zusammensetzung und Leuchtstoffe mitThe rare earth oxide halide phosphor is obtained by the thermal decomposition of the lanthanum chloride hydrates or the lanthanum bromide hydrates. Obviously, this process gives rise to difficulties, a lanthanum oxide halide of exactly stoichiometric composition and phosphors

den geforderten Lumineszenzeigenschaften zu erhalten. Um effektive Leuchtstoffe mit gut kristallisierten Teilchen herzustellen, wird in den US-PS 3 617 74-3 von RABATIN und SKGER und 3 591 516 von RABATIN vorgeschlagen, Seltenerdoxidhalogenid-Leuchtstoff in einem Rekristallisationsverfahren, das als "fused salt process" bezeichnet wird, unter Zusatz der entsprechenden Alkalihalogenide als Schmelzmittel herzustellen. Als Ausgangsmaterial--wird Lanthan-Terbium-Mischoxid verwendet, das im ersten Schritt mit Ammoniumhalogenid in einem Temperaturbereich von 400 bis 500 ⁰G zum Lanthanoxidhalogenid-Leuchtstoff umgesetzt wird.'Dieses Mischoxid kann nach der US-PS 3 666 676 von RABATIN und BRADSHAW auch kleine Mengen Ytterbium zur Reduzierung des Nachleuchtens enthalten. Das so hergestellte Leuchtstoffpulver wird unter Zusatz von Alkalihalogenide^ als Schmelzmittel in einem Temperaturbereich von 600 bis .1000 ⁰C rekristallisiert. Es folgt Vermählen, Waschen und Trocknen des Endproduktes. Während einerseits durch dieses Verfahren eine erhebliche Steigerung der Effektivität der Leuchtstoffe erreicht wurde, weisen diese Verfahren anderseits doch eine Reihe von Nachteilen auf. Diese liegen beispielsweise in der großen Zahl notwendiger Verfahrensschritte und dem damit in Zusammenhang stehenden Energieaufwand begründet. Die Notwendigkeit der Verwendung von Wasser zur Entfernung des Rekristallisationsmittels macht sich ebenfalls angesichts der Feuchtigkeitsempfindlichkeit der Oxidhalogenid-Leuchtstoffe nachteilig bemerkbar. Es ist weiterhin ungünstig, daß das Endprodukt vermählen und klassiert werden muß, da diese Nachbehandlung immer mit einer Ausbeuteminderung und einer Kostenerhöhung verbunden ist.to obtain the required luminescence properties. To produce effective phosphors with well-crystallized particles, US Pat. No. 3,617,743 to RABATIN and SKGER and US Pat. No. 3,591,516 to RABATIN propose rare earth oxide halide phosphor in a recrystallization process called "fused salt process" Addition of the corresponding alkali halides to produce as a flux. As starting material - lanthanum-terbium mixed oxide is used, which is reacted in the first step with ammonium halide in a temperature range of 400 to 500 ⁰ G to lanthanum halide phosphor.'This mixed oxide can according to the US-PS 3,666,676 RABATIN and BRADSHAW also contain small amounts of ytterbium to reduce afterglow. The phosphor powder thus prepared is recrystallized with the addition of alkali halides ^ as a melting agent in a temperature range of 600 to .1000 ⁰ C. It is followed by grinding, washing and drying of the final product. While on the one hand a considerable increase in the effectiveness of the phosphors has been achieved by this process, these processes nevertheless have a number of disadvantages. These are due, for example, to the large number of necessary process steps and the associated energy expenditure. The need to use water to remove the recrystallization agent is also detrimental to the moisture sensitivity of the oxide halide phosphors. It is also unfavorable that the final product must be ground and classified, since this treatment is always associated with a reduction in yield and a cost increase.

Es wij?a in den US-PS 3 617 74-3 von RABATIN und SIEGER und 3 007 770. von RABATIN auch vorgeschlagen, Seltenerdoxidhalogenid-Leuchtstoff in einem Gasreaktionsverfahren, das als "gaseous reaction process" bezeichnet wird, unter Verwendung von Halogenwasserstoffgas aus einem Lanthan-Terbium-Mischoxid herzustellen/Das Lanthan-Terbium-Mischoxid wird in einer Halogenwasserstoff enthaltenden Atmosphäre bei 800^a bis 1200⁰G geglüht. In einem Unteranspruch'wird dem Glühen ein Verfahrensschritt vorgeschaltet.It was also disclosed in U.S. Patent No. 3,617,734 to RABATIN and SIEGER and No. 3,007,770. RABATIN also proposed rare earth oxide halide phosphor in a gas reaction process called a "gaseous reaction process" using hydrogen halide gas A lanthanum-terbium mixed oxide / The lanthanum-terbium mixed oxide is annealed in an atmosphere containing hydrogen halide at 800 ^a to 1200 ⁰ G. In a dependent claim, the annealing is preceded by a method step.

Es erfolgt dann die Glühung eines Gemisches aus Lanthan-Ter.-bium-Mischoxid und Ammoniumhalogenid bei 400 bis 500⁰C. Die Anwendung dieses Gasreaktionsverfahrens ist ökonomisch ungünstig, da ein hoher technologischer Aufwand zur Gewährleistung des Halogenwasserstoff enthaltenden Gasstromes unter den Bedingungen -der. Leuchtstoffherstellung erforderlich ist. Außerdem lassen sich mit dem diskoninuierlichen Gasreaktionsverfahren größere Mengen technisch kaum herstellen.There then takes place the annealing of a mixture of lanthanum-Ter.-bium mixed oxide and ammonium halide at 400 to 500 ⁰ C. The application of this gas reaction method is economically unfavorable, since a high technological effort to ensure the hydrogen halide-containing gas stream under the conditions of the. Phosphorus preparation is required. In addition, larger quantities can hardly be produced industrially with the discontinuous gas reaction process.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Das Ziel der Erfindung ist die Entwicklung eines Verfahrens zur Herstellung von Leuchtstoffen für die Anregung mit energiereicher Strahlung, insbesondere für die Herstellung von Röntgenlenchtstoffen, die eine hohe Effektivität aufweisen und in ihren lumineszenzoptischen und physikalisch-chemischen Eigenschaften dem vorgesehenen Anwendungszweck gut angepaßt sind und außerdem eine rationelle, ökonomisch günstige Produktion gestatten. .The object of the invention is the development of a method for the production of phosphors for the excitation with high-energy radiation, in particular for the production of X-ray materials, which have a high efficiency and are well adapted in their luminescence-optical and physicochemical properties of the intended application and also a allow rational, economically favorable production. ,

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Seltenerdoxidhalogenid-Leuchtstoffen zu entwickeln, bei dem weder ein nach der Glühung auszuwaschendes Schmelzmittel verwendet wird noch eine Ausbeute senkende undThe invention has for its object to develop a process for the preparation of rare earth halide phosphors, in which neither a leached after annealing melting agent is used nor a yield-lowering and

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die Qualität des Leuchtstoffes vermindernde Nachbearbeitung erforderlich ist und der technologische Aufwand minimiert wird. .the quality of the phosphor reducing post-processing is required and the technological effort is minimized. ,

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß von einem oder mehreren Seltenerdoxiden oder einem Mischoxid bzw» von einem oder mehreren Seltenerdoxalaten oder, einem Mischoxalat ausgegangen wird und diese in einem Bereich von 625 K bis 1000 K mit Ammoniumhalogenid zu Seltenerdoxidhalogenid-Leuchtstoff umgesetzt werden. Diese Umsetzung findet im geschlossenen Tiegel in einer Zeit von mindestens 15 Minuten statt. Anschließend erfolgt ein nochmaliges Glühen unter Zusatz von festem Ammoniumhalogenid im Molverhältnis Leuchtstoff zu Ammoniumhalogenid von 1 % 1 bis 1 : 10 bei einer Temperatur von 1000 K bis 15OO K bis zu fünf Stunden ebenfalls in einem geschlossenen Tiegel. Die Glühung kann auch in offenen Schiffchen erfolgen, wenn im Ofen eine ammoniumhalogenidhaltige Atmosphäre aufrecht erhalten wird. Die Glühung kann auch in einem Doppeltiegel durchgeführt werden, wobei ein kleinerer Tiegel mit dem Leuchtstoff in einen großen Tiegel mit ausreichend großem Ammpniumhalogenidvorrat eingebracht und der große Tiegel danach abgedeckt wird. Als Ausgangsstoffe für die Leuchtstoffherstellung sind Lanthan-Terbium-Mischoxid oder Lanthan-Terbium-Mischoxalat als besonders günstig anzusehen.According to the invention, the object is achieved by starting from one or more rare earth oxides or a mixed oxide or from one or more rare earth oxalates or a mixed oxalate and converting them in a range from 625 K to 1000 K with ammonium halide to form rare earth oxide halide phosphor. This reaction takes place in a closed crucible in a time of at least 15 minutes. This is followed by a further annealing with the addition of solid ammonium halide in a molar ratio of phosphor to ammonium halide of 1 % 1 to 1:10 at a temperature of 1000 K to 15OO K for up to five hours also in a closed crucible. The annealing can also be done in open boats, if in the furnace a ammoniumhalogenidhaltige atmosphere is maintained. The annealing can also be carried out in a double crucible, wherein a smaller crucible with the phosphor is introduced into a large crucible with a sufficiently large ammonium halide supply and the large crucible is then covered. Lanthanium-terbium mixed oxide or lanthanum-terbium mixed oxalate are considered to be particularly favorable as starting materials for the production of phosphor.

Dabei kann aber auch das Lanthan ganz oder teilweise durch Gadolinium ersetzt sein und neben dem Terbium kann wahlweise Cer und/oder Ytterbium in der dreiwertigen Form enthalten sein. .However, it is also possible for the lanthanum to be wholly or partly replaced by gadolinium and, in addition to the terbium, cerium and / or ytterbium may optionally be present in the trivalent form. ,

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten tetragonalen kristallisierenden, terbiumaktivierten Seltenerdoxidhalogenid-Leuchtstoffe weisen eine hohe Effektivität und die geforderten Lumineszenzeigenschaften auf. Außerdem entfällt eine qualitätsmindernde, ausbeutesenkende und '.-ostensteigernde Nachbehandlung. Die Korngrößenverteilung der erhaltenden Leuchtstoffpulver kann im erfindungsgemäßen Verfahren z.B. durch den zweitenThe tetragonal crystallizing, terbium-activated rare earth oxide halide phosphors produced by the process according to the invention have a high degree of effectiveness and the required luminescence properties. In addition, a quality-reducing, yield-reducing and 'east-raising post-treatment is eliminated. The particle size distribution of the obtained phosphor powders can be determined in the method according to the invention e.g. through the second

Verfahrensschritt, insbesondere über die Glühtemperatur, die Glühdauer, die Aufheiz- und /oder die Abkühlungsgeschwindigkeit so eingestellt -werden, daß sie für den Einsatz der Leuchtstoffe in eriergiewandelnden Lumineszenz- · schirmen für die oben genannten Zwecke günstig ist. Solche energiewandelnden Anordnungen sind insbesondere Röntgenverstärkerfolien, Röntgendurchleuchtschirme und Eingangsschirme für elektronische Röntgenbildverstsrkersysteme sowie Kathodenstrahlröhren. .Process step, in particular on the annealing temperature, the annealing time, the heating and / or the cooling rate adjusted so that it is favorable for the use of the phosphors in eriergiewandelnden luminescent screens for the purposes mentioned above. Such energy-converting arrangements are in particular X-ray intensifier films, X-ray screening screens and input screens for electronic X-ray image intensifier systems and cathode ray tubes. ,

Ausführungsbeispieleembodiments

Die Erfindung soll nachstehend an zwei Ausführungsbeispielen erläutert werden.The invention will be explained below with reference to two embodiments.

Example Tt

Die hochgereinigten Ausgangsmaterialien, z.B. 9·9885 g Lanthanoxid La-O* und 0,0115 g Terbiumoxid Tb^_-CW₁. werden in wenig.Wasser auf geschlämmt. Zur Reduktion der vierwertigen Terbiumionen erfolgt die Zugabe von 0,0039 g Oxalsäure und die Aufschlämmung wird nun vorsichtig mit einer'Mischung von 141 ml einer 65%igen Salpetersäure und 109 ml V/asser unter Rühren versetzt. Die Lösung wird anschließend ggf. weiter, bis zum Sieden erhitzt, wobei sie sich entfärbt. Es schließt sich ein vorsichtiges Einengen an, bis zur beginnenden Trockne, Die nach dem Abkühlen zu Lanthan-Terbium-Nitrat-Hydrat erstarrte Masse wird nun in 125 ml Wasser aufgenommen, wonach der pH-Wert der Lösung im allgemeinen größer als drei ist. Die Fällung des Mischoxalates -wird durch Zugeben einer gesättigten Oxalsäurelösung, die 20,3 g Oxalsäure enthält, unter ständigem Rühren bei gleichzeitiger Kühlung durchgeführt. Die abschließende Absetzzeit beträgt zwei Stunden. Nach dem Filtrieren des Niederschlages und Waschen mit verdünnter Oxalsäurelösung ergibt fünfstündiges Trocknen ein Produkt, das hinsichtlich des Wassergehaltes etwa der Formel (La₁Tb)₂(CgO^)₇ . 7H₂O genügt und durch zweistündiges Glühen bei 1300 K zu einer Lanthan-Terbium-Oxidmischphase umgesetztThe highly purified starting materials, such as 9 x 9885 g of lanthanum oxide La-O * and 0.0115 g terbium Tb ^ _- CW _first are slurried up in a little water. To reduce the tetravalent terbium ions, the addition of 0.0039 g of oxalic acid is carried out, and the slurry is now mixed carefully with a mixture of 141 ml of 65% strength nitric acid and 109 ml of water with stirring. The solution is then optionally further heated to boiling, wherein it decolorizes. It is followed by a careful concentration until the onset of drying, The mass solidified after cooling to lanthanum terbium nitrate hydrate is then taken up in 125 ml of water, after which the pH of the solution is generally greater than three. Precipitation of the mixed oxalate is carried out by adding a saturated oxalic acid solution containing 20.3 g of oxalic acid under constant stirring with simultaneous cooling. The final weaning time is two hours. After filtering the precipitate and washing with dilute oxalic acid solution, drying for five hours gives a product which, in terms of water content, has approximately the formula (La ₁ Tb) ₂ (CgO 3) ₇ . 7H ₂ O is sufficient and converted to a lanthanum-terbium oxide mixed phase by annealing at 1300 K for two hours

Vi er el en kann, die im vorliegenden Beispiel die Zusammensetzung La. QQ8^Tt)o OO2°^{7 auiweis}'^b· ^Zur Herstellung des Leuchtstoffes werden-10,0 g der genannten Mischoxidphase mit 9,0 g Ammonium br omid intensiv vermischt und zwei'Stunden bei 625 K im abgedeckten Sinterkorundtiegel geglüht. Anschließend erfolgt ein nochmaliges Glühen des so erhaltenen Produktes bei 1275 K mit 6,0 g Ammoniumbromid in einem S int er korundschiff chen in einem verschließbaren i^uarzglasrohr, um eine ammoniumbromidhaltige Glühatmosphäre aufrechtzuerhalten. Dabei erhält man ca. 14,4 g eines Leuchtstoffes der Zusammensetzung LaQ nnn^kf) ooi^^r' ^^eJ? ^^r ei-nen der o.a. Verwendungszwecke sofort geeignet ist.He can en el, which in the present example the composition La. QQ8 ^Tt) o OO2 ° ^{auiweis 7} ^'b · ^For the preparation of the phosphor-10.0 g of the above mixed oxide phase with 9.0 g of ammonium br omid intensively mixed and annealed at 625 K in the covered zwei'Stunden Sinterkorundtiegel. This is followed by a further annealing of the product thus obtained at 1275 K with 6.0 g of ammonium bromide in a sintered corundum vessel in a closable quartz glass tube in order to maintain an ammonia-bromine-containing annealing atmosphere. This gives about 14.4 g of a phosphor of the composition LaQ nnn ^ kf) ooi ^ ^r '^ ^eJ? ^ ^R ei-nen the above uses is immediately suitable.

Beispiel 2t ' Example 2t '

Aus 10,0 g* Lantha'n-Terbium-Mischoxid La. qq^q «cp* wird nach dem" im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren ein entsprechendes Mischoxalat präpariert. Dieses Produkt wird mit 5*0 g Ammoniumchlorid innig vermischt und zwei Stunden bei 775 K in einem bedeckten SinterVorundtiegel zum terbiumaktivierten Lanthanoxidchlorid umgesetzt. Die anschließende Nachglühung beginnt in einem bedeckten Sinterkorundtiegel unter Zusatz von 10,0 g Ammoniumchlorid durch im Verlauf von^zvv'ei Stunden erfolgendes Aufheizen auf 1200 K.Made of 10.0 g * Lantha'n-Terbium mixed oxide La. qq ^ qcp * a corresponding mixed oxalate is prepared by the method described in Example 1. This product is intimately mixed with 5 * 0 g of ammonium chloride and reacted for two hours at 775 K in a covered sintered pre-orbital crucible to the terbium-activated lanthanum oxychloride in a covered sintered sintered crucible with the addition of 10 g of ammonium chloride by heating to 1200 ° C. over one hour and a half.

Nachdem die Probe für weitere ,30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten wurde, erfolgt der Abbruch der Glühung und; das Abkühlen des Materials. Es ergeben sich ca. 11,7 g eines erfindungsgemäßen Leuchtstoffes der Zusammensetzung QC^bQ Q₁-OCl, der genannten Anforderungen genügt.After the sample has been held at this temperature for another 30 minutes, the termination of annealing and; cooling the material. This results in about 11.7 g of a phosphor according to the invention of the composition QC ^ bQ Q ₁ -OCl, meets the requirements mentioned.

Claims

* -? - 207 5 66 Claim for invention

A process for producing rare earth oxide halide phosphor starting from a rare earth oxide, characterized in that one or more rare earth oxides or a mixed oxide or one or more rare earth oxalates or a mixed oxalate with ammonium halide is allowed to stand for at least 15 minutes in a closed crucible at a temperature of 625 K - 1000 K to seldom reactivated rare earth oxide halide phosphor YJerden and then this phosphor again at 1000 K - 15OO K with the addition of ammonium halide is annealed for up to five hours.

2. A method for producing rare earth oxide halide phosphor according to item 1, characterized in that in the repeated annealing to one mole of phosphorus one to ten moles of ammonium halide are added.

3 »A method for producing rare earth oxide halide phosphor according to item 1 and 2, characterized in that the reaction of rare earth oxide or rare earth oxalate to rare earth halide and the subsequent annealing takes place in a closed crucible.

4. A method for Harsten rare earth oxide halide phosphor according to item 1 and 2, characterized in that the repeated annealing takes place in the open boat in an oven in which a ammoniumhalogenidhaltige atmosphere is maintained.

5 «method for producing rare earth oxide halide phosphor according to item 1, characterized in that the repeated annealing takes place in a double-gel,. a smaller crucible containing the phosphor is placed in a large crucible with sufficient ammonium halide stock and the large crucible is then covered.

6. A method for producing rare earth oxide halide phosphor according to item 1, characterized in that is used as the rare earth oxide or Seitenerdoxalat lanthanum-terbium-Qxid or lanthanum-terbium-Qxalat ".

7. A method for producing rare earth oxide halide phosphor according to item 1 and 6, characterized 'that the lanthanum is wholly or partially replaced by gadolinium and in addition to the terbium optionally cerium and / or ytterbium are used in the trivalent form,

8. A method for producing rare earth oxide halide phosphor according to item 1 to 5 », characterized in that ammonium iodide and / or ammonium bromide and / or ammonium iodide are used as the ammonium halide.

9 · Method for producing rare earth oxide halide phosphor according to items 1 to 8, characterized in that the particle size distribution of the end product, e.g. is controlled by the temperature of the re-annealing and / or the annealing time and / or the Aufheizgeseiwiindigkeit and / or the cooling rate.