DE1279872B - Phosphor based on oxychalcogenides of lanthanum and lutetium - Google Patents

Phosphor based on oxychalcogenides of lanthanum and lutetium

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DE1279872B DE1966R0042881 DER0042881A DE1279872B DE 1279872 B DE1279872 B DE 1279872B DE 1966R0042881 DE1966R0042881 DE 1966R0042881 DE R0042881 A DER0042881 A DE R0042881A DE 1279872 B DE1279872 B DE 1279872B
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES '/MWW> PATENTAMTFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY DEUTSCHES '/ MWW> PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. Cl.:Int. Cl .:

Deutsche KL:German KL:

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22f-15
2If-83/03
21g-13/25
22f-15
2If-83/03
21g-13/25

P 12 79 872.0-41 (R 42881)P 12 79 872.0-41 (R 42881)

18. März 1966March 18, 1966

IQ. Oktober 1968IQ.October 1968

In der USA.-Patentschrift 2 462 547 ist eine Gruppe von Leuchtstoffen beschrieben, die im wesentlichen aus Lanthanoxysulfid bestehen und zwei Aktivatorelemente enthalten, z. B. Europium und Samarium. Die Leuchtstoffe dieser Gruppe sind infrarotstimulierbare Leuchtstoffe, d. h., sie emittieren Licht nach Anregung mit UV-Strahlung, und sie emittieren außerdem nach anschließender Stimulierung mit IR-Strahlung. Man kann die bekannten Leuchtstoffe dadurch herstellen, daß man eine Mischung aus Lanthansulfat mit geeigneten Mengen von Aktivatorverbindungen bei 8000C in einem reduzierenden Gas erhitzt.US Pat. No. 2,462,547 describes a group of phosphors which consist essentially of lanthanum oxysulfide and contain two activator elements, e.g. B. Europium and Samarium. The phosphors in this group are infrared-stimulable phosphors, ie they emit light after stimulation with UV radiation, and they also emit after subsequent stimulation with IR radiation. The known phosphors can be produced by heating a mixture of lanthanum sulfate with suitable amounts of activator compounds at 800 ° C. in a reducing gas.

Weitere Leuchtstoffe, deren Grundmaterial Lanthan enthält, sind in der Zeitschrift »Journal of Electrochemical Society«, 101 (1954), S. 415 bis 418, beschrieben. Bei diesen bekannten Leuchtstoffen besteht das Grundmaterial aus Lanthanoxychlorid und der Aktivator aus Wismut, Antimon oder Samarium. Bei Verwendung von Samarium als Aktivator wurde eine helle, orangefarbene Lumineszenz beobachtet. Auch Praseodym und Neodym wurden versuchsweise als Aktivatoren verwendet, die Helligkeit war dabei jedoch unbefriedigend.Further luminescent substances whose base material contains lanthanum are in the journal »Journal of Electrochemical Society ", 101 (1954), pp. 415-418. In these known phosphors there is the base material is made from lanthanum oxychloride and the activator is made from bismuth, antimony or samarium. When using samarium as an activator, a bright, orange-colored luminescence was observed. Praseodymium and neodymium were also used experimentally as activators, the brightness however, it was unsatisfactory.

In der Zeitschrift »Journal of Electrochemical Society«, 111 (1964), S. 311 bis 316, sind ferner Leuchtstoffe angegeben, die aus mit seltenen Erden aktiviertem Lanthanoxyd bestehen.In the journal "Journal of Electrochemical Society", 111 (1964), pp. 311 to 316, phosphors are also which consist of rare earth activated lanthanum oxide.

Aus der französischen Patentschrift 1 343 851 sind unter anderem Leuchtstoffe mit den Zusammensetzungen (Lai .,Eu1J2O:!From the French patent 1 343 851, among other things, phosphors with the compositions (Lai., Eu 1 J 2 O :!

wobei .ν = 0,05 bis 0.4 ist, undwhere .ν = 0.05 to 0.4, and

Leuchtstoff auf der Basis von
Oxychalcogeniden des Lanthans
und Lutetiums
Phosphor based on
Oxychalcogenides of lanthanum
and lutetiums

Anmelder:Applicant:

Radio Corporation of America,Radio Corporation of America,

New York, N. Y. (V. St. A.)New York, N.Y. (V. St. A.)

Vertreter:Representative:

Dr.-Ing. E. Sommerfeld und Dr. D. v. Bezold,Dr.-Ing. E. Sommerfeld and Dr. D. v. Bezold,

Patentanwälte, 8000 München 23, Dunantstr. 6Patent Attorneys, 8000 Munich 23, Dunantstr. 6th

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Perry Niel Yocom, Princeton, N. J. (V St. A.)Perry Niel Yocom, Princeton, N.J. (V St. A.)

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

V. St. v. Amerika vom 24. März 1965 (442518)V. St. v. America March 24, 1965 (442518)

Europium, Holmium, Neodym, Praseodym, Samarium, Terbium und Thulium enthalten. Die empirische Formel der Leuchtstoffe gemäß der Erfindung ist etwa:Contains europium, holmium, neodymium, praseodymium, samarium, terbium and thulium. The empirical The formula of the phosphors according to the invention is approximately:

(LU I ,-EUr)2O3 (LU I, -EUr) 2 O 3

wobei .ν = 0,1 bis 0,2 ist, bekannt.where .ν = 0.1 to 0.2 is known.

Schließlich sind aus der USA. - Patentschrift 2 567 769 Leuchtstoffe bekannt, die als Grundmaterial CaO. CaS. SrO. SrS und als Aktivator Ce. Y. Th oder Dy enthalten.After all, are from the USA. - Patent 2 567 769 known phosphors used as the base material CaO. CaS. SrO. SrS and Ce as an activator. Y. Th or Dy included.

Die erfindungsgemäßen Leuchtstoffe weisen dagegen eine höhere Helligkeit, eine enger auf Linien begrenzte Emission in gewünschten Spektralbereichen, höheren Wirkungsgrad sowie bessere Stabilität bei Beaufschlagung mit Elektronenstrahlen bzw. bessere zeitliche Konstanz im Betrieb auf als die bekannten Leuchtstoffe.The phosphors according to the invention, on the other hand, have a higher brightness, closer to lines limited emission in the desired spectral ranges, higher efficiency and better stability when exposed to electron beams or better temporal constancy in operation than the known ones Phosphors.

Die Leuchtstoffe gemäß der Erfindung bestehen im wesentlichen aus Oxychalcogeniden mindestens einer der Elemente Lanthan undoder Lutetium (Cassiopeium), die pro Mol Leuchtstoff zwischen 0,0002 und 0.2 Mol eines der Elemente Dysprosium. Erbium.The phosphors according to the invention essentially consist of at least one oxychalcogenides of the elements lanthanum and or lutetium (Cassiopeium), which are between 0.0002 and 0.2 mole of one of the elements dysprosium. Erbium.

dabei bedeutet M' Lanthan und/oder Lu(Cp); M" eines der Elemente Dy, Er, Eu, Ho, Nd, Pr, Sm, Tb, Tm; O Sauerstoff; Ch mindestens eines der Elemente S, Se, Te und χ eine Zahl zwischen 0,0002 und 0.2.
Die Leuchtstoffe gemäß der Erfindung können dadurch hergestellt werden, daß man die Bestandteile M', M", Ch und O in Form geeigneter Verbindungen bei Temperaturen zwischen 900 und 1300 C reagieren läßt. Man erhitzt beispielsweise eine Mischung von Oxyden von M' und M" in einer Atmo-Sphäre, die Verbindungen von Ch enthält. Man kann auch eine Mischung von Chalcogenaten von M' und M" in einer reduzierenden Atmosphäre erhitzen.
M 'denotes lanthanum and / or Lu (Cp); M "one of the elements Dy, Er, Eu, Ho, Nd, Pr, Sm, Tb, Tm; O oxygen; Ch at least one of the elements S, Se, Te and χ a number between 0.0002 and 0.2.
The phosphors according to the invention can be produced by allowing the constituents M ', M ", Ch and O to react in the form of suitable compounds at temperatures between 900 and 1300 C. For example, a mixture of oxides of M' and M" is heated. in an atmosphere containing compounds of Ch. One can also heat a mixture of chalcogenates of M 'and M "in a reducing atmosphere.

Bei den vorliegenden neuen Leuchtstoffen wird für M" nur ein Aktivatorelement verwendet, während bei den bekannten Leuchtstoffen M' mit zwei Aktivatorelementen aktiviert ist. Es hat sich gezeigt, daß doppelt aktivierte Leuchtstoffe bei Anregung durchIn the present new phosphors, only one activator element is used for M ", while is activated with two activator elements in the known phosphors M '. It has been shown that doubly activated phosphors when excited by

809 620/466809 620/466

Kathodenstrahlen in mindestens zweierlei Hinsicht zu wünschen übrig lassen. Die Anwesenheit von zwei Aktivatorelementen hat zur Folge, daß das emittierte Licht eine relativ geringe Farbsättigung hat, so daß solche Leuchtstoffe für kommerzielle Anwendungen uninteressant sind. Häufig unterdrückt auch der eine Aktivator Emissionslinien des anderen Aktivators, wodurch die visuelle Helligkeit leidet.Cathode rays leave something to be desired in at least two ways. The presence of two Activator elements have the consequence that the emitted light has a relatively low color saturation, so that such phosphors are of no interest for commercial applications. Often one of them also suppresses Activator Emission lines of the other activator, as a result of which the visual brightness suffers.

Die Leuchtstoffe gemäß der Erfindung können für die verschiedensten Zwecke verwendet werden, bei denen eine Anregung durch Elektronen oder Wellenstrahlung gewünscht wird. Für spezielle Verwendungszwecke lassen sich besonders geeignete Leuchtstoffe angeben. So können beispielsweise Leuchtstoffe, bei denen M" Eu oder Sm ist, wieThe phosphors according to the invention can be used for the most varied of purposes in which excitation by electrons or wave radiation is desired. Particularly suitable phosphors can be specified for special purposes. For example, phosphors in which M "is Eu or Sm, such as

2020th

als Rot emittierende Bildschirmmaterialien für Kathodenstrahlröhren verwendet werden. Leuchtstoffe bei denen M" Tb ist, wieas red emitting screen materials for cathode ray tubes be used. Phosphors where M "is Tb, like

Lai,97TbO1OeOaSLai, 97TbO 1 OeOaS

eignen sich als Grün emittierende Bildschirmmaterialien für Kathodenstrahlröhren.are suitable as green-emitting screen materials for cathode ray tubes.

Die Farbe und die Helligkeit der Emission eines speziellen Leuchtstoffes hängen von M" und χ ab. Die Farbe der emittierten Strahlung steht in einem unmittelbaren Zusammenhang mit den bevorzugten Strahlungsübergängen des für M" gewählten speziellen Elementes. Jeder Leuchtstoff emittiert also in einer Farbe, die für das anwesende Element M" charakteristisch ist. Welche' Energieübergänge bei einem speziellen M" bevorzugt auftreten, hängt vom Wert χ ab. Gewisse Energieübergänge werden also bevorzugt und andere benachteiligt, wenn der Wert χ geändert wird. Bei Verwendung von Eu als M" ist beispielsweise die Farbe des emittierten Lichtes bei niedrigen Werten von χ gelblichweiß, während sie bei Leuchtstoffen mit Werten von χ über 0,05 tiefrot ist.The color and the brightness of the emission of a special phosphor depend on M "and χ . The color of the emitted radiation is directly related to the preferred radiation transitions of the special element chosen for M". Each phosphor emits in a color that is characteristic of the element M "which is present. Which" energy transitions occur preferentially in a particular M "depends on the value χ . Certain energy transitions are therefore preferred and others disadvantaged if the value χ is changed. When using Eu as M "is, for example, the color of the emitted light at low values of χ yellowish white, while it is in deep red phosphors having values of about χ 0.05.

M' und Ch haben nur geringen Einfluß auf die Farbe des vom Leuchtstoff emittierten Lichtes. Bei gleichen M" und χ können also Oxysulfide, Oxysulfoselenide, Oxyselenide, Oxyselenotelluride und Oxytelluride des Lanthans und/oder Lutetiums angegeben werden, die im wesentlichen die gleichen Eigenschaften haben und sich gegebenenfalls nur etwas in ihrer Emissionscharakteristik unterscheiden.M 'and Ch have only a slight influence on the color of the light emitted by the phosphor. With the same M ″ and χ , oxysulfides, oxysulfoselenides, oxyselenides, oxyselenotellurides and oxytellurides of lanthanum and / or lutetium can be specified which have essentially the same properties and possibly only differ slightly in their emission characteristics.

Die Leuchtstoffe gemäß der Erfindung werden vorzugsweise dadurch synthetisiert, daß die Oxalate von M' und M" aus einer Lösung der Nitrate von M' und M" mit Oxalsäure gemeinsam ausgefällt werden. Die gemeinsam ausgefällten Oxalate werden dann in ein Mischoxyd übergeführt, in dem sie für 0,2 bis 4 Stunden bei Temperaturen zwischen 600 und 1300° C in Luft erhitzt werden. Anschließend wird das Mischoxyd in einer H2Ch-Atmosphäre für 0,2 bis 2 Stunden bei Temperaturen zwischen 900 und 1300° C erhitzt.The phosphors according to the invention are preferably synthesized in that the oxalates of M 'and M "are co-precipitated from a solution of the nitrates of M' and M" with oxalic acid. The jointly precipitated oxalates are then converted into a mixed oxide in which they are heated in air for 0.2 to 4 hours at temperatures between 600 and 1300 ° C. The mixed oxide is then heated in a H2Ch atmosphere for 0.2 to 2 hours at temperatures between 900 and 1300 ° C.

Die Leuchtstoffe gemäß der Erfindung können auch gemäß einem oder mehreren der folgenden Ver fahren hergestellt werden, die allgemein an Hand der Herstellung von Oxysulfiden beschrieben werden. Zur Herstellung von Oxyseleniden und Oxytelluriden werden diese Verfahren in üblicher Weise abgewandelt. . . The phosphors according to the invention may be one or more of the following Ver be prepared also drive according to, generally described with reference to the production of oxysulfides. For the production of oxyselenides and oxytellurides , these processes are modified in the usual way. . .

3030th

3535

1. Erhitze eine Mischung von Oxalaten der Elemente M' und M" für 0,2 bis 2,0 Stunden bei Temperaturen zwischen 900 und 1300° C in einer HaS-Atmosphäre.1. Heat a mixture of oxalates of elements M 'and M "for 0.2 to 2.0 hours Temperatures between 900 and 1300 ° C in a HaS atmosphere.

2. Erhitze eine Mischung von Sulfaten der Elemente M' und M" in einer reduzierenden Atmosphäre, z. B. einer Wasserstoffatmosphäre, für 0,2 bis 2,0 Stunden bei Temperaturen zwischen 900 und 1300°C.2. Heat a mixture of sulphates of the elements M 'and M "in a reducing atmosphere, z. B. a hydrogen atmosphere, for 0.2 to 2.0 hours at temperatures between 900 and 1300 ° C.

3. Erhitze eine Mischung von Oxyden der Elemente M' und M" in einer sulfurierenden Atmosphäre, z. B. einer Schwefelkohlenstoff-Atmosphäre, für 0,2 bis 2,0 Stünden bei Temperaturen zwischen 900 und 13000C.3. Heat a mixture of oxides of the elements M 'and M "in a sulfurizing atmosphere, eg. As a carbon disulfide atmosphere for 0.2 to 2.0 stood at temperatures from 900 to 1300 0 C.

4. Erhitze eine Mischung von Schwefel und Oxyden oder Oxalaten oder Sulfaten der Elemente M' und M" für 0,2 bis 2,0 Stunden in einer Stickstoff- oder Wasserstoff-Atmosphäre bei Temperaturen zwischen 900 und 13000C.4. Heat a mixture of sulfur and oxides or oxalates or sulfates of the elements M 'and M "for 0.2 to 2.0 hours in a nitrogen or hydrogen atmosphere at temperatures between 900 and 1300 ° C.

5. Erhitze eine Mischung von Sulfaten von M' und M" für 0,2 bis 2,0 Stunden bei Temperaturen zwischen 900 und 13000C in einer sulfurierenden Atmosphäre, wie Schwefelwasserstoff oder Schwefelkohlenstoff.5. Heat a mixture of sulfates of M 'and M "for 0.2 to 2.0 hours at temperatures of 900-1300 0 C in a sulfurizing atmosphere, such as hydrogen sulfide or carbon disulfide.

6. Erhitze eine im wesentlichen stöchiometrische Mischung von Oxyden und Sulfiden von M' und M" für etwa 0,2 bis 2,0 Stunden bei Temperaturen zwischen 900 und 13000C in einer neutralen oder reduzierenden Atmosphäre.6. Heat an essentially stoichiometric mixture of oxides and sulfides of M 'and M "for about 0.2 to 2.0 hours at temperatures between 900 and 1300 ° C. in a neutral or reducing atmosphere.

Beispiel 1example 1

Löse etwa 315 g Lanthanoxyd und 10,56 g Europiümoxyd in Salpetersäure und verdünne mit Wasser auf 3500 ml. Füge dieser Nitratlösung unter konstantem Rühren etwa 2300 cm3 einer 10%igen Oxalsäurelösung zu, wobei ein Mischniederschlag aus Lanthan- und Europiumoxalaten entsteht. Filtere den Mischniederschlag ab, wasche und trockne den abgefilterten Niederschlag. Erhitze den trockenen Mischniederschlag für ungefähr 1 Stunde bei etwa 12500C in Luft, um den Niederschlag in ein Mischoxyd überzuführen. Erhitze dann das Mischoxyd etwa 1 Stunde unter strömendem Schwefelwasserstoff auf etwa 11000C und lasse es anschließend auf Raumtemperatur abkühlen.Dissolve about 315 g of lanthanum oxide and 10.56 g of europium oxide in nitric acid and dilute with water to 3500 ml. Add about 2300 cm 3 of a 10% oxalic acid solution to this nitrate solution with constant stirring, whereby a mixed precipitate of lanthanum and europium oxalates is formed. Filter off the mixed precipitate, wash and dry the filtered precipitate. Heat the dry coprecipitate for about 1 hour at about 1250 0 C in air to the precipitation in a mixed oxide convert. Then heat the mixed oxide about 1 hour under a stream of hydrogen sulfide to about 1100 0 C and let it to cool to room temperature.

Das Produkt des oben beschriebenen Verfahrens ist ein Pulver, das gewöhnlich eine hellrote Körperfarbe hat. Die normalen Schwankungen der Verfahrensparameter können die Körperfarbe des Pulvers verändern. Man kann beispielsweise ein weißes, strohfarbenes, gelbes, bräunliches, rosa, pfirsichfarbenes, oranges, graues oder rotes Produkt · bekommen. Alle diese Verfahrensprodukte gemäß Beispiel 1 haben die empirische Formel Lai,94Euo,oe02S, wie durch chemische und Röntgen-Analysen festgestellt wurde.The product of the procedure described above is a powder that is usually a light red body color Has. The normal fluctuations in process parameters can affect the body color of the powder change. For example, you can have a white, straw-colored, yellow, brownish, pink, peach-colored, orange, gray or red product · received. All of these process products according to the example 1 have the empirical formula Lai, 94Euo, oe02S, as determined by chemical and X-ray analyzes.

Der Leuchtstoff gemäß Beispiel 1 emittiert im roten Bereich des sichtbaren Spektrums bei Anregung sowohl mit Wellenstrahlung als auch mit Elektronenstrahlung. Die Emission ist im wesentlichen auf bestimmte Spektrallinien konzentriert, wobei das Hauptmaximum bei etwa 6260 Ä und ein starkes Nebenmaximum bei etwa 6175 Ä liegen. Dieser Leuchtstoff kann als Rot emittierender Bestandteil inThe phosphor according to Example 1 emits both in the red region of the visible spectrum when excited with wave radiation as well as with electron radiation. The issue is essentially based on certain Spectral lines concentrated, with the main maximum at about 6260 Å and a strong one Secondary maximum are around 6175 Å. This phosphor can be used as a red-emitting component in

Fernsehbildröhren, z. B. Farbfernsehbildröhren, verwendet werden.TV picture tubes, e.g. B. color television picture tubes can be used.

Beispiel 2Example 2

Man verfahrt wie bei Beispiel 1, geht jedoch von etwa 315 g Lanthanoxyd und 10,47 g Samariumoxyd aus. Das Produkt ist ein gewöhnlich weißes Pulver (die Körperfarbe kann jedoch schwanken), dessen empirische Formel ungefähr Lai.MSmo.oeC^S ist.The procedure is as in Example 1, except that about 315 g of lanthanum oxide and 10.47 g of samarium oxide are used the end. The product is a usually white powder (body color may vary), its empirical formula is roughly Lai.MSmo.oeC ^ S.

Der Leuchtstoff dieses Beispiels läßt sich sowohl durch Wellenstrahlung als auch durch Elektronenstrahlung anregen und emittiert im roten Bereich des sichtbaren Spektrums. Auch dieser Leuchtstoff ist ein Linienemitter, das Hauptmaximum der Emission liegt bei etwa 6075 Ä, starke Nebenmaxima befinden sich bei etwa 6100 Ä und 6580 Ä. Auch dieser Leuchtstoff eignet sich als Rot emittierender Bestandteil für Bildröhren.The phosphor of this example can be transmitted by both wave radiation and electron radiation stimulate and emit in the red part of the visible spectrum. This phosphor is also a Line emitter, the main maximum of the emission is around 6075 Å, there are strong secondary maxima at about 6100 Ä and 6580 Ä. This phosphor is also suitable as a red-emitting component for Picture tubes.

Beispiel 3Example 3

Verfahre gemäß Beispiel 1, gehe jedoch von etwa 319 g Lanthanoxyd und 6,60 g Praseodymoxyd aus. Das Produkt ist ein meist weißes Pulver, dessen Körperfarbe jedoch schwanken kann und das die ungefähre Formel LauwPro.mCkS hat.Proceed as in Example 1, but assume about 319 g of lanthanum oxide and 6.60 g of praseodymium oxide. The product is a mostly white powder, but its body color can fluctuate and the has approximate formula LauwPro.mCkS.

Der Leuchtstoff dieses Beispiels emittiert im grünen Spektralbereich und läßt sich sowohl durch Wellenstrahlung als auch durch Elektronenstrahlung anregen. Die Emission ist wieder im wesentlichen auf Linien konzentriert, das Hauptmaximum liegt bei etwa 5100 Ä, und starke Nebenmaxima liegen bei etwa 6200 und 6300 Ä.The phosphor of this example emits in the green spectral range and can be transmitted through both Excite wave radiation as well as electron beams. The emission is essentially up again Lines are concentrated, the main maximum is around 5100 Å, and strong secondary maxima are around about 6200 and 6300 Ä.

Beispiel 4Example 4

Verfahre gemäß Beispiel 1, gehe jedoch von etwa 322 g Lanthanoxyd und 3,66 g Terbiumoxyd aus. Das Produkt ist ein meist weißes Pulver (auch hier kann die Körperfarbe schwanken) der ungefähren Formel Lai.oBTbo.oaC^S.Proceed as in Example 1, but assume about 322 g of lanthanum oxide and 3.66 g of terbium oxide. The product is a mostly white powder (here too, the body color can vary) of the approximate Formula Lai.oBTbo.oaC ^ S.

Das Produkt dieses Beispiels läßt sich durch Wellenstrahlung und Kathodenstrahlen anregen und emittiert im grünen Spektralbereich. Die Emission ist im wesentlichen auf Linien beschränkt, das Hauptmaximum der Emission liegt bei etwa 5460 Ä, und starke Nebenmaxima liegen bei 4180, 4400, 4700, 5870 und 6280 Ä. Dieser Leuchtstoff kann beispielsweise als Grün emittierende Komponente in Kathodenstrahlröhren verwendet werden.The product of this example can be excited by wave radiation and cathode rays and emits in the green spectral range. The emission is essentially limited to lines, the main maximum the emission is around 5460 Ä, and strong secondary maxima are around 4180, 4400, 4700, 5870 and 6280 Ä. This phosphor can be used, for example, as a green-emitting component in cathode ray tubes be used.

Beispiel 5Example 5

Verfahre gemäß Beispiel 1, gehe jedoch von etwa 309 g Lanthanoxyd und 16,8 g Neodymoxyd aus. Das Produkt ist ein meist weißes Pulver (die Körperfarbe kann schwanken) mit der ungefähren FormelProceed as in Example 1, but assume about 309 g of lanthanum oxide and 16.8 g of neodymium oxide. That Product is a mostly white powder (body color may vary) with the approximate formula

Der Leuchtstoff dieses Beispiels läßt sich sowohl durch Wellenstrahlung als auch durch Elektronenstrahlung anregen und emittiert eine Strahlung, die als Blau empfunden wird. Die Strahlung ist im wesentlichen auf Linien konzentriert, das Hauptmaximum liegt bei etwa 9000 Ä und ein Nebenmaximum bei etwa 10 600 Ä.The phosphor of this example can be transmitted by both wave radiation and electron radiation stimulate and emit a radiation that is perceived as blue. The radiation is essential concentrated on lines, the main maximum is around 9000 Å and a secondary maximum is around about 10 600 Ä.

Beispiel 6Example 6

Verfahre gemäß Beispiel 1, gehe jedoch von etwa 387 g Lutetiumoxyd und 1,13 g Terbiumoxyd aus. Das Produkt ist ein weißes Pulver mit der ungefähren FormelProceed as in Example 1, but assume about 387 g of lutetium oxide and 1.13 g of terbium oxide. The product is a white powder with the approximate formula

Der Leuchtstoff läßt sich sowohl durch Wellenstrahlung als auch durch Kathodenstrahlen anregen, die emittierte Strahlung wird als Tiefblau empfunden. Auch dieser Leuchtstoff ist ein Linienemitter, das Hauptmaximum liegt bei etwa 4590 Ä und Nebenmaxima bei etwa 4780 und 4820 Ä.The phosphor can be excited both by wave radiation and by cathode rays, the emitted radiation is perceived as deep blue. This phosphor is also a line emitter, that The main maximum is around 4590 Å and secondary maxima are around 4780 and 4820 Å.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Leuchtstoff auf der Basis von Oxychalcogeniden des Lanthans und Lutetiums, dadurch g e kennzeichnet, daß er im wesentlichen der FormelLuminous substance based on oxychalcogenides of lanthanum and lutetium, characterized by that he is essentially of the formula entspricht, wobei M' La und/oder Lu, M" eines der Elemente Dy, Er, Eu, Ho, Nd, Pr, Sm, Tb, Tm, O Sauerstoff, Ch mindestens eines der Elemente S, Se, Te und χ eine Zahl zwischen 0,0002 und 0,2 bedeutet. corresponds, where M 'La and / or Lu, M "one of the elements Dy, Er, Eu, Ho, Nd, Pr, Sm, Tb, Tm, O oxygen, Ch at least one of the elements S, Se, Te and χ one Means a number between 0.0002 and 0.2. In Betracht gezogene Druckschriften:Considered publications: Französische Patentschrift Nr. 1 343 851;
Journal of Electrochemical Society, 111 (1964), S. 311 bis 317.
French Patent No. 1,343,851;
Journal of Electrochemical Society, 111 (1964), pp. 311-317.
DE1966R0042881 1965-03-24 1966-03-18 Phosphor based on oxychalcogenides of lanthanum and lutetium Withdrawn DE1279872B (en)

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