DD137366B2

DD137366B2 - METHOD FOR PRODUCING CAPILLARY HALLE MEMBERS

Info

Publication number: DD137366B2
Application number: DD20536678A
Authority: DD
Inventors: Heinz-Juergen Gensrich; Dieter Bartsch; Wolf-Hasso Schoner; Klaus Mueller; Adelheide Gaudig; Christa Brechling; Dieter Paul; Hans-Joachim Purz; Dieter Vogel; Klaus Teichert
Original assignee: Akad Wissenschaften Ddr
Priority date: 1978-07-07
Filing date: 1978-07-07
Publication date: 1986-08-13
Also published as: DD137366A2

Description

Field of application of the invention

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren nach DD-PS 131 941 zur Herstellung von Kapillarhohlmembranen aus Regeneratcellulose, die durch Zersetzen aus Cellulosexanthogenat erhalten und aus Viskosespinnlosungen nach dem Naßspinnverfahren erzeugt werden Diese Hohlfaden sind als Membranen fur Verfahren der Flussigphasenpermeation, vorzugsweise der Dialyse und Ultrafiltration — speziell im medizinischen und biomedizinischen Anwendungsgebiet — geeignet, können aber auch fur Umkehrosmoseprozesse eingesetzt werdenThe invention relates to a process according to DD-PS 131 941 for the production of capillary hollow membranes made of regenerated cellulose obtained by decomposition from cellulose xanthogenate and produced from Viskosespinnlosungen by the wet spinning process These hollow fibers are as membranes for processes of Flussigphasenpermeation, preferably dialysis and ultrafiltration especially in the medical and biomedical field of application - suitable, but can also be used for reverse osmosis processes

Characteristic of the known technical solutions

E' ist bekannt. Hohlfaden aus synthetischen Polymeren, ζ B Polyester oder Polyamid, herzustellen Die Erzeugung erfolgt meist mittels Schlitzdusen nach dem Schmelzspinnprozeß (DE-OS 1 660660), die so erzeugten Hohlfaden besitzen keine ideale Kreisringstruktur, sie werden vorwiegend aIs Textilfaser eingesetzt Auch Verfahren unter Verwendung von Hohlkerndusen sind bekannt (US-PS 2999296) Die damit erzeugten Hohlfaden sind in ihren geometrischen Abmessungen gleichmäßiger Durch den Schmelzspinnprozeß bedingt, ergeben sich jedoch auch hierbei enge Grenzen fur die Variation der morphologischen Struktur und damit der Membraneigenschaften, so daß derartige Hohlfaden praktisch nur fur Trennverfahren in der Gasphase eingesetzt werden können Fur aromatisches Polyamid sind Spinnverfahren bekannt (Textile Industry 1972, H 9, S 257, Chemie-Ingenieur-Technik44 [1972] 20,1156), die die Erzeugung von Hohlfaden mit asymmetrischer Porenstruktur, vorwiegend fur Umkehrosmoseprozesse geeignet, ermöglichen Dieses Verfahren ist aufwendig, die eingesetzten Losungsmittelgemische sind toxisch und schwer regenerierbarE 'is known. Hollow thread made of synthetic polymers, ζ B polyester or polyamide, produce The production is usually by Schlitzdusen after the melt spinning process (DE-OS 1,660,660), the hollow fibers thus produced have no ideal circular ring structure, they are mainly used as textile fiber Also methods using Hohlkerndusen The hollow fibers thus produced are more uniform in their geometric dimensions due to the melt spinning process, but here too narrow limits for the variation of the morphological structure and thus the membrane properties, so that such hollow fiber practically only for separation processes in For aromatic polyamide, spinning processes are known (Textile Industry 1972, H 9, S 257, Chemie-Ingenieur-Technik44 [1972] 20,1156), which enable the production of hollow fibers with asymmetric pore structure, mainly suitable for reverse osmosis processes This Ver driving is expensive, the solvent mixtures used are toxic and difficult to regenerate

Weiterhin sind Hohlfaden aus Cellulose oder Celluloseestern, ζ Β Celluloseacetat, (DE-OS 2338786) bekannt Da Hohlfaden aus Celluloseacetat chemisch wenig bestandig sind und zur Abspaltung von Acetylgruppen neigen, werden aus Celluloseacetat hergestellte Hohlfaden häufig in einer zusätzlichen Arbeitsstufe deazetyliert (JP-OS 75112512), wodurch das Verfahren kompliziert wird Die auf diesem Wege hergestellten cellulosischen Hohlfaden besitzen schwer beherrschbare Schrumpfeigenschaften, wodurch die Weiterverarbeitung der Faden erschwert wird Hohlfaden aus Cellulose, hergestellt aus Kupferoxidammoniakcellulose (DE OS 2328853), weisen den Nachteil auf, daß auf Grund der geringeren Modifizierbarkeit des Spinnverfahrens — gegenüber dem Viskosespinnprozeß — eine gezielte Einstellung einer bestimmten morphologischen Struktur und damit der gewünschten Trenneigenschaften nur in geringem Maße möglich ist Em weiterer Nachteil des Verfahrens auf Basis Kupferoxidammoniakcellulose ist der Umstand, daß als lumenbildendes Medium kein Gas, sondern nur eine Flüssigkeit verwandt werden kannFurthermore, hollow fibers made of cellulose or cellulose esters, Β Β cellulose acetate, (DE-OS 2338786) are known Since hollow filaments of cellulose acetate are chemically unstable and tend to cleave acetyl groups, hollow filaments produced from cellulose acetate are frequently deazetylated in an additional working stage (Japanese Patent Publication No. 75112512) The cellulosic hollow fiber produced in this way have difficult to control shrinkage properties, whereby the further processing of the thread is made hollow fiber of cellulose, made of Kupferoxidammoniakcellulose (DE OS 2328853), have the disadvantage that due to the lower modifiability the spinning process - compared to the Viskosespinnprozeß - a targeted adjustment of a particular morphological structure and thus the desired separation properties only to a small extent is possible Em Another disadvantage of the process based on Kupferoxidammoniakcellulose is the The fact that as a lumen-forming medium no gas, but only a liquid can be used

Es ist weiterhin bekannt, ausschließlich fur textile Zwecke geeignete hohle Faden durch das Verspinnen von Viskose mittels Hohlkerndusen und dem Trichterspinn verfahren (DE-PS 864904) zu erhalten Fur dieses Verfahren sind sehr abgereifte Viskosen von einem Salzpunkt unter 1,3 (Salzpunkt 1=2 Grad Hottenroth), extrem hohe Viskoseviskositaten von mindestens 200s Kugelfall bei 20°C (Stahlkugel 3 mm Durchmesser, 20 cm), was mindestens 200 Poise entspricht und höchste Düsenverstreckung erfordertfs Rogovin „Chemiefasern", VEB Fachbuchverlag Leipzig, 1960, Pkt 1263,S 350/351), umauf dieangegebenen Titer von 4,6 bis 4,7 den und Festigkeiten von 14,3 bis 14,7Rkm zu kommen Beides ist typisch fur textile Anwendungen Solche Hohlfaden besitzen keinen exakt runden Querschnitt, so wie er fur Permeationszwecke und speziell fur die Blutdetoxikation notwendig ist Die erforderlichen hohen Reckungen ergeben außerdem eine fur Permeationszwecke ungeeignete dichte Struktur Es ist somit nicht möglich, nach diesem Verfahren durchgehend runde Kapillarhohlmembranen nach dem Viskoseverfahren mit ausreichender Flussig-Phasenpermeabilitat zu bekommen Em wesentlicher Nachteil dieses Verfahrens besteht aber darüber hinaus dann, daß die erforderlichen hohen Viskositäten und sehr weit abgereiften Viskosen beim notwendigen Transport durch Rohrleitungen sehr große technische Schwierigkeiten bereiten, da solche Viskosen zur Eigenkoagulation neigen und damit die Rohrleitungen sehr schnell verstopfen, so daß der Prozeß zum Erliegen kommt Eswurde auch ein Verfahren zur Herstellung von Hohlfasern mit Zweischichtenstruktur vorgestellt (JP-PS 49133614) Die damit erzeugten Hohlfasern mit Innendurchmessern von 120pm und Wandstarken von 40pm sind fur Reversosmoseprozesse und fur die Gastrennung geeignet Neben einigen synthetischen Polymeren wird auch Regeneratcellulose aus Viskose als geeignetes Polymeres zur Herstellung der Hohlfasern benannt Zur Ausbildung dieser Zweischichtenstruktur ist eine komplizierte Abstimmung der Fallkraft zwischen Außenfallbad und lumenseitigem Fallbad notwendig und es werden sehr unreife Viskosen mit Salzpunkt 16 (weit über 10 Grad Hottenroth) benotigt Eine Hohlfaserherstellung mit gasformigen Lumenfullern scheidetIt is also known, only for textile purposes suitable hollow thread through the spinning of viscose by Hohlkerndusen and the funnel spinning process to obtain (DE-PS 864904) for this process are very mature viscose from a salt point below 1.3 (salt point 1 = 2 Degree Hottenroth), extremely high viscose viscosities of at least 200s falling ball at 20 ° C (steel ball 3 mm diameter, 20 cm), which corresponds to at least 200 poise and highest nozzle drawing requires Rogovin "Chemiefasern", VEB Fachbuchverlag Leipzig, 1960, Pkt 1263, S 350 / 351) to arrive at the specified titers of 4.6 to 4.7 den and strengths of 14.3 to 14.7Rkm. Both are typical of textile applications. Such hollow filaments do not have a precisely round cross-section, as it does for permeation purposes, and especially The necessary high strains also result in a dense structure which is unsuitable for permeation purposes. It is thus not possible After this process, round capillary hollow membranes by viscose with sufficient Flussig Phasenpermeabilitat to get Em essential disadvantage of this method, however, beyond then that the necessary high viscosities and very far-matured viscous prepare the necessary transport through pipes very large technical difficulties, as such Viscous tend to self-coagulation and thus clog the pipes very quickly, so that the process comes to a halt It was also a process for producing hollow fibers with two-layer structure presented (JP-PS 49133614) The hollow fibers thus produced with inner diameters of 120pm and Wandstarken of 40pm are for Reverse Osmosis Processes and Suitable for Gas Separation Beside some synthetic polymers also regenerated cellulose from viscose is named as a suitable polymer for the production of the hollow fibers. To form this two-layer structure a co mplizierte vote of the fall force between outdoor precipitation and lumenseitigem drop bath necessary and it is very immature viscous with salt point 16 (well over 10 degrees Hottenroth needed) A hollow fiber production with gaseous Lumenfullern separates

aus Hohlfasern mit größeren als in der JP-PS angegebenen Innendurchmessern und kleineren Wandstarken wurden bei Verwendung wäßriger iumenseitiger Fallbader teilweise oder vollständig beim Trocknen kollabieren und sind dann fur den Einsatzzweck ungeeignetHollow fibers with larger inside diameters than those given in the JP patent and smaller wall thicknesses partially or completely collapsed on drying when using aqueous iumen-side drop baths and are then unsuitable for the intended use

Es sind weiter Verfahren zur Herstellung von Cellulosehohlfaden nach dem Viskosespinnverfahren bekannt, die ohne Verwendung von Spezialdusen arbeiten (AT-PS 332526) Diese Verfahren erlauben nahezu kerne Variation der Spinnbedingungen und damit der morphologischen Struktur des erhaltenen Fadens Die Dimensionsschwankungen und das nicht durchgangige Lumen sowie Fehlstellen in derWand verbieten ohnehin einen Einsatz fur Trennzwecke Auscellulosischem Material sind weiterhin Schlauche mit extrem großem Durchmesser bekannt (DD PS 94162), die ebenfalls aus Viskosespinnlosungen hergestellt werden Der Nachteil dieser Schlauche gegenüber den Kapillarhohlmembranen besteht in dem ungunstigen Verhältnis zwischen Schlauchvolumen und Austauschflache Bei einer Verwendung dieser Schlauche in kunstlichen Nieren wirkt sich dieses ungunstige Verhältnis durch ein großes Auffullvolumen (Restblutvolumen), einen großen inneren Widerstand und lange Dialysezeiten negativ ausThere are further known processes for the production of cellulose hollow fiber by the viscose spinning process, which operate without the use of Spezialdusen (AT-PS 332526) These methods allow almost no variation in the core spinning conditions and thus the morphological structure of the resulting thread The dimensional variations and the non-continuous lumen and defects In the wall prohibit a use for separation anyway Auscellulosischem material are still known tubing with extremely large diameter (DD PS 94162), which are also made of Viskosespinnlosungen The disadvantage of these tubes over the Kapillarhohlmembranen is the unfavorable relationship between tube volume and exchange surface When using this Tubes in artificial kidneys, this unfavorable ratio by a large Auffullvolumen (residual blood volume), a large internal resistance and long dialysis times negative

Object of the invention

Das Ziel der Erfindung ist es, Kapillarhohlmembranen aus Regeneratcellulose herzustellen Die morphologische Struktur soll beliebig einstellbar sein, damit die Kapillarhohlmembranen dem jeweiligen Trennproblem angepaßt werden können Spezielles Ziel ist die Herstellung von Kapillarhohlmembranen, die beim Einsatz in der Blutdialyse kurze Behandlungszelten bei geringem Restblutvolumen ermöglichenThe aim of the invention is to produce capillary hollow membranes made of regenerated cellulose The morphological structure should be arbitrarily adjustable so that the Kapillarhohlmembranen the respective separation problem can be adapted Special goal is the production of Kapillarhohlmembranen that allow for use in the hemodialysis short treatment tents with low residual blood volume

Das Verfahren zur Herstellung soll einfach und aufwandarm — ohne zusätzliche Nachbehandlungsstufen etwa eine Deazetylierung — sein, die eingesetzten Ausgangsmatenalien und Chemikalien sollen leicht zuganglich, kostengünstig und in der eingesetzten Menge wenig toxisch, die so erzeugten Kapillarhohlmembranen medizinisch völlig unbedenklich seinThe process for the preparation should be simple and low-effort - without additional treatment steps as a deacetylation - be used, the starting materials used and chemicals should be easily accessible, inexpensive and low in the amount used, the Kapillarhohlmembranen so produced be medically completely harmless

Explanation of the essence of the invention

— Aufgabenstellung- Task

Die Aufgabe der Erfindung ist es, durch Einsatz produktionsubhcher Viskosespinnlosungen Kapillarhohlmembranen aus Cellulose nach DD-PS 131 941 herzustellen Durch Änderung von Verfahrensparametern soll die Technologie verbessert werdenThe object of the invention is to produce capillary hollow membranes made of cellulose according to DD-PS 131 941 by using production-thin viscose spinning solutions by modifying process parameters, the technology should be improved

— Merkmale der ErfindungFeatures of the invention

Der bei der Kapillarhohlmembranbildung notwendige Druck zur Forderung des lumenbildenden Innenmediums in den Kapillarhohlmembranen bewegt sich — abhang ig von den Viskoseparametern Zusammensetzung, Reife und Viskosität, von der Spinngeschwindigkeit und von der Dorninnenbohrung in der Hohlkernduse — in einem Bereich von ungefähr 1 bis 200cm Wassersaule über dem hydrostatischen Druck des Fallbades, der auf der Düse lastet Vor allem erhohen die Verminderung der Dornbohrung, die Erhöhung der Koagulationskraft des Fallbades und die Erhöhung des Sauregehaltes im Fallbad den zur Fadenbildung notwendigen Druck des Innenmediums vor der Düse, wobei sich, bezogen auf die Kapillarmembrandimensionen, Druckschwankungen bei höherem Druck weniger auswirken und der Spinnprozeß dadurch sicherer wird Die Fullstandshohedes koagulierend oder koagulierend und zersetzend wirkenden Fallbades ist von 1 bis >150cm varnerbar Abhangig ist dieser Abstand der Fallbadoberflache von der Dusenoffnung, von der Koagulationskraft des Fallbades, von der Zusammensetzung des Innenmediums und von der Fuhrung der entstehenden Kapillarhohlmembranen, dh ob sie senkrecht oder waagerecht abgezogen werden Grundsätzlich sind beide Verfahrensweisen möglich Ein zweites im DD-PS 131 941 zur Reckung vorgesehenes Bad kann gegebenenfalls in Abhängigkeit von der Fallbadstrecke (Fullstandshohe) durch eine Luftstrecke ersetzt werden, ohne daß wesentliche Eigenschaftsanderungen an den Kapillarhohlmembranen eintreten, in jedem der beiden Reckfalle (Reckung im Flüssigkeitsbad bzw an der Luft) können Reckungen von 0 bis 90%, vorzugsweise bis 40%, angewandt werdenThe pressure required to form the lumen-forming internal medium in the capillary hollow membranes in capillary hollow membrane formation varies over the viscous parameters of composition, maturity and viscosity, from the spinning speed and from the mandrel bore in the hollow core casing, in a range of approximately 1 to 200 cm Hydrostatic pressure of the falling bath, which rests on the nozzle Above all, the reduction of the mandrel bore, increasing the coagulation force of the falling bath and increasing the acid content in the falling bath increase the pressure of the internal medium in front of the nozzle, which is necessary for thread formation, whereby, based on the capillary membrane dimensions, Pressure fluctuations at higher pressure have less effect and the spinning process becomes more secure. The full height of coagulating or coagulating and decomposing precipitation bath can be varnished from 1 to> 150cm. Dependent on this distance is the surface of the falling bath from the nozzle opening, vo n the coagulation force of the falling bath, the composition of the inner medium and the leadership of the resulting Kapillarhohlmembranen, ie whether they are withdrawn vertically or horizontally Basically, both procedures are possible A second provided in DD-PS 131 941 for stretching bath may optionally depending on the Fallbadstrecke (full-height) can be replaced by an air gap without significant property changes occur at the Kapillarhohlmembranen, in each of the two Reckfalle (stretching in the liquid bath or in the air) stretching of 0 to 90%, preferably up to 40%, can be applied

Den als Fallbad dienenden koagulierend wirkenden Salzbadern können zur Stabilisierung des Spinnprozesses geringe Mengen Mineralsauren, vorzugsweise 1 bis 20g/l Schwefelsaure, hinzugefugt werden, ohne daß sich die gewünschten Struktur- und Membranparameter andern Zur Erhöhung der Ökonomie des Verfahrens ist es außerdem mit und ohne Schwefelsaurezusatz möglich, den Salzgehalt des Fallbades bis auf Werte von 10 bis 150g/l herabzusetzen, wobei sehr geringe Salzkonzentrationen einen Schwefelsaurezusatz bedingenTo stabilize the spinning process, small quantities of mineral acids, preferably 1 to 20 g / l of sulfuric acid, can be added to the coagulating salt baths used as a dropping bath without the desired structural and membrane parameters changing. To increase the economy of the process, it is also with and without added sulfuric acid it is possible to reduce the salt content of the precipitation bath to values of 10 to 150 g / l, with very low salt concentrations necessitating addition of sulfuric acid

Einen mehr spinnstabilisierenden als strukturmodifizierenden Effekt bewirken geringe Mengen Zmksulfat im Fallbad infolge einer Zersetzungsverzogerung, wodurch im Zersetzungsbad die Gasentwicklung aus der Zersetzung des Cellulosexanthogenates und der Viskosenebenprodukte nicht so stark innendruckwirksam wird Die dafür anzuwendenden Zinkkonzentrationen bewegen sich in einem Bereich von 1 bis 10g/lA more spin-stabilizing than structure-modifying effect cause small amounts of Zmksulfat in the falling bath due to a decomposition delay, which in the decomposition gas, the gas evolution from the decomposition of cellulose xanthate and viscous by-products is not so much pressure in the internal pressure to be applied zinc concentrations range from 1 to 10g / l

example 1

Zur Erspinnung von Kapillarhohlmembranen in kontinuierlicher Fahrweise wurde eine in üblicher Weise hergestellte Viskose mit einem Cellulosegehalt von 8,5%, einem Natronlaugegehalt von 6,1 %, einer Viskosität von 86 P und einer Reife von 3,7"Ho eingesetzt Diese Viskose wurde durch eine Hohlkernduse (Außendurchmesser des Ringspaltes 600μιη, Schlitzbreite 120pm, Dornbohrung 100μηη) in das Fallbad aus Ammoniumsulfatlosung der Konzentration von 264g/l gedruckt Die sich im Senkrechtspinnrohr bildenden Kapillarhohlmembranen wurden von der 1 Galette mit einem Dusenverzug von 0,85 abgezogen, in einer Luftstrecke von 75cm bis zur 2 Galette um 20% gereckt, auf der 2 Galette, einem beneselbaren Walzenpaar mit 150 m Fadenstrecke, zersetzt, gewaschen und aviviert, im Warmluftstrom von 65°C getrocknet und auf Spulen aufgewickelt Die Fallbadhohe betrug 54cm und die Temperatur aller Bader 22°C bis 25°C Bei einem Endabzug von 27 m/min wurde fur die Lumenbildung in der Kapillarhohlmembran vor der Hohlkernduse ein Luftdruck von 1 061 mm Wassersaule über dem hydrostatischen Druck des Fallbades benotigt Das Zersetzungsbad enthielt 92g/l Schwefelsaure Die so hergestellten Kapillarhohlmembranen hatten einen Innendurchmesser von 261 μιη und eine Wandstarke von 17 pmFor the continuous spinning of capillary hollow membranes, a viscose produced in the usual way with a cellulose content of 8.5%, a sodium hydroxide content of 6.1%, a viscosity of 86 P and a maturity of 3.7 "Ho was used a Hohlkernduse (outer diameter of the annular gap 600μιη, slot width 120pm, mandrel bore 100μηη) in the falling bath of ammonium sulfate solution concentration of 264g / l printed The capillary hollow membranes forming in the vertical pinch tube were withdrawn from the 1 Galette with a Dusenverzug of 0.85, in an air gap of 75cm to 2 galette stretched by 20%, on the 2 galette, a beneselbaren pair of rollers with 150 m thread line, decomposed, washed and scavenged, dried in hot air stream of 65 ° C and wound on spools The height of the drop bath was 54cm and the temperature of all Bader 22 ° C to 25 ° C At a final discharge of 27 m / min lumen formation in the capillary hollow membrane vo The decomposition bath contained 92 g / l sulfuric acid. The hollow capillary membranes produced in this way had an inner diameter of 261 μm and a wall thickness of 17 μm

Example 2

Wie in Beispiel 1 wurden Kapillarhohlmembranen mit folgenden geänderten Parametern des Spinnprozesses hergestelltAs in Example 1 Kapillarhohlmembranen were produced with the following changed parameters of the spinning process

Viskosereife 3,3°HottenrothViscosity 3,3 ° Hottenroth

Düse 600 pm Außendurchmesser des Ringspaltes, 120 pm Ringspaltbreite, 190 pm DornbohrungNozzle 600 pm Outer diameter of the annular gap, 120 μm annular gap width, 190 μm mandrel bore

Fallbad 128g/l Ammoniumsulfat, 4,8g/l SchwefelsaureFalling bath 128 g / l ammonium sulfate, 4.8 g / l sulfuric acid

Fallbadhohe 81 cmFall bath height 81 cm

Verzug 0,8Delay 0,8

Reckung 1 1,5Stretching 1 1.5

Endabzug 13m/minFinal discharge 13m / min

Gasdruck der Düse 8,21 cm Wassersaule über dem hydrostatischen Druck des Spinnbades auf der DüseGas pressure of the nozzle 8,21 cm water column above the hydrostatic pressure of the spinning bath on the nozzle

Die so erzeugten Kapillarhohlmembranen hatten einen Innendurchmesser von 240μιη und eine Wandstarke vonThe capillary hollow membranes thus produced had an inner diameter of 240μιη and a wall thickness of

Example 3

Unter Verwendung eines Horizontalspinnbades wurden nach Beispiel 1 mit Capronsaureathylester als lumenfullendes Medium Kkapillarhohlmembranen folgender Abmessungen ersponnenUsing a horizontal spinning bath, capillary hollow membranes of the following dimensions were spun according to Example 1 with Capronsaureathylester as lumenfullendes medium

Innendurchmesser 253 pm, Wandstarke 20 pm Die Viskose hatte eine Reife von 3,9°H, der Druck fur die Forderung des Lumenfullers betrug bei Verwendung der Düse 800/150/210 (Ringspaltaußendurchmesser/Ringspaltbreite/Dornbohrung in pm) und einem Endabzug von 11 m/mm 4,3cm Wassersaule über dem hydrostatischen Druck des Spinnbades Die Spinnbadoberflache lag 3cm über der DusenoffnungInside diameter 253 pm, wall thickness 20 pm The viscose had a maturity of 3.9 ° H, the pressure for the demand of the lumen filler was 800/150/210 (ring gap outside diameter / ring gap width / mandrel bore in pm) and a final take-off of 11 m / mm 4,3cm Water column above the hydrostatic pressure of the spinning bath The spin bath surface was 3cm above the nozzle opening

Claims

invention claim

A process for the preparation of capillary hollow membranes made of regenerated cellulose according to DD-PS 131 941 for Flussigphasenpermeation by using Viskosenspinnlosungen means Hohlkerndusen, characterized in that Viskosepinnösungen from Hohlkerndusen in coagulating or coagulating and decomposing acting Fallbader with a full-height of 1-25 and 60-150Cm flow, while a lumenfullendes medium with a pressure of 1-4 and 10-200cm water column above the hydrostatic pressure of the falling bath on the nozzle loads through the capillary hollow membranes is passed, while the full height height of the spinning bath above the nozzle, depending on the horizontal and vertical guidance of the resulting Kapillarhoh! membranes amounts to 1-150cm and subsequently the capillary hollow membranes formed usually traverse stretching and decomposition and washing, Praparations and drying stages

2 Method according to item 1, characterized in that the coagulating or coagulating and decomposing drop bath consists of a solution of 0-150 g / l ammonium sulphate and / or 0-150 g / l sodium sulphate and / or 0-lOg / l zinc sulphate and / or 0- 20g / l sulfuric acid, wherein at least one component must be contained in the solution and the falling bath temperature 10-60 ⁰ C amounts

3 Method according to item 1 and 2, characterized in that the hollow fibers are stretched after leaving the dropping bath in an air gap 0 to 90%