CZ9800143A3 - Chemotermomechanická buničina pro výrobu zdravotního výrobku - Google Patents
Chemotermomechanická buničina pro výrobu zdravotního výrobku Download PDFInfo
- Publication number
- CZ9800143A3 CZ9800143A3 CZ1998143A CZ14398A CZ9800143A3 CZ 9800143 A3 CZ9800143 A3 CZ 9800143A3 CZ 1998143 A CZ1998143 A CZ 1998143A CZ 14398 A CZ14398 A CZ 14398A CZ 9800143 A3 CZ9800143 A3 CZ 9800143A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- pulp
- lipase
- ctmp
- chips
- klu
- Prior art date
Links
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 claims abstract description 89
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 claims abstract description 89
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 claims abstract description 89
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 claims abstract description 89
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 claims abstract description 57
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 52
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 52
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 29
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 27
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 27
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 19
- 230000007515 enzymatic degradation Effects 0.000 claims abstract description 4
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 57
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 57
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 47
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 37
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 21
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 13
- 102100031260 Acyl-coenzyme A thioesterase THEM4 Human genes 0.000 claims description 12
- 101000638510 Homo sapiens Acyl-coenzyme A thioesterase THEM4 Proteins 0.000 claims description 12
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 230000007071 enzymatic hydrolysis Effects 0.000 claims description 7
- 238000006047 enzymatic hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 claims description 5
- 229940127554 medical product Drugs 0.000 claims description 5
- 238000004076 pulp bleaching Methods 0.000 claims description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 5
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 3
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims 2
- 210000004262 dental pulp cavity Anatomy 0.000 claims 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract description 22
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 22
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 30
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 25
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 23
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 description 19
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 15
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 12
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 12
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 11
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 10
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002027 dichloromethane extract Substances 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 5
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 5
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 5
- 235000019626 lipase activity Nutrition 0.000 description 5
- 230000036515 potency Effects 0.000 description 5
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 4
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 3
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 238000007791 dehumidification Methods 0.000 description 3
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 3
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 2
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000012886 Vertigo Diseases 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- YWXYYJSYQOXTPL-SLPGGIOYSA-N isosorbide mononitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[C@@H]1CO[C@@H]2[C@@H](O)CO[C@@H]21 YWXYYJSYQOXTPL-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical compound C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000228212 Aspergillus Species 0.000 description 1
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 1
- 241000222120 Candida <Saccharomycetales> Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010059892 Cellulase Proteins 0.000 description 1
- 241000588881 Chromobacterium Species 0.000 description 1
- 241000146387 Chromobacterium viscosum Species 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 241000242346 Constrictibacter antarcticus Species 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000371 Esterases Proteins 0.000 description 1
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 1
- 241000055915 Heterocoma lanuginosa Species 0.000 description 1
- 241000291718 Hoplocampa brevis Species 0.000 description 1
- 241000223198 Humicola Species 0.000 description 1
- 241001480714 Humicola insolens Species 0.000 description 1
- 238000012369 In process control Methods 0.000 description 1
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 1
- 108010055297 Sterol Esterase Proteins 0.000 description 1
- 102000000019 Sterol Esterase Human genes 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000003466 anti-cipated effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N batilol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCC(O)CO OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000012993 chemical processing Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000000469 ethanolic extract Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005242 forging Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009897 hydrogen peroxide bleaching Methods 0.000 description 1
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000010965 in-process control Methods 0.000 description 1
- 150000004966 inorganic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 238000010813 internal standard method Methods 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 235000004213 low-fat Nutrition 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 235000015277 pork Nutrition 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000009895 reductive bleaching Methods 0.000 description 1
- 230000001932 seasonal effect Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- -1 sodium salts) Chemical compound 0.000 description 1
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/001—Modification of pulp properties
- D21C9/002—Modification of pulp properties by chemical means; preparation of dewatered pulp, e.g. in sheet or bulk form, containing special additives
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21B—FIBROUS RAW MATERIALS OR THEIR MECHANICAL TREATMENT
- D21B1/00—Fibrous raw materials or their mechanical treatment
- D21B1/02—Pretreatment of the raw materials by chemical or physical means
- D21B1/021—Pretreatment of the raw materials by chemical or physical means by chemical means
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C5/00—Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
- D21C5/005—Treatment of cellulose-containing material with microorganisms or enzymes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/08—Removal of fats, resins, pitch or waxes; Chemical or physical purification, i.e. refining, of crude cellulose by removing non-cellulosic contaminants, optionally combined with bleaching
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/08—Removal of fats, resins, pitch or waxes; Chemical or physical purification, i.e. refining, of crude cellulose by removing non-cellulosic contaminants, optionally combined with bleaching
- D21C9/086—Removal of fats, resins, pitch or waxes; Chemical or physical purification, i.e. refining, of crude cellulose by removing non-cellulosic contaminants, optionally combined with bleaching with organic compounds or compositions comprising organic compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
- D21C9/163—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds with peroxides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
- D21H11/02—Chemical or chemomechanical or chemothermomechanical pulp
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Paper (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Valve-Gear Or Valve Arrangements (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
Description
Oblast techniky
Předložený vynález se týká chemotermomechanické buničiny (CTMP) pro výrobu zdravotního výrobku, způsobu výroby zvláště chemotermomechanické buničiny vhodné pro výrobu hygienických výrobků, použití lipasy štěpící tuk pro enzymatické odbourávání pryskyřice v CTMP a zdravotních výrobků.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že určité typy celulózové buničiny vyrobené ze dřeva mají vysoký obsah pryskyřice, např. různé typy vláknin a buničiny vyrobené sulfitovým způsobem.
Při výrobě bůničin se v širokém rozsahu používá mechanické zvlákňování samotné nebo kombinované s mírným chemickým zpracováním. Chemotermomechanické buničiny (CTMP) se vyrábějí zpracováním chemicky předem ošetřených štěpek s výtěžkem 85-95 %. Toto chemické ošetření normálně zahrnuje impregnaci štěpek alkalickým sulfitovým roztokem. Štěpky impregnované těmito chemikáliemi se pak zahřívají při teplotách nad 100° Ca pak se dále zpracovávají pod tlakem. Buničina se pak třídí a bělí. Bělení se nejčastěji provádí peroxidem vodíku v alkalickém prostředí. Jedno z použití CTMP se uplatňuje při výrobě hygienických prostředků jako jsou pleny k jednomu použití a podobné savé výrobky. Postupy používané pro výrobu mechanické buničiny (jako je CTMP) se provádějí v rozmezí pH 4 až 9 a komponenty dřeva podléhají relativně malým chemickým změnám; buničina proto obsahuje významný podíl pryskyřice.
Tato pryskyřice může vytvářet problémy při výrobě buničiny a také může mít negativní vliv na vlastnosti finálního buničinového produktu. Schopnost buničiny absorbovat vodné tekutiny má zvláštní důležitost. Rychlost, jakou absorpce probíhá, má zvláštní důležitost. Jelikož tuky mají povahu hydrofóbní, má vysoký podíl těchto látek negativní účinek na rychlost absorpce. Dále aglomerovaná pryskyřice může také způsobit přetržení papíru během výroby papíru nebo tisku.
Pryskyřice dřevného materiálu je rozpustná v organických rozpouštědlech a ve velkém rozsahu je složena z hydrofóbních komponent. Je známo, že hydrofóbní část pryskyřice obsahuje významné množství triglyceridů, obecněji označovaných jako tuky a další estery. Tyto triglyceridy mají významnou úlohu v hydrofóbních vlastnostech pryskyřic, kdy vymýváni pryskyřice z buničiny. Je proto hydrolyzovat, jelikož produkty hydrolýzy systémech snáze odstraňují.
znesnadňují žádoucí je ve vodných se
Hydrolýzu triglyceridů lze docílit zpracováním dřeva se silně alkalickou tekutinou, podobnou tekutině používané při sulfátovém vaření. Tyto podmínky silně alkalické reakce nelze však použít při výrobě CTMP buničiny, vzhledem ke změně barvy, Snížení výtěžku atd. CTMP buničina má proto významný obsah triglyceridů a esterů z pryskyřice. Proto by bylo vynikající, nalézt katalyzátor jiný než alkálie pro provedení hydrolýzy triglyceridů.
Nízký obsah tuků lze získat v určitém rozsahu skladováním štěpek nebo kulatiny. Tak patent GB-A-348969 uvádí způsob odstranění složek pryskyřice z dřevěných štěpek aplikací mikroorganismů na tyto štěpky během skladování. Tento proces však probíhá relativně dlouhou dobu (nejméně jeden měsíc) a že je obtížné ho kontrolovat, jelikož teplota, doba zdržení, mikrobiální flóra atd. mohou kolísat. Dále skladování štěpků může mít za následek změnu barvy (ztmavnutí) a mikroorganismy
mohou vylučovat celulózu a hemicelulózu, která snižuje pevnost vlákna a výtěžek.
Hydrolýza tuků obsazených ve dřevě (triglyceridů) během skladování je připisována enzymům hydrolyzujícím tuky, t.j. lipázám (Aňders Assarsson: Hartsets forándring under vedlagring, Svensk Papperstidning publ. 72, str. 304-311).
Předmětemtohoto vynálezu je také poskytnutí plstnaté buničiny se zlepšenou absorpcí tekutin, Vyrobené navrženým postupem.
Podstata vynálezu
S překvapením bylo zjištěno, že pryskyřice lze hydrolyzovat enzymaticky během peroxidového bělení (např. peroxidem vodíku), běžně používaného při výrobě buničiny a že použití lipázy pří výrobě CTMP poskytuje několik významných výhod, jako je zřetelné snížení obsahu tuků, nízká časová náročnost, jelikož postup lze provést za období kratší než jeden kalendářní den, žádné ztráty lesku nebo výtěžku nebo pouze okrajové ztráty lesku a výtěžku as nízkými náklady na postup. Enzymové zpracování během peroxidového bělení nevyžaduje zádně, nebo jen málo, změn vůči běžně používaným podmínkám při bělení. Další výhodou je, že bělení peroxidem vodíku se převážně provádí při alkalickém pH, čímž uvolněné mastné kyseliny zůstávají ionizovány a mohou tak být snadno odstraněny z buničiny během následného promývání. Žádná z dříve uvedených publikací neuvádí ani neindikuje možnost použití lipázy při výrobě CTMP.
Tento vynález tedy poskytuje, jak je popsáno v patentovém nároku 1, chemotermomechanickou buničinu (CTMP) pro výrobu zdravotních výrobků jako je měkký papír, pleny k jednomu použití atd.
které mají zlepšenou absorpci tekutin a vyznačují se tím, že podíl triglyceridů v pryskyřici buničiny byl snížen enzymatickou hydrolýzou těchto triglyceridů za použití enzymu štěpícího tuky, lipázy, za tvorby volných mastných kyselin, které lze z buničiny snadno vymýt, přičemž uvedené zpracování pomocí lipázy se aplikuje buď na štépky před výrobou buničiny, během běleni buničiny nebo na bělenou nebo nebělenou CTMP při teplotě v rozmezí 20 až 80° C, výhodně v rozmezí 30 až 60° C, při hmotnostním obsahu buničiny pod 60 % a při hodnotě pH buničiny v rozmezí až 12, výhodně 7 až 10. Vynález také poskytuje hygienické prostředky jako je měkký papír, toaletní papír, pleny k jednomu použití, charakterizované tím, že tyto prostředky se vyrobí z uvedené buničiny.
Dalším aspektem předloženého vynálezu, jak je popsáno v patentovém nároku 2, je poskytnutí způsobu výroby CTMP v souladu s výše uvedeným postupem, vyznačujícím se přídavkem enzymu štěpícího tuky, lipázy, k mokré CTMP-buničině během bělení buničiny nebo k bělené nebo nebělené CTMP, nebo ke štěpkám sloužícím k výrobě CTMP, k degradaci triglyceridů přítomných v pryskyřici pomocí enzymatické hydrolýzy těchto triglyceridů na mastné kyseliny schopné snadného vymytí z buničiny.
Dalším aspektem vynálezu, jak je popsáno v patentovém nároku 5, je, že poskytuje použití tuk štěpící lipázy pro enzymatickou degradaci pryskyřice v chernotermomechanické buničině (CTMP) pomocí hydrolýzy triglyceridů přítomných v pryskyřici, na mastné kyseliny, které se snadno vymyjí z buničiny, s cílem zlepšení absorpce tekutin buničinou při jejím použití při výrobě hygienických prostředků jako je měkký papír, pleny pro jedno použití nebo podobně, kde lipáza se • · • · dodává buď k mokré CTMP buničině, nebo ke štěpkám sloužícím k výrobě CTMP a kde v případě, kdy lipázy se přidává k CTMP-buničině, je tato lípáza výhodně obsažena v bílé vodě mající teplotu 20 až 80° C, výhodně 30 až 60° C, ředící tuto buničinu, při pH buničiny v rozmezí 3 až 12, výhodně 7 až 10 a obsahující lipázu v množství až do 0,200 kg/t buničiny, výhodně 0,05 až 0,15 kg/t buničiny ve formě Resinase™A (s aktivitou lipázy 50 KLU/g), t.j. až do 10 KLU/kg, výhodně
2,5 až 7,5 KLU/kg buničiny (KLU = 1000 lipázových jednotek definovaných ve WO 89/04361).
Buničina buničinu během peroxidového bělení podle na každou buničinu, obsahující s významným obsahem CMTP vyrobená sulfitovým obsah pryskyřice.
Enzym
Tento vynález používá v pryskyřici a/nebo esterázy (např.
důvodů by použitý enzym při podmínkách použitých přítomnosti stabilitu se výhodně nejméně 10 jiných esterů k hydrolýze triglyceridů a/nebo enzym, t.j. enzym s aktivitou cholesterolesterázy). Ze měl být aktivní a dostatečně v postupu; zejména teplotě, peroxidových bělících činidel - které enzymu. Specifičtěji, enzym a pracovní volí tak, aby po skončení reakce bylo % aktivity enzymu a výhodně více než 50 pH a za ovlivňuj i podmínky zachováno % aktivity bylo zachováno po 40 minutách.
Pseudomonas
Příklady vhodných enzymů zahrnují lipázy odvozené od rodu (zejména Ps.cepacia, Ps.fluorescens, Ps.fragi
Ps.cepacia, • 9 · 9 9 • · · · · .. ?
a Ps.stutzeri), Humicola (zejména H.brevispora), Candiďa (zejména C.antarctica), H.Lanuginosa, H.brevis var.thermoidea a H.insolens), Chromobacterium (zejména C.viscosum) a Aspergillus (zejména A.niger). Příkladem obchodně vyráběného přípravku je Resinase A, výrobek firmy Novo Nordisk A/S o aktivitě lipázy 50 KLU/g.
Dávka enzymu požadovaná pro výraznou hydrolýzu pryskyřice závisí na podmínkách postupu, ale obecně je nad 0,1 KLU/kg buničiny v suchém stavu, Výhodně 0,5 až 50 KLU/kg.
Aby sé zamezilo trhání vláknité struktury buničiňy, v podstatě by neměla být přítomna vedlejší účinnost celulózy, výhodně by měla být pod 1000 EGU/kg buničiny v suchém stavu. Účinnost celulózy v jednotkách EGU se stanoví následujícím způsobem:
Připraví se roztok substrátu, obsahující 34 g/1 CMC (Hercules 7 LFD) v 0,1 M fosfátovém pufru při pH 6,0. Vzorek enzymu, který má být analyzován, se rozpustí ve stejném pufru. Smísí se 5 ml substrátového roztoku a 0,15 ml roztoku enzymu a převede se do vibračního viskozimetru (např. MIVI 3000 firmy Sofraser, Francie) s teplotou Udržovanou termostatem při 40° G. Jedna endo-glukanázová jednotka (EGU) je definována jako množství enzymu, které redukuje viskozitu na jednu polovinu za těchto podmínek. Množství enzymu by mělo být upraveno tak, áby obsahovalo 0,01 až 0,02 EGU/ml reakční směsi.
Peroxidové bělení
Postup pro hydrolýzu pryskyřice podle vynálezu zahrnuje bělení peroxidovým bělícím činidlem, kterým může být peroxid vodíku, adukt peroxidu jako je perborát, nebo perkarbonát (např. sodné soli), anorganická perkyselina nebo sůl, nebo organická mono- nebo di-peroxy-perkyselina, nebo její sůl
(např. kyselina peroctová). Výhodné je použití peroxidu vodíku, běžně používaného pro bělení buničiny.
Koncentrace bělidla je obvykle v rozmezí 0,1 až 5 % (hmotnostní, vypočteno jako % H2°2 v such® buničině) během reakce, výhodně 0,25 až 2 % na počátku reakce, se zvýšením na 0 až 0,4 % po ukončení reakce.
Podmínky postupu
Pro hydrogenolýzu pryskyřice podle vynálezu lze použít běžné podmínky pro bělení buničiny. Obvykle bude pH během reakce v rozmezí 8,0 až 11,5, například původní pH 10 až 11 a konečné 8,5 až 9,5.
Mohou být přítomny další přídavné látky užívané při peroxidovém bělení, jako jsou silikáty, síran horečnatý a maskující činidla (např. EDTA).
Teplota bělení je obvykle 45 až 75° C, zvláště 50 až 60° C a doba reakce se obvykle pohybuje v rozmezí 0,5 až 5 hodin. Buničina bude mít obvykle obsah suché látky 5 až 30 % (hmotnostních), typicky 10 až 20 %.
φφφ ΦΦΦΦ ΦΦΦΦ
ΦΦΦΦ φ φ φ φ φ.φφ •φ φ φ φ φ φ · ΦΦΦΦ φ φφφ φφφ φφφ »·· φφ φφ φφφ φφ ··
Případné další stupně zpracování
V postupu podle vynálezu obecně následuje po hydrolýze pryskyřic během peroxidového bělení odvod bělící tekutiny a promytí bělené buničiny. Výhodně se pH udržuje nad 7, o (ještě výhodněji nad 8,0) během odvodňování a promývání tak, aby se odstranily produkty hydrolýzy pryskyřice.
V postupu podle vynálezu lze použít vícestupňového bělení. V tom případě lze přidávat enzym pouze do prvního stupně, nebo může být přidáván do každého stupně.
Peroxidové bělení podle vynálezu může předcházet nebo následovat za bělením redukčním (např. dithioničitanem sodným).
Výroba CTMP
Laboratorní zkoušky s enzymaticky upravenou recyklující tekutinou při výrobě buničiny (takzvané bílé vody) ukázaly, že triglyceridy lze štěpit na glycerin a volné mastné kyseliny pomocí velmi malých přídavků enzymu.
V postupu podle vynálezu lze enzymatické zpracování při výrobě buničiny provést během bělení (jak je uvedeno výše) nebo v separátním stupni bud’ před, nebo po skutečném výrobním stupni výroby buničiny. Zpracování štěpků bylo testováno jak v laboratorním, tak průmyslovém měřítku a v obou případech bylá ověřena částečná hydrolýza triglyceridů. Alternativně lze bělenou nebo nebělenou buničinu zpracovat před vysušením buničiny. Toto zpracování bylo provedeno při zkouškách tak, že lipáza působila na buničinu během jejího zdržení v zásobníkové věži před sušící fází. Problém optimální teploty, kombinující účinek lipázy na buničinu s teplotami běžně užívanými při výrobě CTMP, byl vyřešen jedním výhodným provedením podle
vynálezu přídavkem studené vody k buniěině a tím upravením teploty buničiny. Současně má však tento přídavek za následek zvýšenou spotřebu energie během následného sušení, avšak tento problém byl vyřešen v postupu podle vynálezu zředěním buničiny horkou vodou, které následuje po zpracování s lipázou, kde teplota vody se zvýší parou před odvodňovacím stupněm a zpracování buničiny pak pokračuje známým způsobem.
Vynález lze také aplikovat při výrobě měkké papírové buničiny, takzvaného hedvábného papíru z CTMP. Tato buničina se používá při výrobě základního papíru pro Určité jednovrstvé nebo vícevrstvé výrobky jako jsou ubrousky a toaletní papír a další produkty pro zdravotnické a hygienické účely. Vynález lze použít v každé další výrobě buničiny, kdy je hydrolýza a případné další odstranění esterů pryskyřice žádoucí.
Kvalita CTMP
Konverze triglyceridů na mastné kyseliny podle vynálezu poskytuje zlepšené vlastnosti plsti. Laboratorní zkoušky ukazují zlepšení jak rychlosti absorpce, tak síly sítě.
Při těchto zkouškách, kde buničina byla uvedeným způsobem ošetřena, byly zjištěny patrné rozdíly mezi referenční buničinou a buničinou enzymaticky ošetřenou. Vyslovený rozdíl byl pozorován zejména při sledování důležitého kritéria doby absorpce. Doba absorpce enzymaticky ošetřené buničiny je kratší a nejeví závislost na hodnotě pH, zatímco doba absorpce referenční buničiny se výrazně zvyšovala, se snižováním hodnoty pH.
U CTMP, enzymaticky zpracované postupem podle vynálezu, byly zjištěny zlepšené hodnoty doby absorpce (doba absorpce je čas potřebný ke smočení buničinové hmoty /3 g/ specifického tvaru a velikosti v souladu s SCAN 33:80) a doba absorpce nejeví závislost na pH jako buničina neošetřená lipázou. Při výrobě laboratorních vrstev bylo zjištěno, že v případě vrstev vyrobených z buničiny ošetřené lipázou se zvýšila síla sítě asi o 1 N. (Síla sítě byla stanovena autorem vynálezu interní standardní metodou, vztahující se na sílu měřenou v N nutnou k protržení, t.j. protlačení vycpávky nebo polštářku kovovým pístem, pohybujícím se ve válci, kde uvedený polštářek nebo vycpávka byly vyrobeny z 1 g za sucha drcené plstnaté buničiny ve speciálním tvářecím zařízení).
Buničina zpracovaná s lipázou postupem podle vynálezu (příklad 1), nevykázala žádné zvýšení doby absorpce při sníženém pH. Obsah DCM-exktraktu (dichlormethanový extrakt, stanovený podle SCAN C7:62) však nejevil zvláštní odchylky ód referenční buničiny, přinejmenším nepři nízkých hodnotách pH. Z toho je nutné předpokládat, že tento efekt je způsoben změnou složení pryskyřice. Pryskyřice přítomná na povrchu vláken by totiž měla být prostá triglyceridů a měla by obsahovat vysoký podíl mastných kyselin. To by mohlo vysvětlit rozdíl v chování buničin, ačkoliv stále zůstává pozoruhodné, že doba absorpce buničiny zpracované lipázou se v žádném patrném rozsahu nezvyšuje, jestliže se sníží pH.
Lipázou zpracovaná buničina má větší specifický objem. Tento větší specifický objem normálně poskytuje delší dobu absorpce a vzniká diference v dobách absorpce, proto nelze vysvětlit rozdíly ve specifickém objemu.
Ve srovnání s rychle sušenou buničinou použitý promývací postup způsobuje, že doby absorpce jsou u všech buničin relativně dlouhé. Neměla by však vznikat žádná diference mezi referenční buničinou a buničinou zpracovanou s lipázou.
Jedním ze závěrů, který lze z předcházejícího učinit je, že složeni pryskyřice má patrný účinek na dobu absorpce. Toto příznivé složení buničiny lze získat hydrolýzou triglyceridů obsažených v pryskyřici.
Příklady provedení vynálezu
Dále vynález je doložen výsledky získanými při zkouškách a pokusech v laboratorním a provozním měřítku.
I. Zkoušky v laboratorním měřítku
Příklad 1
Zpracováni bělené buničiny v laboratorním měřítku
Buničina, odebraná z drenážního lisu za stupněm bělení (označeno 2 v připojeném obrázku), byla zředěna bílou vodou na si 5 % konzistenci. Suspenze buničiny byla rozdělena na dvě části a k jedné části byl přidán enzym (Resinase™A) postupem podle vynálezu. Přídavek enzymu byl velmi vysoký (5 ml/3 litry) tak, aby byl zajištěn plný účinek. Tyto dva vzorky byly udržovány v termostatovaném prostoru při 40° C po dobu jednoho kalendářního dne, poté byly vzorky zředěny horkou vodou a rozemlety (odvlákněny). Pak byly vyrobeny vrstvy při různých hodnotách pH v souladu s postupem stanovení síly sítě vrstvy popsaným výše. pH buničiny bylo upraveno na hodnoty pH mezi a 11 předa popřípadě po mokrém odvlákňování. Tento postup skýtá mnoho měřících bodů ke zlepšení spolehlivosti postupu a také znázorňuje vliv hodnoty pH na vlastnosti plsti. Po vyrobení vrstev byly tyto vrstvy kuchyňském mixeru po dobu 30 minut.
zvlákňovány v Braunově Byly získány následující výsledky
| referenční buničina | lipázou zpracovávaná buničina | ||||||||||||||
| pH před | |||||||||||||||
| vrstvě- | ob- | Abs. | Abs. | frak. DCM | ob- | Abs. | Abs. | frak. | DCM | ||||||
| ním | pB | jem | NVS | Vol. | čas | kap. | zbyt. extr. | pH | jem | NSV | Vol. | Čas | kap. | zbyt. | extr. |
| 2 | 3.4 | 18.8 | 3.3 | 16.3 | 274.6 | 11.1 | 0.47 | 3.4 | 20.2 | 4.7 | 16.6 | 12.4 | 11.2 | 0.47 | |
| 3 | 4.5 | 18.4 | 3.2 | 15.4 | 102.8 | 11.7 | 0.36 | 4.7 | 19.6 | 4.6 | 16.6 | 11.6 | 10.9 | 0.33 | |
| 4 | 5.4 | 18.4 | 2.8 | 15.8 | 114.7 | 11.7 | 0.36 | 5.6 | 19.6 | 4.1 | 17.0 | 12.1 | 11.2 | 0.35 | |
| 5 | 6.7 | 18.8 | 3.1 | 15.8 | 93.2 | 11.2 | 0.32 | 6.4 | 19.6 | 3.9 | 16.9 | 10.6 | 11.0 | 0.18 | |
| 6 | 7.6 | 19.2 | 3.1 | 15.0 | 93.9 | 10.9 | 0.32 | 7.7 | 18.8 | 3.6 | 16.9 | 8.9 | 11.0 | 0.34 | |
| 7 | 8.6 | 19.6 | 3.7 | 15.8 | 63.3 | 11.1 | 0.26 | 8.6 | 19.6 | 4.0 | 16.9 | 10.6 | 11.0 | 0.25 | |
| 8 | 8.9 | 18.4 | 3.0 | 15.1 | 37.9 | 11.0 | 2.42 0.25 | 8.9 | 18.8 | 318 | 17.0 | 10.2 | 10.9 | 2.14 | 0.16 |
| 9 | 9.0 | 18.8 | 3.6 | 15.7 | 42.3 | 11.0 | 3.43 0.21 | 9.2 | 18.4 | 3.7 | 16.3 | 10.2 | 10.7 | 3.30 | 0.25 |
| 10 | 9.6 | 16.5 | 2.9 | 15.4 | 32.2 | 10.8 | 0.30 | 9.8 | 19.6 | 4.3 | 16.3 | 9.9 | 10.8 | 0.24 | |
| 11 | 10.3 | 17.2 | 3.1 | 14.8 | 18.9 | 10.2 | 0.33 | 10.2 | 19.2 | 4.2 | 16.3 | 5.9 | 10.4 | 0.21 |
Před výrobou vrstev byly hodnoty pH mezi 2 a 11, ale po následném vysušení a zpracování vrstev bylo toto rozmezí poněkud užší.
Objem (převrácená hodnota hustoty) a měrný objem (objem vlastní buničiny) nejevily systematické kolísání v závislosti na pH buničiny. Vyslovený rozdíl však byl zjištěn na druhé straně mezi buničinou zpracovanou s lipázou a referenční « Λ
buničinou. V případě referenční buničiny byly střední hodnoty objemu a měrného objemu 18,4 resp. 15,5 cm3/g, zatímco u buničiny zpracovávané lipázou činily hodnoty objemu a měrného objemu 19,3 resp. 16,7.
U buničiny zpracované lipázou byla zjištěna vyšší síla sítě. Střední hodnota buničiny zpracované lipázou činila 4, 1 N, zatímco odpovídající hodnota referenční buničiny činila 3,2 N. Nebylo možné stanovit jasnou závislost mezi silou sítě a hodnotou pH.
Doba absorpce referenční buničiny je vysoce závislá na pH a prudce vzrůstá při snižování hodnoty pH. Snižováni pH zvyšuje dva faktory, o kterých se předpokládá, že zhoršují rychlost absorpce. Za prvé, nižší hodnota pH má ža následek neutralizaci nabitých skupin jako jsou karboxylové kyselé skupiny a sulfonové kyselé skupiny, což má za následek nižší náboj na povrchu vláken. Za druhé, nižší pH má za následek vyšší obsah pryskyřic, jelikož jejich vymývání je také zahrnuto do výroby vrstev a má při nižších hodnotách pH zhoršenou účinnost.
Doby absorpce u buničiny zpracované lipázou neměly tuto Závislost na pH. Ačkoliv doba absorpce je zřetelně nejnižší při pH 11, rozdíly mezi hodnotami pH 2 a 20 jsou pouze okrajové. Absorpční doby buničiny zpracované lipázou byly shledány ve všech případech výrazně nižší než absorpční doby referenční buničiny. Pokud se týká absorpční kapacity (vztah mezi hmotností přijaté vody a původní hmotností standardního vzorku plsti, stanovený vážením v kondiciovaném vzduchu) byly pozorovány jen malé rozdíly. Je možné, že vysoké hodnoty pH mají za následek poněkud nižší absorpční kapacitu, než je u nižších hodnot pH.
Obecně vysoké hodnoty DCM-extraktů lze vysvětlit nízkým obsahem sušiny při laboratorní výrobě vrstev.
Obsahy DCM-extraktů se zvyšuji se snižující se hodnotou pH, jelikož dochází ke zhoršení odstraňování pryskyřice vymytím. U nižších hodnot pH nebyly zjištěny žádné výrazné diference mezi buničinou ošetřenou lipázou a srovnávací buničinou. U vyšších hodnot pH lze pozorovat určitý sklon směrující k nižším obsahům u buničin zpracovaných lipázou.
Obsah tuků byl snížen enzymatickou hydrolýzou triglyceridů, která měla za následek výrazné zlepšení absorpčních vlastností buničiny. V neutrálních hodnotách pH, které se často užívají u pásově sušené buničiny, jsou doby absorpce u referenční buničiny desetkrát nižší než u buničiny zpracovávané lipázou. Tento rozdíl jé vysoce významný pro funkci například plen pro jedno použití.
Síla zesítění vrstev použitých ve výše uvedených zkouškách má mít plošnou hmotnost (gramáž) okolo 400 g/m^, vrstvy byly vyrobeny následujícím způsobem:
A. Máčení
Buničina byla rozřezána na kousky velikosti asi 20 x 20 cm. Pak byla buničina máčena po dobu 1 hodiny v maximálně 2 litrech vody při teplotě asi 20° C. Množství buničiny bylo voleno tak, aby rozvláknění mohlo být provedeno při konzistencí 0,8 %.
B. Rozvlákňování
Buničina byla rozvlákněna v mokrém rozvlákňovači (studené rozvláknění) při rychlosti 20 000 ot.min-1 a objemu tekutiny 2 litry.
Byl použit mokrý rozvlákňovač typu specifikovaného ve SGAN-C 18 : 65.
•ť
G. Vzorkování
Suspenze byla promíchána a rozdělena na 4 x 500 ml podíly.
D. Výroba vrstev
Vrstvy byly vyrobeny v Buchnerově nálevce opatřené na dně monodurovou tkaninou. Tkanina byla zvlhčena vodou a částečně byl otevřen přívod vakua. Do nálevky pak byla vlita Suspenze buničiny (500 ml). Přívod vakua byl pak více otevřen, voda odsáta za sledování, aby nedošlo k prosávání vzduchů filtračním koláčem buničiny. Bílá voda byla ještě recyklována a opět odsáta.
Buničinový koláč byl uvolněn a vyjmuta monodurová tkanina. Koláč byl umístěn na filtrační papír a pokryt dalším filtračním papírem. Nebyl aplikován žádný tlak.
E. Sušení
Vzorky (vlhké) byly zavěšeny v klimatizovaném prostoru (50 % relativní vlhkosti, 23° C) a ponechány sušit po dobu nejméně kalendářního dne.
• · • ·· ··.
9 ·.'· : :··.. :·«*:
9 · ··
999 99·9
F. Stanovení síly zesítění
Tyto vzorky byly zvlákňovány v klimatizované místnosti (50 % relativní vlhkost, 23° C) v přístroji Braun Multimix 30 S při rychlosti 1 a množství 3 - 3,5 g buničiny v jednom zvlákňovacím stupni. Pak byla buničina zpracována nejméně čtyři hodiny před výše popsaným způsobem stanovení síly zesítění.
Testování schopnosti disperze kapalin v buničině zpracované lipázou
Vztahy mezi dobou absorpce kapaliny; doba potřebná k úplnému testovaného kusu buničiny absorbovanou stanovených podmínek) a schopností mezi dobou (vertikální transport nasycení standardního vodou při provedení za disperze (horizontální transport tekutiny) byly testovány pro neošetřenou á enzymaticky zpracovanou buničinu.
V tomto případě buničiny byly vyrobeny způsobem poněkud se lišícím od výše uvedeného způsobu. Buničina z drenážního lisu byla zředěna na 3 % bílou vodu a rozvlákňována za mokra.
Suspenze buničiny pak byla rozdělena do dvou dílů, z nichž k jednomu bylá přidána lipáza (2,5 ml/kg zcela suché buničiny). Tyto testované vzorky pak byly udržovány při teplotě okolo 40° C po dobu jednoho kalendářního dne. Pak bylo nastaveno pH buničiny a na tvářeči vrstev byly vyrobeny vrstvy (asi 20 g/vrstvu). Po sušení vrstvy za sucha rozvlákněny vyrobeny vzorky tělísek. Ty disperze, pomocí kterého byla vzorku buničiny.
a zpracování vrstev byly tyto v laboratorním mlýnku a byly pak byly testovány měničem stanovena propafáce tekutiny ve
Testy byly provedeny při hodnotách pH 2 (pouze referenční buničina), 7a 11. Bylo zjištěno, že buničina enzymaticky zpracovaná má odlišný disperzní obraz od referenční buničiny.
··
- 17 • ' ·· ·· · • ··· • · · • · · ♦ ·· ··
Tekutina disperguje do větší plochy u buničiny enzymaticky zpracované. Také bylo zjištěno, že dispergovatelnost kapaliny byla lepší u buničiny mající vyšší hodnotu pH. Hodnoty odvlhčení ve stejném pořadí (odvlhčení je množství tekutiny v g, které lze odsát specifikovaným způsobem z povrchu tělíska za pomoci filtračního papíru zadanou dobu).
Odvlhčení (g) pH referenční buničina enzymaticky, zpracovaná buničina
35,9
34,6
29,9
27,8
25,6
Enzymatické zpracování má zjevně pozitivní účinek na disperzní vlastnosti kapalin.
Příklad 2
Zpracování štěpků v laboratorním provedení
Důležitou výhodu by poskytovala možnost hydrolýzy triglyceridů ve vlastních použitých štěpkách. V tom případě by pryskyřice přítomná ve štěpkách byla přeměněna před výrobou buničiny a usnadnilo by se její využití. Dále by při zpracování štěpek byly větší možnosti výběru teploty než při zpracování buničiny.
V laboratorním provedení byly štěpky zpracovány enzymaticky (Resinase™A) postřikem a loužením Ve vodě, obsahující enzym.
kg štěpek (asi 400 g dřeva) byl postříkán 2 dcl vody obsahující enzym, popřípadě loužen ve 2,5 litrech vody obsahující enzym. Enzym byl přidáván v množstvích 0,01, 0,1 a 1,0 ml nebo 0,5, 5a 50 KLU.
udržovány při teplotě 40° C pak zmrazený. Referenční vzorek, po dobu 1 ke kterému.
40° C po dobu 1 kalendářního pryskyřice ve vzorcích št následujícími výsledky:
charakterizován
Vzorek referenční postříkané loužené
| vzorek | stěpky | štěpky | |||||
| enzym | |||||||
| přid.ml/kg | 0 | 0,01 | 0,01 | 1,0 | 0,01 | 0,1 | 1,0 |
| EtOH-extr. | 2,55 | 2,06 | 2,25 | 2,21 | 2,32 | 2,22 | 1,86 |
| DCM-extr. | 1,85 | 1,45 | 1,57 | 1,58 | 1,63 | 1,60 | 1,26 |
| triglyceridy | 0,18 | 0,06 | 0,07 | 0,05 | 0,10 | 0,08 | 0,02 |
| Sterylestery | 0,20 | 0,12 | 0,10 | 0,14 | 0,13 | 0,11 | 0,06 |
| prysk.kyseliny | 0,22 | 0,15 | 0,19 | 0,16 | 0,27 | 0,30 | 0,16 |
| zbytek % | 1,25 | 1,12 | 1,21 | 1,2 3 | 1,13 | 1,11 | 1,02 |
| Referenční | vzorek, | ke kterému | nebyla | přidána | žádná |
Při analýze nebylo možné stanovit obsah nasycených kyselin, jelikož pík nasycených kyselin na chromatogramu byl částečně překryt rušící látkou. Výsledkem nekompletní hydrolýzy byla pravděpodobné tvorba monoglyceridů. Nicméně hydrolýzu triglyceridů bylo možná Sledovat stanovením množství triglyceridů.
Množství triglyceridů v referenčním vzorku bylo nízké, z čehož vyplývá, že štěpky nebyly zvlášt čerstvé.
U postříkaných štěpek byl zjištěn výrazně nižší obsah triglyceridů než u referenčního vzorku, což jasně dokazuje, že enzym působil účinné. Rozdíly mezi různými dávkami enzymu byly velmi malé, což je však pozoruhodné z hlediska skutečnosti, že ne j větš í př idavek je 10 0krát vétší ne ž přídavek nej menš í. To by mohlo být způsobeno tím, že určité části štěpek nejsou kapalině dostupné a tak je bráněno hydrolýze triglyceridů. V oblasti dostupných kapalině probíhá hydrolýza triglyceridů i s nízkými přídavky enzymu.
| U loužených vzorků | štěpek byly | získány | nižší | obsahy | |
| triglyceridů | při vyšších přídavcích | enzymu. | Při | tomto | |
| zpracování | byly štěpky | ponechány | plavat | ve | slabém |
| enzymatickém | roztoku a | lze předpokládat, | že | došlo | |
| k důkladnější | impregnaci | dřeva než | při zpracování | dřeva | |
| postřikem. | Nicméně však | koncentrace | enzymu | byla | nižší |
v důsledku většího objemu kapaliny. Touto zlepšenou impregnací lze vysvětlit, že bylo možné získat nižší obsah triglyceridů při použití nejvyššího přídavku enzymu než při zpracování postřikem. Uvedený Vyšší stupeň ředění však vyžadoval použití větších množství enzymu. Při použití nejvyšší dávky enzymu bylo také získáno ne tak bezvýznamné snížení obsahu extraktu. To je možné, jelikož samotná pryskyřice nemůže difundovat do kapaliny.
Aby bylo možné potvrdit výše uvedené výsledky zpracování postřikem, bylo opakováno na čerstvějších nebo svěžejších štěpkách. V těchto zkouškách byl sledován i účinek ještě o něco nižších dávek enzymu. Při této zkoušce nebyly vzorky zmrazený, ale ihned byly zaslány k analýze. Bohužel než došlo k provedení analýzy vznikl interval asi 15 hodin. Tím doba předcházející hydrolýze triglyceridů zahrnovala 24 hodin při • ·
| 9 | 9 | • | • | • · | 9 9 9 | • | |
| 9 | 9 99 | • | • | • .· | • 9 | • · | |
| t | 9 9 | • * | ♦ | • · | 999 | • | • |
| 9 | 9 · | • | 9 | 9 | • | 9 | |
| 9 9 | • · | • | • | 9 99 | 9 9 | 9 9 ' |
40° c a 15 hodin při teplotě místnosti.
Byly získány následující výsledky:
Vzorek referenční vzorek postříkané štěpky enzym
| přid.ml/kg | 0 | 0,005 | 0,01 | 0,05 | 0,10 | 0,50 |
| EtOH-extrakt % | 2,35 | 2,85 | 2,83 | 2,34 | 2,13 | 2,43 |
| DCM—extrakt % | 1,42 | 1,83 | 1,64 | 1,38 | 1,3 2 | 1,51 |
| triglyceridy % | 0,38 | 0,42 | 0,39 | 0,30 | 0, io | 0,12 |
| mastné kyseliny % | 0,14 | 0,4 2 | 0,38 | 0,28 | 0,29 | 0,18 |
| sterylestery % | 0,16 | 0,22 | 0,25 | 0,21 | 0,21 | 0,14 |
| pryskyř.kyseliny % | 0,10 | 0,22 | 0,31 | 0,18 | 0,17 | 0,09 |
| Zbytek % | 0,64 | 0,55 | 0,31 | 0,41 | 0,47 | 0,98 |
Jelikož hodnoty zbytku i DCM-extraktu výrazně kolísaly, je vhodné zabývat se pouze obsahem triglyceridů. K získání informací o rozsahu hydrolýzy triglyceridů je nezbytné porovnávat roztok mezi triglyceridy a mastnými kyselinami. Poměr triglyceridů k mastným kyselinám je výrazně nižší pro vzorky zpracované lipázou. Hlavní podíl hydrolýzy triglyceridů probíhá také v tomto testu při nejnižších dávkách enzymu, zatímco zvýšené dávky enzymu nemají za následek nějaké výrazné zvýšení účinnosti. To posiluje předpoklad, že při postřiku není veškerá pryskyřice dostupná pro kapalinu.
Příklad 3
Zpracování bílou vodou v laboratorním provedení
Bílá voda získaná z filtrace buničiny před bělícím stupněm (1 na obrázcích) byla v laboratorním provedení Upravena lipázou (Resinase™A). Do kapaliny byl zaveden enzym, ♦ ·
- 21 a ta byla udržována při teplotě 40° C po dobu 24 hodin. Pak byly vzorky povařeny, aby se enzym rozložil a reakce se zastavila. Pak byl proveden rozbor pryskyřice.
Zpracování bílou vodou bylo provedeno ve dvou stupních.
V prvním stupni bylo pH kapaliny 8 a bylo přidáváno až 250 KLU na litr bílé vody. Byly získány následující výsledky:
| Přídavek enzymu | triglyceridy % | mastné kyseliny % | sterylestery % | pryskyřičné kyseliny % |
| neošetřeno | 25 | 4 | 21 | 50 |
| 5 KLU/L | 0,1 ml/1 | 48 | 15 | 35 |
| 25 KLU/L | 0,5 ml/1 | 48 | 17 | 33 |
| 50 KLU/L | 1,0 ml/1 | 50 | 14 | 35 |
| 250 KLU/L | 5, 0 ml/1 | 57 | 13 | 29 |
Je zřejmé, že hlavní podíl triglyceridů byl hydrolyzován při nejnižších hladinách enzymu. Test byl proto opakován při nižších dávkách enzymu. Během tohoto zpracování bylo pH 7,5. Byly získány následující výsledky:
| Přídavek enzymu | triglyceridy % | mastné kyseliny % | sterylestery % | pryskyřičné kyseliny % | |
| neošetřeno | 24 | 16 | 18 | 24 | |
| 0,1 | KLU/L | ||||
| 0,2 | ml/m3 | 7 | 50 | 18 | 25 |
| 0,05 | KLU/L | ||||
| 1,0 | ml /m3 | 6 | 51 | 18 | 25 |
| 0,10 | KLU/L | ||||
| 2,0 | ml/m3 | 2 | 52 | 20 | 26 |
| 0,50 | KLU/L | ||||
| 10,0 | ml/m3 | 0 | 52 | 22 | 26 |
| 1,00 | KLU/L | ||||
| 20,0 | ml/m3 | 0 | 55 | 21 | 24 |
| 2,00 | KLU/L | ||||
| 40,0 | ml/m3 | 0 | 57 | 19 | 24 |
| 5,00 | KLU/L | ||||
| 100, | 0 ml/m3 | 0 | 48 | 29 | 23 |
Dokonce i při těchto mnohem nižších přídavcích enzymu došlo k hydrolýze hlavního podílu triglyceridů při nejnižších dávkách. Při těchto absolutně nejnižších přídavcích však zůstávala přítomna reziduální množství triglyceridů. To umožňuje vyhodnocení požadovaného přídavku enzymu. Předpokládá še, že požadovaná množství činí 0,1 až 0,5 KLU/litr bílé vody k získání úplné hydřolýzy triglyceridů pro zpracování při 40° C po dobu 1 kalendářního dne.
Mělo by být poznamenáno, že enzym není během reakce spotřebováván, ale pouze katalyžuje štěpení triglyceridů. Z tohoto vyplývá, že nutný přídavek enzymu při recyklizaci bílé body je nižší. Účinek enzymu se však sníží při vystavení enzymu vysokým teplotám.
• ·
- 23 Příklad 4
Stabilita dostupné lipázy při podmínkách bělení byla hodnocena následujícím způsobem.
Vodný roztok 5,2 g/1 silikátu sodného (38 Be) a 3,5 g/1 peroxidu vodíku (100 %) byl upraven hydroxidem sodným na pJ 10,0. K tomuto roztoku byl přidán obchodně dostupný přípravek obsahující lipázu (Resinase™A, výrobek fy Novo Nordisk A/S).
Účinnost lipázy v roztoku byla stanovena během dalších tří hodin. Relativní účinnosti jsou znázorněny na obr. 1. Relativní účinnost je definována jako účinnost v určitém okamžiku v procentech původní účinnosti lipázy. Absolutní účinnosti byly měřeny v KLU jednotkách.
Výsledky ukazují, že lipáza je vůči peroxidu vodíku přiměřeně stabilní. Účinnost lipázy během tří hodin, měřená jako plocha pod křivkami na obrázku 1, se snížila přídavkem 3, 5 g/1 peroxidu vodíku pouze o 14,5 % ve srovnání s nulovým přídavkem peroxidu.
Výsledky jsou znázorněny na obrázku 1. Je patrné, že při těchto typických podmínkách bělení je enzym přiměřeně stabilní, s poločasem nad 60 minut s více než 15 % účinností enzymu, zůstávající po obvykle reakční době 3 hodin.
II. Provozní zkoušky
Výsledky získané z laboratorních zkoušek ukázaly, že při zpracování lipázou se zlepšila rychlost absorpce. Dále se ukázalo, že rychlost absorpce byla méně citlivá na hodnotu pH. Také bylo zjištěno, že síla sítě je pozitivně ovlivněna zpracováním lipázou. Proto bylo usouzeno, že tyto výsledky • ·
- 24 •5 «Ι ; i volají po ověření v provozních zkouškách. Aby však takové zkoušky byly úspěšné, bylo nezbytné snížit teplotu buničiny na hodnoty pro lipázu přijatelné a pak buničinu uchovávat po stanovenou dobu, jediné místo v procesu, kde se buničina skladuje delší časově období, je zásobníková věž 3. před rozprašovací sušárnou. Buničina je zde skladována při konzistenci okolo 12 % a tvoří vyrovnávací stupeň mezi
CTMP-mlecím zařízením a sušící jednotkou. Tato buničina se pak vysuší nebo odvodní za zásobní věží na válcovém lisu a pak prochází do rozprašovací sušárny.
Bylo usouzeno, že je možné snížit teplotu buničiny v zásobníkové věži bez nežádoucího ovlivněni provozu ve větším rozsahu. Nicméně nízká teplota v tomto článku procesu sníží maximální výkonnost v následujícím válcovém lisu a tím zvýší spotřebu energie v rozprašovací sušárně. Z výše uvedeného vyplynula regulace postupu uvedená v následujícím příkladu:
Příklad 5
Uspořádání zkoušky
V případě daného dostupného Zařízení byla nejvhodnějším místem pro zpracování buničiny lipázou zásobníková věž (označena v připojených obrázcích 3) pro účely sušení. Jako významné k umožnění dobrého účinku lipázy byly shledány tyto podmínky:
1) správné přidání lipázy,
2) maximální teplota asi 50° C,
3) delší doba setrvání ve věži (až jeden kalendářní den).
Buničina byla naředěna v mixéru před zásobníkovou věží z buničiny o konzistenci 50 % na buničinu o konzistenci 12 % pomocí bílé vody získané z drenážního lisu. Do ředící vody pro buničinu byla vnesena lípá za (Resinase™A) ták, aby se zajistilo správné promísení. Přídavek studené vody ve stejném
místě sníží! teplotu na 50° C, což j é j edna z podmínek nejlepšího působení lipázy, jak je zásobníkovou Věží byla buničina dále uvedeno výše. Za ředěná hořkou vodou, odebranou ze systému bíle vody běžným způsobem. Teplota bílé
Vody bylá zvýšena na asi 90° C pomocí páry tak, aby se získala co možná nejvyšší teplota před odvodňovacím stupněm.
Pokus zahrnoval výrobu buničiny během tří kalendářních dnů. Během těchto dnů a v předcházejícím referenčním období byly provedeny analýzy lisované buničiny. Charakterizace buničinové pryskyřice byla provedena zé vzorků odebraných před věží i za -věží z válcových lisů. Bezprostředně po vzorkování byly vzorky buničiny zmrazený. Buničina na výstupu z věže byla lisována v lisu na brambory a vypuzená voda byla shromážděna. Po zmrazení a povaření vzorků byla provedena charakterizace
Během prvního kalendářního dne zkoušek činila vsádka lipázy okolo 0,2 kg na každou tunu buničiny. Pak byla vsádka snížena na asi 0,1 kg/tunu. Pryskyřice v bílé vodě se za danou dobu přemění a potřeba lipázy se sníží. To byl důvod pro změnu dávky.
Hladina Ve věži by měla být 20 až 25 m, ale původně byla pouze 10 m, vzhledem k předchozím provozním problémům v provozu CTMP. Poté byla hladina zvýšena a v pozdější fázi zkoušek byla asi 20 m. To znamená, že doba prodlení ve věži byla zvýšena z asi 10 na 20 hodin.
Charakteristika buničiny odebrané na pryskyřice byla válcových lisech stanovena na před věží a vzorcích za věží.
• »
Buničina z věže byla slisována v lisu na brambory a vypuzená voda shromážděna. Stanovení charakteristiky pryskyřice bylo provedeno po zmrazení a povaření. Byly získány následující hodnoty:
DCM trigly- steryl- mastné prysky-
| doba | % | ceřidy mg/kg | estery mg/kg | kysel. mg/kg | řičné kysel. kg/kg | ||
| Vstup | 07-26 | 15: 37 | 0,12 | 108 | 91 | 50 | 61 |
| buničiny | 02:00 | 0,08 | 28 | 59 | 37 | 3 4 | |
| 07-27 | 10:00 | 0,08 | 88 | 99 | 41 | 45 | |
| 18:04 | 0,08 | 104 | 116 | 23 | 4 2 | ||
| 07-28 | 07:20 | 0,09 | 88 | 91 | 45 | 47 |
| výstup | 07-26 10:50 | 0,08 | 56 | 72 | 28 | 4 3 |
| referenční | 15:35 | 0,08 | 4 9 | 72 | 21 | 44 |
| buničiny | 19:30 | 0,09 | 63 | 80 | 31 | 48 |
| výstup | 07-27 | 07:00 | 0,07 | 26 | 67 | 32 | 45 |
| buničiny, | 10:07 | 0,08 | 13 | 65 | 37 | 42 | |
| vzorek | 02:00 | 0,11 | 77 | 103 | 37 | 52 | |
| 07-28 | 09:10 | 0,09 | 19 | 63 | 25 | 46 | |
| 19:15 | 0,08 | 19 | 68 | 40 | 47 | ||
| vódá | 07-26 | 10:40 | 113 | 6 | 5 | 2 | 29 |
| vytlačená z | 15:45 | 69 | 4 | 4 | <1 | 18 | |
| referenční | 19 : 38 | 7.8 | 6 | 5 | 1 | 16 | |
| buničiny |
| voda | 07 — 27 | 07:00 | 48 | 1 | 3 | 1 | 13 |
| vytlačená | 18:20 | 52 | 2 | 2 | 1 | 12 | |
| ze vzorku | 02:00 | 51 | 1 | 3 | 1 | 11 | |
| buničiny | 07-28 | 09:00 | 61 | 1 | 3 | 1 | 11 |
| 20:02 | 6 2 | 2 | 3 | 1 | 15 |
Jak již bylo uvedeno, jsou triglyceridy hydrolyticky degradovány za tvorby volných mastných kyselin. Podíl množství triglyceridů a mastných kyselin tak dobře znázorňuje výsledek reakce:
doba poměr triglyceridy/mastné kyseliny
| vstup buničiny | 07—26 07 — 27 07 — 28 | 15 : 37 02:00 10: 00 18:04 07:20 | 2,16 | ||
| 0,76 2,14 4:52 1,95 | průměr: | 2,31 | |||
| výstup | 07-26 | 10:50 | 2,00 | ||
| referenční | 15:35 | 2,33 | |||
| buničiny | 07-26 | 19:30 | 2,03 | průměr: | 2,12 |
| Výstup | 07 — 27 | 07 : 00 | 0,81 | ||
| buničiny, | 18:07 | 0,3 5 | |||
| vzorek | 02:00 | (2,08) | průměr: | 0,90 | |
| 07-28 | 09:10 | 0,76 | (0,60, jestliže se | ||
| 19:15 | 0,48 | vyloučí výjimečná |
hodnota 2,08 »
| Voda | 07-26 10:40 | 3,00 | |
| vytlačená | 15:45 | 4 | |
| referenční | 19: 38 | 6,00 | průměr: >4,3 |
| voda | 07-27 07:00 | 1,00 | |
| vytlačená, | 18:20 | 2,00 | |
| vzorek | 02:00 | 1,00 | |
| 07-29 09:00 | 2,00 | průměr: 1,50 |
Z výsledků vyplývá, že tento poměr při vstupu buničiny kolísal u odebraných vzorků mezi 0,76 a 4,52. To je pravděpodobně způsobeno odchylkami při skladování štěpek.
V těchto případech byla buničina, mající poměr 0,76, vyrobena ze štěpek, které byly skladovány na hromadě delší dobu než štěpky pro buničinu s poměrem 4,52. Průměrná hodnota pěti vzorků činila 2,31, Což znamená, že štěpky použité ve zkouškách byly relativně dobře skladovány. Poměr triglyceridů k mastným kyselinám může být až v 15ti násobném přebytku
V případe čerstvých jedlových řezaných štěpek.
Během referenční periody měla střední podíl 2,12, což se znatelně neliší od poměru vstupní buničiny. To ukazuje, že prodlévání buničiny samotné nemá vliv na vztah mezi triglyceridy a mastnými kyselinami. Buničina měla pH 9, což je hodnota, při které je rychlost reakce hydrolýzy přírodních triglyceridů příliš pomalá a pro dobu prodlení 20 hodin nemá žádný velký účinek.
Během experimentální periody klesl podíl triglyceridy/mastné kyseliny na výrazně nižší hodnoty ve srovnání s referenční periodou. To ukazuje, že došlo k hydrolýze triglyceridů. Průměrná hodnota tohoto podílu během experimentální periody činila 0,90. Jedna z těchto hodnot se
| 9 | '9 9 | • 9 | 9 | 9 9 | 99 | |||
| 9 9 | • · | 9 | 99 | 9 | 9 | 9 | 9 | |
| 4 9 | • ·* 9 | 9 | 9 , - | 9 | 9 | • 9 | ||
| 9' 9 9 t | 9 | 9 99 | 9 | • | 9 | |||
| • • · · | • 9 9 9 9 | • 9 | • 999 | 9 9 | 9 | 9 | 9 9 | '9 |
však odlišovala významně a byla na stejné úrovni, jakou měla vstupní buničina (2,08). Buničina v tomto případě nemohla z nějakého důvodu vejít do kontaktu s lipázou. Je také možné, že lipáza nebyla správně smíšena s uvedenou buničinou nebo možná došlo ke krátkému přerušení v dávkování lipázy do buničiny. Jestliže je tato odchylující se hodnota pominuta, činí průměr 0,60.
Voda vytlačená z buničiny vykazovala velmi nízké obsahy jak triglyceridů, tak mastných kyselin. U experimentální periody je patrná jasná redukce obsahu triglyceridů.
Absorpční vlastnosti finální buničiny byly testovány podle SCAN-C 33:80. Tento test také prokázal výraznou redukci doby absorpce. Doby absorpce vzorku během experimentální periody a předcházející periody referenční jsou znázorněny níže. Doba absorpce, která byla stanovena na deseti různých vzorcích buničiny, je doba potřebná k úplnému nasycení standardního vzorku plsti absorbovanou vodou za podmínek testu uvedených ve výše uvedené normě.
| • | ·· | 9 | 9 - | • · | 9 9 | 99 | |
| « * | • -r | • | 1» · í | '« * · | 9 | ||
| *·· | • | V | • •j,- | 9 9 | |||
| 7· | • 9 | • · | • | • · | • · · · | 9 | |
| • | 9 · | 9 | • | ♦ · | • | ||
| 99 9 | 99 | « | • | 9 99 | 9 9 | 9 9 |
Referenční doba abs. čas (s)
Doba pokusu abs.čas (s)
| 9,9 | 5,8 |
| 8,0 | 5,8 |
| 6,5 | 7,0 |
| 6,0 | 5,5 |
| 8,8 | 6,7 |
| 7,1 | 5,4 |
| 9,7 | 6,0 |
| 6,0 | 5,9 |
| 8,3 | 5,4 |
| 5,8 | 6,0 |
| 6,4 | 6,8 |
| 6,1 | 5,6 |
| 10,3 | 6,0 |
| 9,7 | 5,9 |
| 6,9 | 5,6 |
| 6,8 | 5,7 |
| 9,9 | 5,8 |
| 5,8 | 6,2 |
| e | |
| průměr: | |
| 7,7 s | 5,9 s |
Z výsledků je zjevné, že průměrná hodnota pro vzorky z referenční, periody činila 7,7 sekund, zatímco odpovídající hodnota u zkušební periody činila 5,9 sekund, což znamená dosažení asi 24 % zlepšení při provedení podle vynálezu. Tyto hodnoty nelze přímo srovnávat s hodnotami z příkladu 3, které byly vyvozeny ze vzorků buničiny vyrobené v laboratoři.
Výsledkem podrobení buničiny enzymatické hydrolýze je snížení obsahu tuků, které činí buničinu více hydrofilní. Tato buničina je pak schopná absorbovat tekutiny rychleji a tím se
také zlepšuje její funkce, například u plen pro jedno použití i dalších produktů.
Diskuze výsledků zkoušek
Doby absorpce se snížily z průměrné hodnoty 7,7 s u vzorků během referenční periody na průměrnou hodnotu 5, 9 u vzorků z periody zkušební. Během referenční periody byly zjištěny široké rozptyly absorpčních dob. Hodnoty ze zkušební periody byly homogennější a měly nižší hodnoty. To je v souladu s laboratorními testy provedenými dříve.
Z
Doba samotná, stanovená na sušené buničině, také vykázala zcela zlepšené hodnoty u vzorků ze zkušební periody. Vzorky ze třídenní zkušební periody měly nejnižší hodnoty doby smočení sušené buničiny z měsíční výroby (Doba smočení byla stanovena na buničině, která byla sušena 2 hodiny při 105° C v sušárně a je to doba potřebná k potopení tvarované buničiny /3 g/ do vody).
U lisované buničiny nebylo zjištěno žádné snížení DCM-extraktu. Toto snížení ani nebylo možné předpokládat, jelikož tento proces probíhá až v posledním stádiu postupu a buničina po zpracování lipázou nebyla podrobena účinnému promývání.
Pokus nebo zkoušky byl proveden v letních měsících a štěpky byly proto relativně dobře skladovány, jak je uvedeno výše, hydrolýza triglyceridů je důležitou reakcí probíhající ve dřevě během skladování, a proto následné zpracování lipázou skladovaných štěpek nebude mít výrazný vliv na vyrobenou buničinu. Při použití čerstvých štěpek však buničina vyrobená dosud známými postupy bude mít vyšší obsah pryskyřic a hlavní podíl těchto pryskyřic budou tvořit triglyceridy. Zpracování lipázou bude mít za těchto podmínek větší vliv na vlastnosti plsti.
Během období leden-únor 1989 byly zjišťovány rozdíly v hodnotách doby absorpce a síly sítě vyrobené buničiny. Byly provedeny charakterizace pryskyřice čtyř buničin vzájemně odlišných vlastností.
| 11.1.1989 9:30 | 23.12.1989 1: 30 | 4.2.1989 9:30 | 11.2.1989 9:30 | |
| abs.doba (s) | 7,2 | 7,2 | 10,6 | 10,3 |
| abs.kap. (g/g) | 9,7 | 9,7 | 9,7 | 9,6 |
| objem (cm/g) | 13,8 | 14,0 | 13,1 | 12,8 |
| NVS (n) | 3,2 | 3,7 | 2,9 | 2,9 |
| doba smočení | ||||
| (sj | 5 | 8 | 12 | 10 |
| DCM-extr. (%) triglyceridy | 0,14 | 0,13 | 0,16 | 0,15 |
| (mg/kg) | 419 | 359 | 603 | 435 |
| pryskyřičné kyseliny (mg/kg) sterylestery | 65,1 | 55,6 | 47,9 | 32,0 |
| (mg/kg) | 184 | 162 | 203 | 147 |
| mastné | ||||
| kyseliny (mg/kg) | 164 | 156 | 107 | 94,1 |
| poměr triglyceridy/mastné kyseliny | 2,55 | 2,33 | 5,64 | 4,62 |
Z údajů je zřejmý jasný vztah mezi vlastnostmi plsti a složením pryskyřice. Jestliže podíl mezi triglyceridy a mastnými kyselinami je vysoký, jsou vlastnosti buničiny horší jak z hlediska absorpce, tak síly sítě.
Jestliže dobré vlastnosti plsti jsou závislé na nízkém obsahu triglyceridů, je jednou cestou pro zlepšení kvality ' ýRi • % · . · · · · · ♦ · s· ··* · · ·> ·£ ·· • ě e e » > 9 9 ··*· * * ·/ · ♦ · ·<, · · .· ··· ·· ·· »·· ·· *· buničiny a eliminace sezónních enzymů enzymatická hydrolýza. Tímto případem může být podle těchto pokusů vlivná rychlost absorpce.
Příklad 6
Tento příklad še zabývá zpracováním štěpek lipázou před výrobou buničiny. Při zkoušce byly štěpky postříkány v mlecím zařízení zředěným roztokem lipázy (Resinase™A) . Štěpky pak byly udržovány po dobu 1 kalendářního dne při teplotě 40° C než byly použity pro výrobu buničiny. Vsádka enzymu činila 0,2 kg na každou tuhu štěpek. Sušina štěpek byla asi 40 % a vsádka lipázy, počítaná ha vysušenou hmotu, činila asi 0,5 kg/tunu. Průběh . hydrolýzy byl sledován pomočí charakterizace pryskyřice a srovnáním podílů mezi triglyceridy a mastnými kyselinami. Byly získány následující výsledky:
Pódii triglyceridy/mastné kyseliny neošetřené štěpky lipázou postříkané štěpky
2,341,07
1,660,61
3,901,00
0,70
0,4 0 průměr: 2,630,76
Příklad 7
Současné zpracování lipázou a peroxidové bělení CTMP-buničiny (provozní zkoušky)
Byly provedeny zkoušky kombinovaného zpracování lipázou a peroxidového bělení CTMP-buničiny v provozním měřítku. Buničina použitá v pokusu byla vyrobena z čerstvých štěpek jehličnatého dřeva, které byly zmraženy. 0 tomto typu buničiny je známo, že vznikají problémy, týkající se absorpčních vlastností pro vodu.
Nebělená CTMP-buničina byla zpracována lipázou během peroxidového bělení za účelem snížení obsahu triglyceridů v buničině a tím zlepšením absorpčních vlastností této buničiny pro vodu. Uspořádání pro současné zpracování lipázou a peroxidové bělení je znázorněno na obr. 3.
Roztok lipázy byl přidán k recyklované bělící tekutině, která se užívá pro ředění nebělené buničiny za lisem 1. Teplota recyklovaného toku, ke kterému byla přidávána lipáza, byla snížena na 45° C v tepelném výměníku.
Po přídavku lipázy byla buničina smísena s bělícími chemikáliemi běžně užívanými při peroxidovém bělení. Těmito látkami jsou peroxid vodíku, silikát sodný, síran hořečnatý, hydroxid sodný a komplexační činidla. Bělení bylo provedeno při konzistenci 15 až 17 % za 2,5 až 3 hodiny.
Obsah triglyceridů a mastných kyselin byl stanoven u vzorků odebraných z bílé vody za lisem 2 au vzorků bělené buničiny, vycházející z lisu 2. Výsledky jsou uvedeny v tabulkách 1 a 2 a poměr mezi obsahem triglyceridů a mastných kyselin (TG/FA) je vynesen na obr. 4 proti času.
Přídavek lipázy (Resinase A) započal v 17.00 při dávce 1 kg/t suché buničiny. Po 6 hodinách (23.00) byla dávka snížena na 0,8 kg/t suché buničiny.
| e · | ·· | • · | • | • · ·· | ||
| ♦ t | • | • | • | • · | ♦ M | • |
| » ♦ · ·> · | • • · | ě • | • T: ' | * •JL • · · · - · | ♦ | |
| • | • | • | •i | • · | • | |
| ·· · | » · | ··· | • · ♦ · |
Na óbr. 4 je jasně vidět, že poměř triglyceridy/mastné kyseliny je výrazně snížen jak u buničiny, tak v bílé vodě. V recyklované vodě (bílá Voda) se poměr snížil z přibližně 4 před přídavkem lipázy na asi 0,6 po zahájení přídavků. Pro bělenou buničinu (odebrané vzorky) sé poměr snížil z přibližně
1,5 na asi 0,22.
Tato redukce obsahu triglyceridů u bělené buničiny zlepšuje výrazně absorpční vlastnosti pro vodu. Z obrázku 5, znázorňujícího rychlost absorpce vody CTMP, stanovenou podle C33:80 je zjevné, že doba absorpce buničiny je po zpracování lipázou výrazně snížena. To platí jak pro rychlost absorpce stanovené přímo na čerstvé CTMP, tak i pro rychlost absorpce buničiny po několikadenním skladování. Zpracování lipázou snižuje dobu absorpce o 3 až 4 sekundy, což odpovídá redukci o 45 až 50 %.
Tabulka 1
Recyklovaná bělící tekutina z lisu 2
Doba DCM-extrakt triglyceridy mastné kyseliny poměr TG/FA
| 11.00 | 71 | 19,4 | 4,93 | 3,93 |
| 13.00 | 83 | 27,8 | 8,80 | 3,16 |
| 15.20 | 88 | 29,9 | 9,39 | 3,18 |
| 20.00 | 88 | 15,9 | 26,0 | 0,61 |
| 23.00 | 91 | 15,0 | 2-5,3 | 0,59 |
| 01.30 | 83 | 12,8 | 20,5 | 0,62 |
| 04 . 00 | 108 | 16,1 | 26,2 | 0,61 |
| 06.4 5 | 103 | 19,8 | 24,0 | 0,83 |
| 08.20 | 87 | 14,4 | 17,5 | 0,82 |
í
| , 9 <· | ♦ ♦ | |
| • | 9 | |
| ♦ ·· | • | 9 |
| · 9 | 9 | |
| • · · | 9 | 9 |
| ·· · · · | 99 |
Tabulka 2
Bělená buničina
Doba DCM-extrakt triglyceridy mastné kyseliny poměr TG/FA
| 13.00 | 1,00 | 0,10 | 0,10 | 2,5 |
| 15.20 | 0,90 | 0,18 | 0,11 | 1,6 |
| 20.30 | 1,10 | 0,60 | 0,24 | 0,25 |
| 23.00 | 1,00 | 0,04 | 0,24 | 0,17 |
| 01.3 0 | 0,70 | 0,03 | 0,19 | 0,16 |
| 04.00 | 1,00 | 0,05 | 0,22 | 0,23 |
| 06.45 | 1,30 | 0,06 | 0,22 | 0,27 |
| 08.20 | 0,90 | 0,07 | 0,27 | 0,26 |
• ·· * · · ·« ·· • · · · · ·· · · ·Φ *···· » · · ♦ 9/-9 9 • · 9 9 9 9 9 · 99 9 9· • · · · ♦ · 9 99
999 99 99 999 9 999
Claims (6)
- PATENTOVÉ NÁROK Y1. Chemotermomechanická buničina pro výrobu zdravotnickýchVýrobků jako je měkký papír, pleny pro jedno použití atd., mající zlepšenou absorpci kapaliny, v y z n ač u j í c í s e tím, žé podíl triglyceridů v buničinové pryskyřici je snížen enzymatickou hydrolýzou triglyceridů za pomoci tuky štěpícího enzymu, lipázy, za vzniku volných mastných kyselin, které mohou být z buničiny snadněji vymyty, uvedené zpracování lipázou se provádí buď na v množství, suchých štěpků, s udržováním štěpků teplotě 40 bělené nebo výhodně hmotnostních a hodnotě pH 7 až 10.kteréOdpovídá 15 výhodou 25 při teplotě 30 °C, po dobu 10 hodin nebělené až 60° C a štěpkách zředěným roztokem lipázy KLU/kg zcela a následně výhodou při den nebo na 20 až 80° C, % až 12, výhodněKLU/kg až 30KLU/kg štěpků °C až 50 °C, s až 1 kalendářníCTMP při teplotě v rozmezí při konzistenci buničiny pod 60 buničiny v rozmezí 3
- 2. Způsob výroby CTMP vhodné pro výrobu zdravotnických výrobků, jako je měkký papír a pleny na jedno použití, které dokáží absorbovat kapalinu, probíhající tak, že se rafinují chemicky předem upravené dřevěné štěpky, nepovinně proseté, promyjí se a bělí, čímž se získá buničina a pak následuje rychlé sušení buničiny, vyznačující se t í m , že se k vlhké CTMP během bělení buničiny nebo k bělené nebo nebělené CTMP nebo k štěpkům určeným pro výrobu CTMP přidá enzym štěpící tuky, lipáza, která odbourá triglyceridy přítomné v pryskyřici enzymatickou hydrolýzou triglyceridů na mastné kyseliny, které lze z buničiny snadno vymýt, přičemž působení lipázy se provádí buď na štěpkách zředěným roztokem lipázy v množství, které odpovídá 15 KLU/kg až 30 KLU/kg zcela suchých štěpků, s výhodou 25 KLU/kg štěpků a následně udržováním štěpků při teplotě 30 °C až 50 °C, s výhodou při
• • 9 9 9 9 9 9 99 • · 9 -* · · 99 9 9 9 9 9 9 9 9 9, 9 9 9Ϊ 9 9 9 • 9 9 9 · 9 9 9 9 9 9 « 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 999 9 9 9 9 teplotě 40 °C, po dobu 10 hodin až 1 kalendářní den nebo na bělené nebo hebělené CTMP při teplotě v rozmezí 20 až 80° C, výhodně 30 až 60° C a při konzistenci buničiny pod 60 % hmotnostních a hodnotě pH buničiny v rozmezí 3 až 12, výhodně 7 až 10. - 3. Způsob podle nároku 2, vy z n ač u jí c i se t í m, že ošetření lipázou se provádí ha CTMP v kontejneru pro plst, ve tvaru například věže nebo komory pro plst, výhodně ve formě vodného přípravku lipázy, tato lipáza k buničině kontejneru periodu až při pH 9 stupních, i jako ředidlo i a buničina ;kalendářního dne, výhodně až 9,5 a pak např.ve směru se uchovává může být dodávána proti proudu uvedeného v tomto kontějneru po periodu 10 až 20 hodin se dále zpracovává v následujících postřikovači sušárně, známým způsobem.
- 4. Způsob podle nároku 2 nebo nároku 3, vyznačujíc í se tím, že se přidá lipáza k CTMP-buničině v množství odpovídajícím až 10 KLU/kg buničiny, výhodně 2,5 až7,5 KLU/kg buničiny, v kontejneru pro buničinu jako je věž nebo komora pro buničinu, ale výhodně ve formě lipazového přípravku v bílé vodě dodávané do buničiny za účelem rozředění buničiny na konzistenci asi 5 až 15 %, výhodně asi 12 %, v protiproudném směru do uvedeného kontejneru buničiny při teplotě 20 až 60° C, výhodně 30 až 50° C a při hodnotě pH buničiny v rozmezí 3 až 12, výhodné 7 až 10 a buničina se pak uchovává v kontejneru po periodu až kalendářního dne, výhodně 10 až 20 hodin a pak se zředí tato buničina horkou vodou, jejíž teplota byla zvýšena pomocí páry na například 90° C před odvodněním a dalším Zpracováním buničiny obvyklým způsobem.
- 5. Použití tuk štěpící lipázy pro enzymatickou degradaci pryskyřice v chemotermomechanické buničině - CTMP, hydrolýzou triglyceridů přítomných v pryskyřici na mastné kyseliny snadněji vymytelné z buničiny, za účelem zlepšení absorpce kapaliny do plstnaté buničiny při výrobě takových zdravotnických výrobků z této buničiny jako je měkký papír, /43 ·· — 39 plény pro jedno použití, kde se lipáza dodává bud k vlhké CTMP-buničině, přičemž lipáza s výhodou obsahuje přípravek lipázy v bílé vodě, mající teplotu 20 až 80° C, výhodně 30 až 60° C, tak, že ke zředění buničiny dochází při pH v rozmezí 3 až 12, výhodně 7 až 10 a s množstvím lipázy odpovídajícím až 10 KLU/kg buničiny, výhodně 2,5 až 7,5 KLU/kg buničiny, nebo se k štěpkům určeným pro výrobu CTMP přidá zředěný roztok lipázy v množství, které odpovídá 15 KLU/kg až 30 KLU/kg zcela suchých štěpků, s výhodou 25 KLU/kg štěpků a následně udržováním štěpků při teplotě 30 °C až 50 °C, s výhodou při teplotě 40 °C, po dobu10 hodin až 1 kalendářní den.
- 6. Zdravotnický výrobek papíru, plen pro v y z nač u jící buničiny podle nároku 1.ve formě měkkého papíru, toaletního použití a podobně, m , že je výroben z CTMP
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK556189A DK556189D0 (da) | 1989-11-08 | 1989-11-08 | Enzymatisk proces |
| SE9000077A SE503797C2 (sv) | 1990-01-10 | 1990-01-10 | Kemitermomekanisk fluffmassa, sätt för dess framställning, användning av fettspjälkande lipas samt hygienartikel framställd av massan |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ9800143A3 true CZ9800143A3 (cs) | 2002-01-16 |
Family
ID=26067889
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS905507A CZ284750B6 (cs) | 1989-11-08 | 1990-11-08 | Způsob hydrolýzy pryskyřice v buničině |
| CZ1998143A CZ9800143A3 (cs) | 1989-11-08 | 1998-01-16 | Chemotermomechanická buničina pro výrobu zdravotního výrobku |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS905507A CZ284750B6 (cs) | 1989-11-08 | 1990-11-08 | Způsob hydrolýzy pryskyřice v buničině |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5356517A (cs) |
| EP (2) | EP0618326B1 (cs) |
| JP (1) | JPH05501431A (cs) |
| AT (2) | ATE113095T1 (cs) |
| AU (1) | AU6732690A (cs) |
| CA (1) | CA2072993A1 (cs) |
| CZ (2) | CZ284750B6 (cs) |
| DE (2) | DE69032048T2 (cs) |
| DK (1) | DK0618326T3 (cs) |
| ES (2) | ES2118310T3 (cs) |
| FI (1) | FI922076A0 (cs) |
| NO (1) | NO178038C (cs) |
| NZ (1) | NZ235983A (cs) |
| WO (1) | WO1991007542A1 (cs) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK249990D0 (da) * | 1990-10-17 | 1990-10-17 | Novo Nordisk As | Fremgangsmaade til enzymatisk pulpbehandling |
| JPH04240286A (ja) * | 1991-01-25 | 1992-08-27 | Novo Nordisk As | 耐熱性リパーゼによるピッチトラブル防止法 |
| SE516969C2 (sv) * | 2000-08-14 | 2002-03-26 | Metso Paper Inc | Klordioxidblekning i två steg med återföring av filtrat |
| SE519462C2 (sv) * | 2001-06-21 | 2003-03-04 | Holmen Ab | Förfarande för framställning av blekt termomekanisk massa (TMP) eller blekt kemitermomekanisk massa (CTMP) |
| AU2002336917B2 (en) * | 2001-10-23 | 2007-08-23 | Novozymes A/S | Oxidizing enzymes in the manufacture of paper materials |
| US20030124710A1 (en) * | 2001-10-23 | 2003-07-03 | Novozymes A/S | Oxidizing enzymes in the manufacture of paper materials |
| AU2006321020B2 (en) * | 2005-12-02 | 2011-02-10 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process of producing high-yield pulp |
| US8268122B2 (en) * | 2005-12-02 | 2012-09-18 | Akzo Nobel N.V. | Process of producing high-yield pulp |
| WO2007095575A1 (en) * | 2006-02-14 | 2007-08-23 | Novozymes North America, Inc | Chemical pulp treatment compositions and methods |
| CN112726251B (zh) * | 2021-01-14 | 2023-05-16 | 山东晨鸣纸业集团股份有限公司 | 一种混合阔叶材无元素氯漂白方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1189604A (en) * | 1965-07-20 | 1970-04-29 | Mo Och Domsjoe Ab | A process for Removing Resin Constituents from Wood Chips |
| US3486969A (en) * | 1965-07-20 | 1969-12-30 | Mo Och Domsjoe Ab | Process for the treating of wood chips with fungi to enhance enzymatic hydrolysis of the resinous components |
| US3486989A (en) * | 1967-01-30 | 1969-12-30 | M & T Chemicals Inc | Semi-bright nickel plating |
| NO124193B (cs) * | 1970-09-17 | 1972-03-20 | Star Paper Mill As | |
| SE8405128L (sv) * | 1984-10-15 | 1986-04-16 | Kamyr Ab | Behandling av hogutbytesmassa |
| DE3636208A1 (de) * | 1986-10-24 | 1988-05-05 | Call Hans Peter | Verfahren zur delignifizierung und bleichung von lignicellulosehaltigem bzw. ligninhaltigem material bzw. lignin durch enzymatische behandlung |
| JPH02160997A (ja) * | 1988-12-13 | 1990-06-20 | Jujo Paper Co Ltd | ピッチトラブル防止法 |
| FI87372C (fi) * | 1989-03-30 | 1992-12-28 | Genencor Int Europ | Foerfarande foer framstaellning av fluffmassa med foerbaettrad rivbarhet |
-
1990
- 1990-11-06 NZ NZ235983A patent/NZ235983A/xx unknown
- 1990-11-07 EP EP94200814A patent/EP0618326B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-07 AT AT90917186T patent/ATE113095T1/de active
- 1990-11-07 DK DK94200814T patent/DK0618326T3/da active
- 1990-11-07 JP JP2515738A patent/JPH05501431A/ja active Pending
- 1990-11-07 DE DE69032048T patent/DE69032048T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-07 ES ES94200814T patent/ES2118310T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-07 US US07/848,973 patent/US5356517A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-07 CA CA002072993A patent/CA2072993A1/en not_active Abandoned
- 1990-11-07 EP EP90917186A patent/EP0499618B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-07 AT AT94200814T patent/ATE163204T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-11-07 DE DE69013518T patent/DE69013518T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-07 ES ES90917186T patent/ES2064772T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-07 AU AU67326/90A patent/AU6732690A/en not_active Abandoned
- 1990-11-07 WO PCT/DK1990/000282 patent/WO1991007542A1/en active IP Right Grant
- 1990-11-08 CZ CS905507A patent/CZ284750B6/cs not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-05-07 NO NO921817A patent/NO178038C/no unknown
- 1992-05-07 FI FI922076A patent/FI922076A0/fi unknown
-
1998
- 1998-01-16 CZ CZ1998143A patent/CZ9800143A3/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2064772T3 (es) | 1995-02-01 |
| EP0618326B1 (en) | 1998-02-11 |
| EP0499618B1 (en) | 1994-10-19 |
| EP0618326A1 (en) | 1994-10-05 |
| NO178038B (no) | 1995-10-02 |
| NO921817L (no) | 1992-07-07 |
| NO921817D0 (no) | 1992-05-07 |
| EP0499618A1 (en) | 1992-08-26 |
| US5356517A (en) | 1994-10-18 |
| AU6732690A (en) | 1991-06-13 |
| DE69013518D1 (de) | 1994-11-24 |
| CA2072993A1 (en) | 1991-05-09 |
| ATE113095T1 (de) | 1994-11-15 |
| JPH05501431A (ja) | 1993-03-18 |
| DE69013518T2 (de) | 1995-02-23 |
| FI922076A (fi) | 1992-05-07 |
| WO1991007542A1 (en) | 1991-05-30 |
| ATE163204T1 (de) | 1998-02-15 |
| FI922076A0 (fi) | 1992-05-07 |
| DE69032048D1 (de) | 1998-03-19 |
| DE69032048T2 (de) | 1998-08-06 |
| DK0618326T3 (da) | 1998-09-23 |
| NZ235983A (en) | 1993-01-27 |
| NO178038C (no) | 1996-01-10 |
| ES2118310T3 (es) | 1998-09-16 |
| CZ550790A3 (cs) | 1998-10-14 |
| CZ284750B6 (cs) | 1999-02-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU689919B2 (en) | Production of soft paper products from old newspaper | |
| EP0857230B1 (en) | Production of soft paper products from high and low coarseness fibers | |
| CA2013321C (en) | Method of producing fluff pulp with improved defibration properties | |
| US5364501A (en) | Enzymatic deinking process with pH shift and addition of alkaline cellulase | |
| RU2728098C2 (ru) | Способ изготовления лигноцеллюлозной бумаги и бумажных продуктов | |
| EP0351655B1 (en) | A method for the treatment of pulp | |
| US5374555A (en) | Protease catalyzed treatments of lignocellulose materials | |
| AU2002259075B2 (en) | Enzymatic treatment of pulp to increase strength | |
| CZ9800143A3 (cs) | Chemotermomechanická buničina pro výrobu zdravotního výrobku | |
| JP3014754B2 (ja) | セルラーゼを用いたパルプの排水性を改良する方法 | |
| JP2588465B2 (ja) | メカニカルパルプにおけるピッチ障害を低減させる方法 | |
| WO2023188554A1 (ja) | セルロースナノファイバーの製造方法及びセルロースナノファイバー | |
| JP2023146477A5 (cs) | ||
| SE503797C2 (sv) | Kemitermomekanisk fluffmassa, sätt för dess framställning, användning av fettspjälkande lipas samt hygienartikel framställd av massan | |
| NO180019B (no) | Fremgangsmåte hvor det anvendes cellulase for forbedring av avvanningsegenskaper for masse | |
| MXPA98002948A (en) | Production of soft paper products of high flexible fibers and b |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |