DD139946A3 - METHOD FOR THE PRODUCTION OF UREA FORMALDEHYDE RESIN PAPERS WITH IMPROVED COLD ADHESIVE FORCED FOR SPATCHPLANT PRODUCTION - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Harnstoff-Formaldehyd-Harzleimen mit verbesserter KaItklebekraft für die Spanplattenherstellung durch Kondensation von Harnstoff und Formaldehyd bei Temperaturen oberhalb 100 0C.The invention relates to a process for the preparation of urea-formaldehyde resin glue with improved KaItklebekraft for chipboard production by condensation of urea and formaldehyde at temperatures above 100 0 C.
Harnstoff-Formaldehyd-Harzleime finden verbreitete Anwendung als Bindemittel in der Spanplatten-Industrie. Bei herkömmlichen Herstellungsverfahren werden die Späne mit Harzlösung versehen, zu einem Spänvlies geformt und kalt vorgepreßt. Das geschieht auf einer tragenden Unterlage, z-.B. einem Preßblech. Die vorgepreßten Spanplattenrohlinge werden zur Heißpressung transportiert und auf den Preßblechen heiß verpreßt. Erst nach dem Preßvorgang werden die Preßbleche von der fertigen Spanplatte getrennt. Bevor sie jedoch wiederverwendet werden können, müssen sie vor der Formung neuer Rohlinge abgekühlt werden. Dieser ständige extreme Temperaturwechsel führt zu einem hohen Verschleiß an Preßblechen und erfordert außerdem einen hohen Energieaufwand, von dem ein großer Teil ungenutzt verloren geht. Um diese hohen Verluste zu vermeiden, sind neue Technologien erarbeitet worden - die sogenannten Band-, Bandtablettoder tablettlosen Verfahren. Diese erfordern Leime, die neben den bisher geforderten Eigenschaften zusätzlich eine hohe Kaltklebekraft aufweisen.Urea-formaldehyde resin glues are widely used as binders in the chipboard industry. In conventional manufacturing processes, the chips are provided with resin solution, formed into a chip web and cold pre-pressed. This happens on a supporting pad, z-.B. a press plate. The pre-pressed chipboard blanks are transported to hot pressing and pressed hot on the press plates. Only after the pressing process, the Preßbleche be separated from the finished chipboard. However, before they can be reused, they must be cooled before forming new blanks. This constant extreme temperature change leads to high wear on press plates and also requires a high energy consumption, of which a large part is lost unused. To avoid these high losses, new technologies have been developed - the so-called tape, tape tray or trayless processes. These require glues, in addition to the previously required properties additionally have a high cold tack.
Bei diesen neuen Verfahren wird der Spanplattenrohling nach der Formung und kalten Vorpressung, von der tragenden Unter-In these new processes, the chipboard blank after forming and cold pre-pressing is removed from the supporting
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lage durch Abrollen oder Abschieben getrennt und in den meisten.Fällen ohne tragende Unterlage heiß verpreßt. Diese Verfahrensweise erfordert eine hohe Festigkeit des Spanplattenrohlings, damit es bei diesem Vorgang nicht zu Brüchen oder Deformierungen kommt, die gleichbedeutend mit Produktionsverlusten sind.Position by rolling or pushing separated and hot pressed in most cases without supporting pad. This procedure requires a high strength of the chipboard blank so that it does not break or deform in this process, which are synonymous with production losses.
Es ist bekannt, Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Leime, die zur Spanplattenherstellung dienen, durch kontinuierliche oder diskontinuierliche Kondensation von Harnstoff unf Formaldehyd im Molverhältnis von 1 zu 1,8 bis 1 zu 2,2 in zwei Stufen herzustellen. In der ersten Stufe wird bei Temperaturen oberhalb 100 C gearbeitet. Die Verweilzeit beträgt 10 bis 60 Minuten. Nach Zugabe von Harnstoff und natronlauge wird bei Temperaturen von 40 bis 80 0C weiter^-kondensiert und gegebenenfalls aufkonzentriert (DD-PS 88 196).It is known to prepare urea-formaldehyde resin glues which are used for particle board production by continuous or discontinuous condensation of urea and formaldehyde in a molar ratio of 1: 1.8 to 1: 2.2 in two stages. In the first stage, temperatures above 100 C are used. The residence time is 10 to 60 minutes. After addition of urea and sodium hydroxide solution is further -kondensiert at temperatures of 40 to 80 0 C ^ and optionally concentrated (DD-PS 88 196).
Mit diesen handelsüblichen H-F-Leimen werden die geforderten «hohen Festigkeiten des vorgepreßten Spanplattenrohlings, wie sie in Spanplattenanlagen erforderlich sind, die ohne tragende Unterlagen arbeiten, nicht erreicht. Eine Erhöhung des Preßdrucks beim kalten Vorpressen sowie eine Erhöhung des Leimanteils in wirtschaftlich vertretbarem Maße führen ebenfalls nicht zu befriedigenden Ergebnissen. Es ist deshalb bereits versucht worden, bessere Festigkeiten durch Zusätze zu Üblichen Spanplattenleimen zu erzielen.With these commercial H-F glues the required "high strength of the pre-pressed chipboard blank, as required in particle board plants, which work without supporting documents, not achieved. An increase in the pressure during cold pre-pressing and an increase in the amount of glue in an economically justifiable measure also do not lead to satisfactory results. It has therefore already been tried to achieve better strengths by adding to usual chipboard glues.
Sb ist. es bekannt, die Kaltklebekraft von Harnstoff-Formaldehyd -Harzleimen, Malamin-Formaldehyd-Kondensaten und Phenol-Formaldehyd-Kondensaten zu verbessern, indem man den fertigen Leimen Sulfitablauge - das sind Lösungen von ligninsulfonsäurem Calcium, die bei der Herstellung von Sulfitzellstoff nach dem Laugenaufschlußverfahren erhalten v/erden, in Mengen bis zu 10 % Festsubstanz, bezogen auf flüssiges Leim-Harz, mit einer Konzentration von 45 bis 70 %, zuzusetzen, die Sulfitablauge kann d.abei in flüssiger oder pulverisierter Form eingesetzt werden (DT-OS 2 354 928). Nachteilig ist hierbei, daß eineSb is. It is known to improve the cold tack of urea-formaldehyde resin, malamine-formaldehyde condensates and phenol-formaldehyde condensates by adding sulfite liquors to the finished sizes - these are lignosulfonic acid calcium solutions obtained by the sulfite pulping process by the caustic digestion process v / earth, in amounts of up to 10 % solids, based on liquid glue resin, with a concentration of 45 to 70 %, to add, the sulfite liquor can d.abei be used in liquid or powdered form (DT-OS 2,354,928 ). The disadvantage here is that a
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zusätzliche Verfahrensstufe zur Einarbeitung des Zusatzes notwendig ist und ein zusätzlicher Energie- und Apparateaufwand erforderlich ist.additional process stage for incorporation of the additive is necessary and an additional energy and equipment costs is required.
Es ist weiterhin bekannt, handelsübliche Holzleime vor der Verarbeitung zu V/erkstücken oder zu verleimende Werkstücke mit Zusatzmitteln zu versehen. Diese Zusatzmittel sind Lösungen mehrbasischer und/oder olefinisch ungesättigter Carbonsäuren in einem mit Wasser mischbaren ein- oder mehrsäurigen Arain· Der.pH-Wert dieser Lösungen beträgt 6,5 bis (DT-OS 2 351 981).It is also known, commercial wood glues before processing to V / erkstücke or to be glued workpieces with additives. These additives are solutions of polybasic and / or olefinically unsaturated carboxylic acids in a water-miscible mono- or polyacidic Arain · Der.pH value of these solutions is 6.5 to (DT-OS 2 351 981).
Nachteilig ist hierbei, daß neben dem zusätzlichen Energie,- und Apparaturaufwand für die nachträgliche Einarbeitung der Zusätze auch die Eigenschaften der Leime beeinträchtigt werden· Aus diesem Grunde wird in der DT-OS auch vorgeschlagen, die Zusätze unmittelbar vor der Verarbeitung der Leime beizumischen.The disadvantage here is that in addition to the additional energy - and equipment costs for the subsequent incorporation of the additives and the properties of the glues are affected · For this reason, it is also proposed in the DT-OS to mix the additives immediately before processing the glues.
Es bestand daher die Aufgabe, einen Harnstoff-Formaldehyd-Harzleira mit hoher Kaitütebekraft zu entwickeln, der kalt vorverpreßten Spanplattenrohlingen eine so hohe Festigkeit verleiht, daß sie ohne Bruch oder Deformierung beim Arbeiten ohne Unterlage in die Spanplattenpresse transportiert werden können.It was therefore an object to develop a urea-formaldehyde Harzleira with high Kaitütebekraft that gives cold pre-compressed chipboard blanks such a high strength that they can be transported without breakage or deformation when working without backing in the chipboard press.
Diese Aufgabe wifird dadurch gelöst, daß man Harnstoff- und handelsüblichen Formaldehyd im Molverhältnis von 1 zu 1,8 bis 1 zu 2,2 bei erhöhten Drücken und Temperaturen oberhalb 100 °C kontinuierlich oder diskontinuierlich kondensiert, Alkali und Harnstoff bis zu einem Endmolverhältnis von 1 zu 1,3 bis 1,8 zugibt, weiterkondensiert und gegebenenfalls gleichzeitig im neutralen oder schwach alkalischen Bereich aufkonzentriert.This object is achieved by condensing urea and commercial formaldehyde in a molar ratio of 1 to 1.8 to 1 to 2.2 at elevated pressures and temperatures above 100 ° C continuously or discontinuously, alkali and urea to a final molar ratio of 1 to 1.3 to 1.8, further condensed and optionally concentrated simultaneously in the neutral or weakly alkaline range.
Erfindungsgemäß wird die Kondensation bei Temperaturen von 100 bis 140 0G in Gegenwart von 0,5 bis 5 % organischen oder anorganischen Säuren, insbesondere Ameisensäure, bezogen auf die eingesetzte Harnst off menge, in einer Zeit von 10 bis Minuten durchgeführt.According to the invention, the condensation is carried out at temperatures of 100 to 140 0 G in the presence of 0.5 to 5 % organic or inorganic acids, in particular formic acid, based on the amount of urine used, in a time of 10 minutes.
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Die Konzentration der eingesetzten Säuren kann zwischen 2 und 15 % liegen.The concentration of acids used can be between 2 and 15 % .
Überraschend hierbei ist, daß man durch Kondensation bei Temperaturen oberhalb 100 C unter gleichzeitiger Zugabe von Saure Harnstoff-Formaldehyd-Harzleime erhält, mit denen kalt vorgepreßte Spanplattenrohlinge hergestellt werden können,Surprising here is that obtained by condensation at temperatures above 100 C with the simultaneous addition of acidic urea-formaldehyde resin glues, with which cold pre-pressed chipboard blanks can be prepared,
die eine ausreichende Festigkeit in den genannten Spanplattenanlagen aufweisen.which have sufficient strength in said particle board plants.
Von besonderem Vorteil ist, daß bei der Verwendung des neuen Spanplattenleimes in diesen Spanplattenanlagen, der Leimanteil, bezogen auf die Spanmasse, je nach den jeweiligen technologischen Verhältnissen (Holzart, Spanfeuchten usw.) bis zu 5% gesenkt werden kann. Ein weiterer wesentlicher Vorteil.ist, daß bei Einsatz des erfindungsgemäßen Spanplattenleimes durch mechanische Störungen bedingte Stillstandszeiten in der Spanplattenfertigungslinie keine Produktions- und Materialverluste mehr mit sich bringen. Beim Einsatz der bisher gebräuchlichen Spanplattenleime verlieren die kalt vorgepreßten Spanplattenrdhlinge bei Stillstandszeiten durch den Feuchtigkeitsverlust so viel an Festigkeit, daß sie in keinem Fall in die Heißpresse transportiert werden können, sondern verworfen werden müssen. Durch den Einsatz des erfindungsgemäßen Spanplattenleimes bleibt dagegen die Festigkeit des Spanplattenrohlings erhalten, und die Spanplattenfertigungslinie kann ohne Verzug wieder in Betrieb genommen werden.It is of particular advantage that, when using the new chipboard glue in these chipboard plants, the glue content, based on the Spanmasse, depending on the respective technological conditions (wood, Spanfeuchten, etc.) can be reduced up to 5%. Another essential advantage is that when using the chipboard glue according to the invention caused by mechanical disturbances downtime in the chipboard production line bring no production and material losses more. When using the previously used chipboard glues lose the cold pre-pressed chipboard blanks at downtime due to the loss of moisture so much in strength that they can be transported in any case in the hot press, but must be discarded. By contrast, the strength of the chipboard blank is retained by the use of the chipboard glue according to the invention, and the chipboard production line can be put back into operation without delay.
Neben der erhöhten Kaltklebekraft weisen diese Harze eine gute Reaktivität, Lagerstabilität und Wasserverträglichkeit auf. ·In addition to the increased cold tack, these resins have good reactivity, storage stability and water compatibility. ·
Die Festigkeit des kalt vorgepreßten Spanvlieses wird bestimmt, indem man beleimte Späne zu einem Spanvlies von 750 χ 300 mm schüttet und anschließend kalt verpreßt. Das verpreßte Spanvlies wird auf 2 im Abstand von 650 mm befindliche Stützen gelegt und die Zeit zwischen Auflegen und Bruch des Spanvlieses gemessen. Die gemessene Zeit ist der Kaltklebekraft direkt proportional.The strength of the cold pre-pressed chipboard is determined by pouring glued chips to a chip mat of 750 χ 300 mm and then cold pressed. The pressed chipboard is placed on 2 supports at a distance of 650 mm and the time between laying and breaking of the chipboard is measured. The measured time is directly proportional to the cold tack force.
Bruchdauer in sec,Breaking time in sec,
herkömmliches Harz 72conventional resin 72
erfindungsgemäßes Harz gemäß Beispiel 1 394 erfindungsgemäßes Harz gemäß Beispiel 2 515Inventive Resin According to Example 1 394 Inventive Resin According to Example 2 515
In ein Reaktionsgefäß, das mit Standregelung und Rührvorrichtung versehen war, wurde eine Harnstoff-Formalinlösung, die auf 959 Gew.-Teile Lösung 700 Gew.-Teile 37%iges neutralisiertes Formaldehyd und 259 Gew.-Teile Harnstoff enthielt, mit einer Geschwindigkeit von 100 Gew.-Teilen/h dosiert. Gleichzeitig wurden in das Rührgefäß kontinuierlich 0,25 Gew.-Teile 10%ige Ameisensäure hinzugegeben. Bei einer Temperatur von 128 0C hatte unter diesen Bedingungen das Reaktionsgemisch eine Viskosität von 48 cP, gemessen bei 20 0C. Im Verlauf von einer Stunde wurden 100 Gew.-Teile dieses Kondensates in ein zweites Reaktionsgefäß geführt, dem 16,2 Gew.-Teile/h einer 55%igen wäßrigen Harnstofflösung und 0,35 Gew.-Teile/h einer 10%igen Natronlauge zudosiert wurden. In diesem zweiten Reaktionsgefäß, das mit ümwäIzvorrichtung ausgestattet war, wurde bei einer Temperatur von 40 bis 80 0C unter vermindertem Drück weiter . kondensiert und gleichzeitig auf einen Festgehalt von 67% aufkonzentriert. Der kontinuierlich abgeführte Harnstoff-Formaldehyd-Leim mit einer Viskosität von 970 cP/20 0C hatte eine hohe Kaltklebekraft, war lagerstabil und besonders zur Herstellung von Spanplatten ohne Preßbleche geeignet.Into a reaction vessel equipped with staged control and stirrer was added a urea-formalin solution containing, on 959 parts by weight of solution, 700 parts by weight of 37% neutralized formaldehyde and 259 parts by weight of urea at a rate of 100 Parts by weight / h. At the same time, 0.25 parts by weight of 10% formic acid were continuously added to the mixing vessel. At a temperature of 128 0 C under these conditions, the reaction mixture had a viscosity of 48 cP, measured at 20 0 C. In the course of one hour, 100 parts by weight of this condensate were fed into a second reaction vessel, the 16.2 wt. Parts / h of a 55% aqueous urea solution and 0.35 parts by weight / h of a 10% sodium hydroxide solution were added. In this second reaction vessel, which was equipped with ÜmwäIzvorrichtung, was at a temperature of 40 to 80 0 C under reduced pressure on. condensed and simultaneously concentrated to a solids content of 67%. The continuously discharged urea-formaldehyde glue with a viscosity of 970 cP / 20 0 C had a high cold tack, was storage stable and particularly suitable for the production of chipboard without press plates suitable.
In einem heiz- und kühlbären Reaktionsgefäß, das mit Rührvorrichtung und Temperaturanzeige ausgerüstet war, wurden 600 Gew.-Teile neutralisiertes 37%iges Formaldehyd vorge-In a heating and cooling-cooled reaction vessel equipped with stirrer and temperature gauge, 600 parts by weight of neutralized 37% formaldehyde were added.
legt. Darin wurden 207 Gew.-Teile Harnstoff gelöst. Die so erhaltene Harnstoff-Formaldehydlösung wurde 30 Minuten bei 70 0C erhitzt, anschließend wurden 1,3 Gew.-Teile einer 1-molaren Salzsäure zugegeben und bei 1.12 0C so lange kondensiert, bis eine Viskosität von 50 cP/20 0C erreicht wurde. Nach Zugabe von 3,5 Gew.-Teilen 2,5 molarer Natronlauge wurde auf 80 0C abgekühlt, 72 Gew.-Teile Harnstoff zugegeben und 30 Minuten bei dieser Temperatur weiterkondensiert. Nach der Aufkonzentrierung bei 50 0C und 300 Torr wurde ein Harnstoff-Formaldehyd-Holzleim mit einer Viskosität von 1020 cP/20 0C und einem Festharzgehalt von 68% erhalten.sets. In it, 207 parts by weight of urea were dissolved. The resulting urea-formaldehyde solution was heated at 70 0 C for 30 minutes, then 1.3 parts by weight of a 1 molar hydrochloric acid were added and at 12.1 0 C so condensed until a viscosity of 50 cps / 20 0 C was reached has been. After addition of 3.5 parts by weight of 2.5 molar sodium hydroxide solution was cooled to 80 0 C, added 72 parts by weight of urea and further condensed for 30 minutes at this temperature. After concentration at 50 0 C and 300 Torr, a urea-formaldehyde wood glue having a viscosity of 1020 cP / 20 0 C and a solid resin content of 68% was obtained.
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