CZ79098A3

CZ79098A3 - Substituované 2-fenylpyridiny a herbicidní prostředek s jejich obsahem

Info

Publication number: CZ79098A3
Application number: CZ98790A
Authority: CZ
Inventors: Peter Dr. Schäffer; Gerhard Dr. Hamprecht; Elisabeth Dr. Heistracher; Olaf Dr. Menke; Cyrill Dr. Zagar; Michael Dr. Rack; Norbert Dr. Götz; Albrecht Dr. Harreus; Karl-Otto Dr. Westphalen; Helmut Dr. Walter; Ulf Dr. Misslitz
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1995-09-18
Filing date: 1996-09-09
Publication date: 1998-09-16
Also published as: US6010980A; TW328951B; DE59609100D1; CN1196722A; EP0851858A1; KR19990045732A; BG102314A; ZA967816B; PL325638A1; BR9610525A; CA2230172A1; EP0851858B1; DE19534466A1; ATE216363T1; SK30998A3; EA199800307A1; JPH11512448A; WO1997011059A1; MX9801910A; AU7127096A

Description

Substituované 2-fenylpyridiny a herbicidní prostředek s jejich obsahem

Oblast techniky

Vynález se týká nových substituovaných 2-fenylpyridinů vzorce I

(0)_n (I) n = 0 nebo 1,

R¹ = halogen nebo Cj^-C^^-halogenalkyl,

R², R³ = vždy vodík nebo halogen,

R⁴ = kyano nebo halogen,

R⁵ = -CO-O-(C^-C₄-alkylen)-CO-OR⁶,

-CO-O-(C₁-C₄-alkylen)-CO-N(R⁷)R⁸,

-0-(C₁-C₄-(alkylen)-C0-0-(C₁-C₄-alkylen)-CO-OR⁶,

-O-(C₁-C₄-alkylen)-C0-0-(C₁-C₄~alkylen)-CO-N(R⁷)R⁸

-S-(C^-C^-alkylen)-C0-0-(C₁-C₄-alkylen)-CO-OR⁶ nebo

-S-(C₁-C₄-alkylen)-C0-0-(C₁-C₄~alkylen)-CO-N(R⁷)R⁸, přičemž

R⁶ = vodík, C₁-C₄-alkyl-C₁-C₄-alkoxy,C₁-C₄-alkyl,

C₂-C₄-alkenyl nebo C₃-C₄~alkinyl,

R⁷ = vodík,C₁-C₄~alkyl, karboxy-C₁-C₄-alkyl, (C₁-C₄-alkoxy)karbonyl-C₁-C₄-alkyl a

R⁸ = vodík nebo C₁-C₄-alkyl, včetně zemědělsky vhodných solí sloučenin vzorce I, kde

R⁶ = vodík.

Dále je předmětem vynálezu:

použití sloučenin I jako herbicidů nebo k desikaci a/nebo defoliaci rostlin, herbicidní prostředek a prostředek k desikaci a/nebo defoliaci rostlin, které obsahují jako účinné látky sloučeniny vzorce I způsob potírání nežádoucích rostlin, zejména plevelů a desikace a/nebo defoliace rostlin působením sloučenin vzorce I, způsob výroby sloučenin vzorce I a herbicidních prostředků a prostředků k desikaci a/nebo defoliaci rostlin s použitím sloučenin vzorce I a také meziprodukty vzorce lib a způsob jejich výroby

Substituované 2-fenylpyridiny včetně účinnosti jsou uvedeny v WO 95/02580, WO 95/02590 a dalších německých přihláškách DE-A 19 500 760, DE-A 19 500 758, DE-A 19 500 911 a DE-A 19 528 943.

V WO 95/02580 je několikrát zmínka o herbicidní účinnosti 2-fenylpyridinů. Sloučeniny vzorce I a jejich výhodné vlastnosti však z tohoto popisu nejsou známy.

Herbicidní účinnost známých sloučenin po stránce plevelů není však dosud známa. Úkolem vynálezu je nalézt nové herbicidně účinné sloučeniny, pomocí kterých by bylo možno lépe a cíleně potírat nežádoucí rostliny. Tato úloha se vztahuje i na přípravu nových desikačně/defoliačně účinných sloučenin.

Tato úloha je vyřešena nalezením definovananě substituovaných 2-fenyl-pyridinů vzorce I s herbicidní účinností a nových meziproduktů lib pro jejich přípravu.

Dále byly nalezeny herbicidní prostředky, které obsahují sloučeniny vzorce I a mají velmi dobré herbicidní vlastnosti. Byl také nalezen způsob výroby těchto prostředků a způsob potírání nežádoucích rostlin pomocí nových sloučenin vzorce I.

Dále bylo zjištěno, že sloučeniny vzorce I jsou vhodné k defoliaci/desikaci částí rostlin, a tedy pro kulturní rostliny jako je bavlna, brambory, řepka, slunečnice, sója nebo fazole, zejména bavlna a brambory. Byl tedy nalezen vynikající prostředek pro desikaci a/nebo defoliaci rostlin, způsob jeho výroby a způsob desikace a/nebo defoliace rostlin sloučeninami vzorce I.

Sloučeniny vzorce vzorce I mohou mít podle substituce jedno nebo více chirálních center a tak se mohou vyskytovat jako enanciomery nebo diastereomery, přičemž součástí vynálezu jsou jak čisté izomery, tak jejich směsi.

Substituované 2-fenylpyridiny vzorce I kde R⁶ = vodík se mohou vyskytovat ve formě zemědělsky přijatelných solí, přičemž podle stavu techniky se soli zpravidla nepoužívají. Obecně může jít o soli s vhodnými bázemi, které nemají na herbicidní účinnost ve srovnání s volnými sloučeninami vzorce I negativní vliv.

Pro kationt soli přicházejí v úvahu zejména alkalické kovy, výhodně sodík a draslík, kovy alkalických zemin, zejména vápník a hořčík, amfoterní kovy, zejména zinek a železo a také amoniový iont, popřípadě nesoucí až 4 C₁-C₄-alkyl-, hydroxy-C₁-C₄-alkylsubstituenty a/nebo fenyl- nebo benzylsubstituenty, výhodně diisopropylammonium-, tetraethylammoniam-, tetrabutylammonium-, triethylbenzylammonium- a triethyl-(2-hydroxyethyl)-ammonium-, dále fospphoniové, Sulfoniové jako tri-(C₁~C₄-alkyl)sulfoniové a Sulfoxoniové jako zejména tri-(C-L-C^-alkyl) sulfoxoniové kationty.

Definované substituenty R¹, R⁶, R⁷ a R⁸ alkyl, halogenalkyl, alkoxy, karboxyalkyl, alkoxyalkyl, alkoxykarbonylalkyl, alkenyl a alkinyl se volí podle konkrétních požadavků popřípadě substituované halogenem. Alkylové části mohou být rozvětvené nebo rovné. Halogenalkylový zbytek má výhodně 1 až 5 stejných nebo různých halogenových atomů.

Konkrétně lze uvést následující příklady:

halogen = fluor, chlor, brom nebo jód,

C₁-C₄-alkyl = methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl nebo 1,1-dimethylethyl,

C^-C₄-halogenalkyl = C-^-C^j-alkyl, jak je shora uveden, který může být částečně nebo úplně substituován zbytkem ze skupiny zahrnující fluor, chlor, brom a/nebo jod, tedy např. CH₂C1, dichlormethyl, trichlormethyl, CH₂F, CHF₂, ^CF ₃, chlorfluormethyl, dichlorfluormethyl, chlordifluormethyl,

2-fluormethyl, 2-chlorethyl, 2-bromethyl, 2-Iodethyl,

2.2- difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-chlor-2-fluorethyl,

2- chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-dichlor-2-fluorethyl,

2.2.2- Trichlorethyl, C₂F₅, 2-fluorpropyl, 3-fluorpropyl,

2.2- difluorpropyl, 2,3-difluorpropyl, 2-chlorpropyl,

3- chlorpropyl, 2,3-dichlorpropyl, 2-brompropyl, 3-brompropyl,

3.3.3- Trifluorpropyl, 3,3,3-Trichlorpropyl,

2.2.3.3.3- Pentafluorpropyl, Heptafluorpropyl,

1-(fluormethyl)-2-fluorethyl, 1-(chlormethyl)-2-chlorethyl,

1-(brommethyl)-2-bromethyl, 4-fluorbutyl, 4-chlorbutyl,

4- brombutyl nebo Nonafluorbutyl, “ C₁-C₄-alkoxy = OCH₃, OC₂H₅, n-propoxy, OCH(CH₃)₂,n-butoxy,

1-methylpropoxy, 2-methylpropoxy nebo 1,1-dimethylethoxy, “ C₁-C₄-alkoxy-C₁-C₄-alkyl = durch C^^-C^^-alkoxy wie methoxy, ethoxy, n-propoxy, 1-methylethoxy, n-butoxy, 1-methylpropoxy,

2-methylpropoxy und 1,1-dimethylethoxy substituovaný

C₁-C₄-alkyl, also např. je CH₂OCH₃, CH₂OC₂H₅, n-propoxymethyl, (1-methylethoxy)methyl, n-butoxymethy1, (1-methylpropoxy)methyl, (2-methylpropoxy)methyl, (1,1-dimethylethoxy)methyl,

2-(methoxy)ethyl, 2-(ethoxy)ethyl, 2-(n-propoxy)ehyl,

·· ··

2-(1-methylethoxy)ethyl, 2-(n-butoxy)ethyl, 2-(l-methylpropoxy)ethyl, 2-(2-methylpropoxy)ethyl, 2-(1,1-dimethylethoxy ) ethyl , 2-(methoxy)propyl, 2-(ethoxy)propyl, 2-(n-propoxy)propyl, 2-(1-methylethoxy)propyl, 2-(n-butoxy)propyl,

2-(1-methylpropoxy)propy1, 2-(2-methylpropoxy)propyl,

2- (1,1-dimethylethoxy)propyl, 3-(methoxy)propyl,

3- (ethoxy)propyl, 3-(n-propoxy)propyl, 3-(l-methylethoxy)propyl, 3-(n-butoxy)propyl, 3-(1-methylpropoxy)propyl,

3-(2-methylpropoxy)propyl, 3-(1,1-dimethylethoxy)propyl,

2-(methoxy)butyl, 2-(ethoxy)buyl, 2-(n-propoxy)butyl,

2- (1-methylethoxy)butyl, 2-(n-butoxy)butyl, 2-(l-methylpropoxy(butyl, 2-(2-methylpropoxy)butyl, 2-(l,l-dimethylethoxy)butyl, 3-(methoxy)butyl, 3-(ethoxy)butyl, 3-(n-propooxy)butyl, 3-(1-methylethoxy)butyl, 3-(n-butoxy)butyl,

3- (1-methylpropoxy)butyl, 3-(2-methylpropoxy)butyl,

3-(1,1-dimethylethoxy)butyl, 4-(methoxy) butyl, 4-(ethoxy)butyl, 4-(n-propoxy)butyl, 4-(1-methylethoxy)butyl, 4-(n-butoxy)butyl, 4-(1-methylpropoxy)butyl, 4-(2-methylpropoxy)butyl nebo 4-(1,1-dimethylethoxy)butyl, výhodně CH₂OCH₃, CH₂OC₂H₅, 2-methoxyethyl nebo 2-ethoxyethyl, (C₁-C₄-alkoxy)karbonyl-C₁-C₄-alkyl = (C₁-C₄~alkoxy)karbonylem jako je COOCH₃, COOC₂H₅, n-propoxykarbonyl, COOCH(CH₃)₂, n-butoxykarbony1, 1-methylpropoxycarabony1,

2-methylpropoxykarbonyl a COOC(CH₃)₃ substituovaný C₁-C₄-alkyl, např. CH₂-COOCH₃, CH₂-COOC₂H₅, n-propoxykarbonyl-methyl, CH₂-COOCH(CH₃)₂, n-butoxykarbonylmethyl, (1-methylpropoxykarbonyl)methyl, (2-methylpropoxykarbonyl)methyl, CH₂-COOC(CH₃)₃, 1-(methoxykarbonyl)ethyl, l-(ethoxykarbonyl)ethyl, 1-(n-propoxykarbonyl)ethyl, l-(l-methylethoxykarbonyl)ethyl, 1-(n-butoxykarbonyl)ethyl, 2-(methoxykarbonyl ) ethyl , 2-(ethoxykarbonyl)ethyl, 2-(n-propoxykarbonyl)ethyl, 2-(l-methylethoxykarbonyl)ethyl, 2-(n-butoxy-

• 9 9

9 9 • · ·

9 9 99

999 99

99

9999 karbony1)ethyl, 2-(1-methylpropoxykarbonyl)ethyl,

2-(2-methylpropoxykarbonyl)ethyl, 2- (1,1-dimethylethoxykarbonyl)ethyl, 2-(methoxykarbonyl)propyl, 2-(ethoxykarbonyl)propyl, 2-(n-propoxykarbonyl)propyl, 2-(1-methylethoxykarbonyl)propyl, 2-(n-butoxykarbonyl)propyl,

2- (11-methylpropoxykarbonyl)propyl, 2-(2-methylpropoxykarbonyl )propyl, 2-(1,1-dimethylethoxykarbonyl)propyl,

3- (methoxycarabony1)propyl, 3-(ethoxykarbony1)propyl,

3-(n-propoxycarabonyl)propyl, 3-(1-methylethoxakarbonyl)propyl, 3-(n-butoxakarbonyl)propyl, 3-(1-methylpropoxykarbonyl ) propyl , 3-(2-methylpropoxykarbonyl)propyl,

3-(1,1-dimethylethoykarbonyl)propyl, 2-(methoxykarbonyl)butyl, 2-(ethoxykarbony1)butyl, 2-(n-propoxykarbonyl)butly,

2-(1-methylethoxykarbonyl)butyl, 2-(n-butoxykarbonyl)butyl,

2- (1-methylpropoxykarbonyl)butyl, 2-(2-methylpropoxykarbonyl )butyl, 2-(1,1-dimethylethoxykarbonyl)butyl,

3- (methoxykarbonyl)butyl, 3-(ethoxykarbony1)butyl,

3-(n-propoxykarbonyl)butly, 3-(1-methylethoxykarbonyl)butyl,

3-(n-butoxykarbonyl)butyl, 3-(1-methylpropoxykarbonyl)butyl,

3- (2-methylpropoxykarbonyl)butyl, 3-(1,1-dimethylethoxycarabonyl)butyl, 4-(methoxykarbonyl)butyl, 4-(ethoxykarbonyl)butyl, 4-(n-propoxykarbonyl)butyl, 4-(1-methylethoxykarbonyl ) butyl , 4-(n-butoxykarbonyl)butyl, 4-(l-methylpropoxycarabonyl)butyl, 4-(2-methylpropoxykarbonyl)butyl nebo

4- (1,1-dimethylethoxykarbonyl)butyl, výhodně CH₂-COOCH₃, CH₂-COOC₂H₅, l-(methoxykarbonyl)ethyl nebo l-(ethoxykarbonyl)ethyl, karboxy-C^-C^-alkyl je karboxymethyl, 1-karboxyethyl,

2- karboxyethyl, 1-karboxyprop-l-yl, 2-karboxyprop-l-yl,

3- karboxyprop-l-yl, 1-karboxybut-l-yl, 2-karboxybut-l-yl,

3-karboxybut-l-yl, 4-karboxybut-l-yl, l-karboxybut-2-yl,

2-karboxybut-2-yl, 3-karboxybut-2-yl, 3-karboxybut-2-yl, ·· 44 ··♦· • · · · ·· · • 4 ··· · ··· • · · 4 4 ··· ·· • · · · · ·♦ · · · ·· ·

4-karboxybut-2-yl, l-(karboxymethyl)eth-l-yl, l-(karboxymethyl)-l-m(methyl)-eth-l-yl nebo l-(karboxymethyl)prop-l-yl, výhodně znamená karboxymethyl nebo 1-karboxyethyl, “ C₂-C₄-alkenyl = Vinyl, prop-l-en-l-yl, allyl, 1-methylethenyl, 1-buten-l-yl, l-buten-2-yl, l-buten-3-yl,

2-buten-l-yl, 1-methylprop-l-en-l-yl, 2-methylprop-l-en-l-yl, l-methylprop-2-en-l-yl und 2-methylprop-2-en-l-yl, výhodně je allyl nebo 2-buten-l-yl,

- C₃-C₄-alkinyl = prop-l-in-l-yl, prop-2-in-l-yl, n-but-l-in-l-yl, n-but-l-in-3-yl, n-but-l-in-4-yl nebo n-but-2-in-l-yl, výhodně je prop-2-in-l-yl.

C₁~C₄-alkylen steht např. je methyln, 1,1-ethylen, 1,2-ethylen, 1,1-propylen, 1,2-propylen, 1,3-propylen, 2,2-propylen,

1.1- butylen, l,2butylen, 1,3-butylen, 1,4-butylen, 2,2-butylen, 2,3-butylen, 2-methyl-l,1-propylen, 2-methyl-l,2-propylen nebo 2-methyl-l,3-propylen, výhodně je methylen,

1.1- ethylen nebo 2,2-propylen.

Pro použití substituovaných2-fenylpyridinů vzorce I jako herbicidů a/nebo jako desikantů/defoliantů jsou výhodné zejména sloučeniny, ve kterých mají zbytky následující významy, a to samostatně nebo ve směsi:

n = 0,

R¹ = chlor nebo trifluorethyl,

R² = chlor, = vodík, fluor nebo chlor,

• · ·	• ·	• ·	··	99
• · ·	• ·	•	• ·	9 9
• · ·	9 9	9 9 ·	• ·	9 9
• ♦ ·· ·	• ·	• ·	9 ···	9 9
• ·	• ·	• ·	•	9 9
•J» 9* —	• ·	• ·	··	99

R⁴ = kyano nebo chlor,

R⁵ = -CO-O-(C₁C₄-alkylen)-CO-OR⁶,

-C0-0-(C₁-C₄-alkylen)-CO-N(R⁷)R⁸,

-O-(C₁C₄-alkylen)-C0-0-(C₁-C₄-alkylen)-CO-OR⁶ nebo -0-(C₁-C₄-alkylen)-C0-0-(C₁-C₄-alkylen)-CO-N(R⁷)R⁸, přičemž:

R⁶ = C₁-C₄-alkyl, C₂~C₄-alkenyl nebo C₃-C₄-alkinyl

R⁷ = C₁-C₄-alkyl nebo (C₁-C₄-alkoxy)karbonyl-C₁-C₄-alkyl a

R⁸ = vodík nebo C₁-C₄-alkyl.

Zejména výhodné jsou substituované 2-fenylpyridiny la (odpovídá I mit n = 0, R² a R⁴ = chlor) a zejména pak ty, které jsou uvedeny v následující tabulce 1:

Tabulka 1

Substituenty, uvedené v následující tabulce příslušejí sloučeninám podle vynálezu vzorce Ia:

(la) • · • ·

10*1• ··

č.	R¹	R³	R⁵	t.t. (°c)
Ia.01	cf₃	H	-co-och₂-co-och₃
Ia.02	Cl	H	-CO-OCH₂-CO“OCH₃
Ia.O3	CF₃	F	-co-och₂-co-och₃	olej
Ia.O4	Cl	F	-co-och₂-co-och₃
Ia.05	cf₃	Cl	-co-och₂-co-och₃
Ia.06	Cl	Cl	-co-och₂-co-och₃
Ia.07	cf₃	H	-co-och₂-co-oc₂h₅
Ia.08	Cl	H	-co-och₂-co-oc₂h₅
Ia.09	cf₃	F	-co-och₂-co-oc₂h₅	68 (př.l)
la.10	Cl	F	-co-och₂-co-oc₂h₅
Ia.ll	cf₃	Cl	-co-och₂-co-oc₂h₅
Ia. 12	Cl	Cl	-co-och₂-co-oc₂h₅
Ia. 13	cf₃	H	-co-och(ch₃)-co-och₃
la.14	Cl	H	-co-och(ch₃)-co-och₃
Ia. 15	cf₃	F	-co-och(ch₃)-co-och₃	(př. 2)
Ia.16	Cl	F	-co-och(ch₃)-co-och₃
Ia.17	cf₃	Cl	-co-och(ch₃)-co-och₃
Ia. 18	Cl	Cl	-co-och(ch₃)-co-och₃
Ia.19	cf₃	H	-co-och(ch₃)-CO-OC₂H₅
Ia. 20	Cl	H	-co-och(ch₃)-CO-OC₂H₅
Ia. 21	CF	F	-CO-OCH(ch₃)-CO-OC₂H₅
Ia. 22	Cl	F	-CO-OCH(CH₃)-CO-OC₂H₅
Ia. 23	cf₃	Cl	-co-och(ch₃)-CO-OC₂H₅
Ia.24	Cl	Cl	-CO-OCH(ch₃)-CO-OC₂H₅
Ia. 25	cf₃	H	-co-och₂-co-n(ch₃)₂
Ia.26	Cl	H	-co-och₂-co-n(ch₃)₂
Ia. 27	cf₃	F	-co-och₂-co-n(ch₃)₂
Ia. 28	Cl	F	-co-och₂-co-n(ch₃)₂
Ia.29	cf₃	Cl	-co-och₂-co-n(ch₃)₂

• ·· • ·· ♦ ♦ • · ·· · • · ·4 ·· ··

č.	R¹	R³	R⁵
Ia.30	Cl	Cl	-co-och₂-co-n(ch₃)₂
Ia. 31	cf₃	H	-co-och(ch₃-co-n(ch₃)₂
Ia.32	Cl	H	-CO-OCH(CH₃-CO-N(CH₃)₂
Ia.33	cf₃	F	-CO-OCH(CH₃-CO-N(CH₃)₂
Ia.34	Cl	F	-CO-OCH(CH₃-CO-N(CH₃)₂
Ia.35	cf₃	Cl	-CO-OCH(CH₃-CO-N(CH₃)2
Ia.36	Cl	Cl	-CO-OCH(CH₃-CO-N(CH₃)₂
Ia. 37	cf₃	H	-OCH₂-CO-OCH₂-CO-OCH₃
Ia.38	Cl	H	-OCH₂-CO-OCH₂-CO-OCH₃
Ia.39	cf₃	F	-och₂-co-och₂-co-och₃
Ia.40	Cl	F	-och₂-co-och₂-co-och₃
Ia.41	cf₃	Cl	-OCH₂-CO-OCH₂-CO-OCH₃
Ia.42	Cl	Cl	-och₂-co-och₂-co-och₃
Ia.43	cf₃	H	-och₂-co-och₂-co-oc₂h₅
Ia.44	Cl	H	-och₂-co-och₂-co-oc₂h₅
Ia.45	cf₃	F	-och₂-co-och₂-co-oc₂h₅
Ia.46	Cl	F	-och₂-co-och₂-co-oc₂h₅
Ia.47	cf₃	Cl	-och₂-co-och₂-co-oc₂h₅
Ia.48	Cl	Cl	-och₂-co-och₂-co-oc₂h₅
Ia.49	cf₃	H	-och₂-co-och(ch₃)-co-och₃
Ia.50	Cl	H	-och₂-co-och(ch₃)-co-och₃
Ia.51	cf₃	F	-och₂-co-och(ch₃)-co-och₃
Ia.52	Cl	F	-och₂-co-och(ch₃)-co-och₃
Ia.53	cf₃	Cl	-och₂-co-och(ch₃)-co-och₃
Ia.54	Cl	Cl	-och₂-co-och(ch₃)-co-och₃
Ia.55	cf₃	H	-OCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-OC₂H!
Ia.56	Cl	H	-och₂-co-och(ch₃)-co-oc₂h,
Ia.57	cf₃	F	-och₂-co-och(ch₃)-co-oc₂h.
Ia.58	Cl	F	-och₂-co-och(ch₃)-co-oc₂h
Ia. 59	cf₃	Cl	-och₂-co-och(ch₃)-co-oc₂h

t.t. (°c)

95-96

102-103

83-84

106-107 • 9 ·♦· ···· • · · · · · · · · · · »·· »· · · · · ··· · ·

2-2 * · · · · _φ<· ·_<φ·

č.	R¹	R³	r₅ t.t.	(°C)
Ia.60	Cl	Cl	-och₂-co-och(ch₃)-CO-OC₂H₅
Ia.61	cf₃	H	-OCH( ch₃ ) -CO-OCH₂-CO-OCH₃
Ia.62	Cl	H	-OCH(CH₃)-CO-OCH₂-CO-OCH₃
la.63	CF₃	F	—OCH(ch₃)-CO-OCH₂-CO-OCH₃	olej
la.64	Cl	F	-OCH(CH₃)-CO-OCH₂-CO-OCH₃
la.65	CF₃	Cl	-och(ch₃)-CO-OCH₂-CO-OCH₃
Ia.66	Cl	Cl	-och(ch₃)-CO-OCH₂-CO-OCH₃
Ia.67	cf₃	H	-och(ch₃)-co-och₂-co-oc₂h₅
la.68	Cl	H	-och(ch₃)-CO-OCH₂-CO-OC₂H₅
Ia.69	cf₃	F	-OCH(CH₃)-CO-OCH₂-CO-OC₂H₅	olej
la.70	Cl	F	-OCH(CH₃)-CO-OCH₂-CO-OC₂H₅
Ia.71	^CF3	Cl	-och(ch₃)-co-och₂-co-oc₂h₅
Ia.72	Cl	Cl	-och(ch₃)-co-och₂-co-oc₂h₅
Ia.73	CF₃	H	-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH₃
Ia.74	Cl	H	-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH₃
Ia.75	CF₃	F	-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH₃	olej
Ia.76	Cl	F	-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH₃
Ia.77	cf₃	Cl	-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH₃
Ia.78	Cl	Cl	-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH₃
la.79	cf₃	H	-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OC₂H₅
Ia.80	Cl	H	-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OC₂H₅
Ia.81	CF₃	F	-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OC₂H₅	olej
Ia.82	Cl	F	-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OC₂H₅
Ia.83	cf₃	Cl	-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OC₂H₅
la.84	Cl	Cl	-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OC₂H₅
Ia.85	CF₃	H	-OCH₂-CO-OCH₂-CO-N-(CH₃)₂
Ia.86	Cl	H	-OCH₂-CO-OCH₂-CO-N-(ch₃)₂
Ia.87	CF₃	F	-OCH₂-CO-OCH₂-CO-N-(ch₃)₂
Ia.88	Cl	F	-OCH₂-CO-OCH₂-CO-N-(ch₃)₂
Ia.89	cf₃	Cl	-OCH₂-CO-OCH₂-CO-N-(ch₃)₂

·· ♦ · · • · · ··· · · J3. Λ · ·· ·· ·· ·· • · ·♦ · · • ♦·· ·· ·· • · · · ··· ·· • · · · ··

č.	R¹	R³	_R5
Ia.90	Cl	Cl	-och₂-co-och₂-co-n-(ch₃)₂
Ia.91	cf₃	H	-OCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-N-(CH₃)₂
Ia.92	Cl	H	-OCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-N-(CH₃)₂
Ia.93	cf₃	F	-OCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-N-(CH₃)2
Ia.94	Cl	F	-OCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-N-(CH₃)2
Ia.95	cf₃	Cl	-OCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-N-(CH₃)2
Ia.96	Cl	Cl	-OCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-N-(CH₃)2
Ia.97	cf₃	H	-OCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-N-(CH₃)2
Ia.98	Cl	H	-OCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-N-(CH₃)2
Ia.99	cf₃	F	-OCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-N-(CH₃)2
Ia.100	Cl	F	-OCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-N-(CH₃)2
Ia.101	cf₃	Cl	-OCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-N-(CH₃)2
Ia.102	Cl	Cl	-OCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-N-(CH₃)2
Ia.lO3	cf₃	H	-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-N(CH₃)
Ia.104	Cl	H	-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-N(CH₃)
Ia.105	cf₃	F	-och(ch₃)-co-och(ch₃)-co-n(ch₃)
Ia.106	Cl	F	-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-N(CH₃)
Ia.107	cf₃	Cl	-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-N(CH₃)
Ia.108	Cl	Cl	-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-N(CH₃)
Ia.109	cf₃	H	-sch₂-co-och₂-co-och₃
Ia.110	Cl	H	-sch₂-co-och₂-co-och₃
Ia.lll	cf₃	F	-sch₂-co-och₂-co-och₃
Ia.112	Cl	F	-sch₂-co-och₂-co-och₃
Ia.113	cf₃	Cl	-sch₂-co-och₂-co-och₃
Ia.114	Cl	Cl	-sch₂-co-och₂-co-och₃
Ia.115	cf₃	H	-SCH₂-CO-OCH₂-CO-OC₂H₅
Ia.116	Cl	H	-sch₂-co-och₂-co-oc₂h₅
Ia.117	cf₃	F	-sch₂-co-och₂-co-oc₂h₅
la.118	Cl	F	-SCH₂-CO-OCH₂-CO-OC₂H₅
Ia.119	cf₃	Cl	-sch₂-co-och₂-co-oc₂h₅

t.t.(°C) olej

č.	R¹	R³	R⁵
Ia.120	Cl	Cl	-SCH₂-CO-OCH₂-CO-OC₂H₅
Ia.121	cf₃	H	-sch₂-co-och(ch₃)-co-och₃
Ia.122	Cl	H	-sch₂-co-och(ch₃)-co-och₃
Ia.123	cf₃	F	-sch₂-co-och(ch₃)-co-och₃
Ia.124	Cl	F	-sch₂-co-och(ch₃)-co-och₃
Ia.125	CF₃	Cl	-sch₂-co-och(ch₃)-co-och₃
Ia.126	Cl	Cl	-sch₂-co-och(ch₃)-co-och₃
Ia.127	cf₃	H	-sch₂-coii-och(ch₃-co-oc₂h₅
la.128	Cl	H	-sch₂-coii-och(ch₃-co-oc₂h₅
Ia.129	cf₃	F	-sch₂-coii-och(ch₃-co-oc₂h₅
Ia.130	Cl	F	-sch₂-coii-och(ch₃-co-oc₂h₅
Ia.131	cf₃	Cl	-sch₂-coii-och(ch₃-co-oc₂h₅
Ia.132	Cl	Cl	-sch₂-coii-och(ch₃-co-oc₂h₅
Ia.133	cf₃	H	-sch(ch₃-co-och₂-co-och₃
Ia.134	Cl	H	-SCH(CH₃-CO-OCH₂-CO-OCH₃
Ia.135	cf₃	F	-sch(ch₃-co-och₂-co-och₃
Ia.136	Cl	F	-sch(ch₃-co-och₂-co-och₃
Ia.137	cf₃	Cl	-sch(ch₃-co-och₂-co-och₃
Ia.138	Cl	Cl	-sch(ch₃-co-och₂-co-och₃
Ia.139	cf₃	H	-sch(ch₃)-co-och₂-co-oc₂h₅
ia.140	Cl	H	-sch(ch₃)-co-och₂-co-oc₂h₅
la.141	cf₃	F	-sch(ch₃)-CO-OCH₂-CO-OC₂H₅
la.124	Cl	F	-SCH(CH₃)-CO-OCH₂-CO-OC₂H₅
Ia.143	cf₃	Cl	-sch(ch₃)-co-och₂-co-oc₂h₅
Ia.144	Cl	Cl	-sch(ch₃)-co-och₂-co-oc₂h₅
Ia.145	cf₃	H	-SCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH₃
ia.146	Cl	H	-SCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH₃
la.147	cf₃	F	-sch(ch₃)-co-och(ch₃)-co-och₃
Ia.148	Cl	F	-SCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH₃
Ia.149	cf₃	Cl	-SCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH₃

• ·

č.	R¹	R³	^R5
Ia.150	Cl	Cl	-SCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH₃
Ia.151	CF₃	H	-SCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OC₂H₅
Ia.152	Cl	H	-SCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OC₂H₅
Ia.153	CF₃	F	-SCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OC₂H₅
Ia.154	Cl	F	-SCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OC₂H₅
Ia.155	cf₃	Cl	-SCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OC₂H₅
Ia.156	Cl	Cl	-SCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OC₂H₅
Ia.157	cf₃	H	-SCH₂-CO-OCH₂-CO-N(ch₃)₂
Ia.158	Cl	H	-SCH₂-CO-OCH₂-CO-N(ch₃)₂
Ia.159	CF₃	H	-sch₂-co-och₂-co-n(ch₃)₂
Ia.160	Cl	F	-sch₂-co-och₂-co-n(ch₃)₂
Ia.161	cf₃	Cl	-SCH₂-CO-OCH₂-CO-N(CH₃)2
Ia.162	Cl	Cl	-SCH₂-CO-OCH₂-CO-N(CH₃)2
Ia.163	cf₃	H	-SCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-N(CH₃)2
Ia.164	Cl	H	-SCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-N(CH₃)2
Ia.165	cf₃	F	-SCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-N(CH₃)2
Ia.166	Cl	F	-SCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-N(CH₃)₂
Ia.167	cf₃	Cl	-SCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-N(CH₃)2
Ia.168	Cl	Cl	-SCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-N(CH₃)2
Ia.169	cf₃	H	-SCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-N(CH₃)2
Ia.170	Cl	H	-SCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-N(CH₃)2
Ia.171	cf₃	F	-SCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-N(CH₃)2
Ia.172	Cl	F	-SCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-N(CH₃)2
Ia.173	CF₃	Cl	-SCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-N(CH₃)2
Ia.174	Cl	Cl	-SCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-N(CH₃)2
Ia.175	CF₃	H	-SCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-N(CH₃)
Ia.176	Cl	H	-sch(ch₃)-co-och(ch₃)-co-n(ch₃)
Ia.177	cf₃	F	-SCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-N(CH₃)
Ia.178	Cl	F	-SCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-N(CH₃)
Ia.179	cf₃	Cl	-SCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-N(CH₃)

t.(°c)

Č. R¹ R³ R⁵

t.t.(°C) ι<5

Ia.180	Cl	Cl	-SCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-N(CH₃)
Ia.181	cf₃	H	-CO-OCH(CH₃)-CO-OH
Ia.182	Cl	H	-CO-OCH(CH₃)-CO-OH
Ia.183	cf₃	F	-CO-OCH(CH₃)-CO-OH
Ia.184	Cl	F	-CO-OCH(CH₃)-CO-OH
Ia.185	cf₃	Cl	-CO-OCH(CH₃)-CO-OH
Ia.186	Cl	Cl	-CO-OCH(CH₃)-CO-OH
Ia.187	cf₃	H	-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)₂
Ia.188	Cl	H	-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)₂
Ia.189	Cl	H	-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)₂
Ia.190	cf₃	F	-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)₂
Ia.191	Cl	F	-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)₂
Ia.192	cf₃	Cl	-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)₂
Ia.193	cf₃	H	-co-och(ch₃-co-och₂-ch=ch₂
Ia.194	Cl	H	-co-och(ch₃-co-och₂-ch=ch₂
Ia.195	cf₃	F	-co-och(ch₃-co-och₂-ch=ch₂
Ia.196	Cl	F	-co-och(ch₃-co-och₂-ch=ch₂
Ia.197	cf₃	Cl	-co-och(ch₃-co-och₂-ch=ch₂
Ia.198	Cl	Cl	-co-och(ch₃-co-och₂-ch=ch₂
Ia.199	cf₃	H	-co-och₂-co-och₂-ch₂-ch₂-c₂h₅
Ia.200	Cl	H	-co-och₂-co-och₂-ch₂-ch₂-c₂h₅
Ia.201	cf₃	F	-co-och₂-co-och₂-ch₂-ch₂-c₂h₅
Ia.202	Cl	F	-co-och₂-co-och₂-ch₂-ch₂-c₂h₅
Ia.203	cf₃	Cl	-co-och₂-co-och₂-ch₂-ch₂-c₂h₅
Ia.204	Cl	Cl	-co-och₂-co-och₂-ch₂-ch₂-c₂h₅
Ia.205	cf₃	H	-co-och(ch₃)-co-och₂-ch(ch₃)₂
Ia.206	Cl	H	-co-och(ch₃)-co-och₂-ch(ch₃)₂
Ia.207	cf₃	F	-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH₂-CH(CH₃)₂
Ia.208	Cl	F	-CO-OCH(ch₃)-co-och₂-ch(ch₃)₂
Ia.209	cf₃	Cl	-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH₂-CH(CH₃)₂

olej olej olej olej olej η

č.

R¹ R³ R⁵

t.t.(°C)

Ia.210	Cl	Cl	-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH₂-CH(CH₃)₂
Ia.211	cf₃	H	-CO-OCH(ch₃)-co-nh₂
Ia.212	Cl	H	-co-och(ch₃)-co-nh₂
Ia.213	cf₃	F	-co-och(ch₃)-co-nh₂	olej
Ia.214	Cl	F	-co-och(ch₃)-co-nh₂
Ia.215	cf₃	Cl	-co-och(ch₃)-co-nh₂
Ia.216	Cl	Cl	-co-och(ch₃)-co-nh₂
Ia.217	cf₃	H	-och₂-co-och₂-co-och(ch₃)₂
Ia.218	Cl	H	-OCH₂-CO-OCH₂-CO-OCH(CH₃)₂
Ia.219	cf₃	F	-OCH₂-CO-OCH₂-CO-OCH(ch₃)₂	58-59
Ia.220	Cl	F	-och₂-co-och₂-co-och(ch₃)₂
Ia.221	cf₃	Cl	-OCH₂-CO-OCH₂-CO-OCH(CH₃)2
Ia.222	Cl	Cl	-OCH₂-CO-OCH₂-CO-OCH(CH₃)2
Ia.223	cf₃	H	-OCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)2
Ia.224	Cl	H	-OCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)2
Ia.225	cf₃	F	-OCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)2	66-67
Ia.226	Cl	F	-OCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)₂
Ia.227	cf₃	Cl	-OCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)2
Ia.228	Cl	Cl	-OCH₂-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)2
Ia.229	cf₃	H	-och₂-co-och(ch₃)-CO-OCH₂-CH=CH₂
Ia.230	Cl	H	-och₂-co-och(ch₃)-CO-OCH₂-CH=CH₂
Ia.231	cf₃	F	-och₂-co-och(ch₃)-co-och₂-ch=ch₂	92-93
Ia.232	Cl	F	-och₂-co-och(ch₃)-C0-0CH₂-CH=CH₂
Ia.233	cf₃	Cl	-och₂-co-och(CH₃)-C0-0CH₂-CH=CH₂
Ia.234	Cl	Cl	-och₂-co-och(ch₃)-co-och₂-ch=ch₂
Ia.235	cf₃	H	-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃	) 2
Ia.236	Cl	H	-OCH(CH₃)-CO-OCH(ch₃)-CO-OCH(ch₃	^2
Ia.237	cf₃	F	-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃	)₂ olej
Ia.238	Cl	F	-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃	) 2
Ia.239	cf₃	Cl	-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃	) 2

č.	R¹	R³	R⁵ t.t.	(°C)
Ia.240	Cl	Cl	-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)₂
Ia.241	cf₃	H	-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH₂-CH=CH₂
Ia.242	Cl	H	-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH₂-CH=CH₂
Ia.243	CF₃	F	-och(ch₃)-co-och(ch₃)-co-och₂-ch=ch₂	olej
Ia.244	Cl	F	-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH₂-CH=CH₂
Ia.245	^CF3	Cl	-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH₂-CH=CH₂
Ia.246	Cl	Cl	-OCH(CH₃)-CO-OCH(CH₃)-CO-OCH₂-CH=CH₂
Ia.247	cf₃	H	-och₂-co-oc(ch₃)₂-co-oh
Ia.248	Cl	H	-och₂-co-oc(CH₃)₂-CO-OH
Ia.249	cf₃	F	-och₂-co-oc(ch₃)₂-co-oh	olej
Ia.250	Cl	F	-och₂-co-oc(ch₃)₂-co-oh
Ia.251	CF₃	Cl	-och₂-co-oc(ch₃)₂-co-oh
Ia.252	Cl	Cl	-och₂-co-oc(ch₃)₂-co-oh
Ia.253	cf₃	H	-och₂-co-oc(ch₃)₂-co-och₃
Ia.254	Cl	H	-och₂-co-oc(ch₃)₂-CO-OCH₃
Ia.255	cf₃	F	-och₂-co-oc(ch₃)₂-CO-OCH₃	olej
Ia.256	Cl	F	-och₂-co-oc(ch₃)₂-co-och₃
Ia.257	cf₃	Cl	-och₂-co-oc(ch₃)₂-CO-OCH₃
Ia.258	Cl	Cl	-och₂-co-oc(ch₃)₂-CO-OCH₃
Ia.259	cf₃	H	-och₂-co-oc(CH₃)₂-CO-OC₂H₅
Ia.260	Cl	H	-och₂-co-oc(ch₃)₂-CO-OC₂H₅
Ia.261	cf₃	F	-och₂-co-oc(ch₃)₂-co-oc₂h₅	olej
Ia.262	Cl	F	-och₂-co-oc(CH₃)₂-CO-OC₂H₅
Ia.263	cf₃	Cl	-och₂-co-oc(ch₃)₂-CO-OC₂H₅
Ia.264	Cl	Cl	-och₂-co-oc(ch₃)₂-co-oc₂h₅
Ia.265	cf₃	H	-OCH(ch₃)-co-oc(ch₃)₂-co-oh
Ia.266	Cl	H	-OCH(ch₃)-co-oc(ch₃)₂-co-oh
Ia.267	cf₃	F	-OCH(CH₃)-CO-OC(CH₃)₂-CO-OH 160-162
Ia.269	Cl	F	-OCH(ch₃)-co-oc(ch₃)₂-co-oh
Ia.269	cf₃	Cl	-OCH(ch₃)-co-oc(ch₃)₂-co-oh

Č. R¹ R³ R⁵

t.t.(°C)

Ia.270	Cl	Cl	-OCH(ch₃)-co-oc(ch₃)₂-co-oh
Ia.271	cf₃	H	-och(ch₃)-co-oc(ch₃)₂-co-och₃
Ia.272	Cl	H	-och(ch₃)-co-oc(ch₃)₂-co-och₃
Ia.273	cf₃	F	-OCH(ch₃)-co-oc(ch₃)₂-CO-OCH₃	olej
Ia.274	Cl	f	-och(ch₃)-co-oc(ch₃)₂-co-och₃
Ia.275	cf₃	Cl	-och(ch₃)-CO-OC(CH₃)₂-CO-OCH₃
Ia.276	Cl	Cl	-OCH(ch₃)-co-oc(ch₃)₂-co-och₃
Ia.277	cf₃	H	-OCH(ch₃)-co-oc(cg₃)₂-CO-OC₂H₅
Ia.278	Cl	H	-OCH(ch₃)-co-oc(cg₃)₂-CO-OC₂H₅
Ia.279	cf₃	F	-OCH(ch₃)-co-oc(cg₃)₂-co-oc₂h₅	olej
Ia.280	Cl	F	-och(ch₃)-co-oc(cc₃)₂-co-oc₂h₅
Ia.281	cf₃	Cl	-och(ch₃)-co-oc(cg₃)₂-co-oc₂h₅
Ia.282	Cl	Cl	-OCH(ch₃)-co-oc(cg₃)₂-CO-OC₂H₅

Mimořádně výhodné jsou dále substituované

2-fenylpyridiny vzorce Ib, zejména sloučeniny vzorce Ib.01 až Ib 282 a z nich zejména ty, ve kterých R⁴ = kyanoskupina:

Ib (R²=C1, R⁴=CN)

Substituované 2-fenylpyridiny vzorce I lze získat různými způsoby, například následujícím postupem:

Příprava A)

Působením chloridů kyselin vzorce Ha nebo líc na deriváty hydroxykarboxylových kyselin vzorce lila nebo Illb nebo reakcí chloridů kyselin lib s alkoholy lile nebo aminy Illd za přítomnosti báze (viz například K. Furuta et al., Org. Synth. 72, 86 (1993) a H. Henecka v Houben-Weyl: Methoden der Organischen Chemie, Bd. VIII, 4. Auflage Stuttgart 1952, str. 463 ff):

Jednotlivé syntézy jsou naznačeny následujícími schématy, ve kterých:

x = dvojvazná skupina:

—CO—O-(C₁-C₄-alkylen)-CO-

aí o: O O

I í

X X

*> . CD 00
Cd	ct
	—.
r-	Γ
Ct	£ť
*>—«·
z	z
X	X
_______.	__		.
c	c		OD
Φ	Φ
r~l	rH
>1	>		r-
	λ:	<£>	CC
r-H	f-H	2Í
	<	O	Z
		X	X

II	«“H	II	II
LT>	O	o		m
C£	*—·	-	Cd	cd
	ó	ω		*—»
♦—i		•	H4	1—<

Oí

S výhodou se pracuje v inertní rozpouštědlech nebo ředidlech, zejména v některém halogenovaném uhlovodíku, jako je dichlormethan, chloroform, 1,2-dichlorethan a tetrachlormethan.

Jako báze přicházejí v úvahu například (hydrogen)uhličitany alkalických kovů jako je hydrogenuhličitan sodný a uhličitan sodný, dále dusíkaté báze jako pyridin,

4-dimethylaminopyridin a trimethylamin.

Reakční teplota je obvykle v rozmezí 0 až 100 °C.

Výhodně se složky uvádějí do reakce v poměru, který odpovídá přibližně stechiometrickému poměru, je však též možno pracovat s přebytkem jedné složky, pokud jsou k tomu technické či ekonomické důvody.

Chloridy kyselin vzorců Ha) z DE-A 19 500 758. Chloridy kyselin a připravitelné reakcí látek Ha) s a líc) jsou známy lib) jsou nové hyrdoxykarboxylovými kyselinami schematického vzorce HO-ÍC^^-C^^-alkylenJ-COOH (IV) nebo s jejich solemi a následnou chlorací získaného produktu (V) podle schématu:

R⁴

CO-O-(Ci -Cá-Alkylenl-CO-Cl

Ob • 99 * ·

• 9 9 · 9* • 999 · 9·· •9 99 99999

9 9 9 9 99

99 9999

Sloučeniny IV mohou být ve formě solí s veškerými alkalickými kovy, zejména může jít o sodné a draselné soli.

Chlorace se může provádět bez rozpouštědla v nadbytku chloračního činidla nebo ve směsi s rozpouštědlem či jiným pomocným prostředkem, zejména v aprotickém rozpouštědle, například v diethyléteru, benzenu nebo v sirouhlíku.

Jako chlorační činidlo se může použít například thionylchlorid, oxalylchlorid, chlorid fosforitý, chlorid fosforečný, oxichlorid fosforečný, fosgen, difosgen nebo trifosgen.

Další informace o chlorčních reakcích jsou uvedeny v následující literatuře:

A.J. Meyers a M.E. Flanagan, Org. Synth. 71, 107, (1992) ;

H.J. Scheifele Jr. a D.F.DeTar, Org. Synth. Coli.

Vol. IV, str. 34 (1963);

G. H. Coleman et al., Org. Synth. Coli. Vol. III, str. 712 (1955);

H. Henecka v Houben-Weyl: Methoden der Organischen Chemie, Bd. VIII, 4. Auflage Stuttgart 1952, strany 463 ff.

Příslušné chloridy kyselin III, které odpovídají karboxylovým kyselinám jsou znaámy například z DE-A-43 23 916 nebo jsou na základě tohoto popisu získatelné.

99

9 9 9

9 99 • ··· · · · 9

99

Příprava B)

Oxidací substituovaných 2-fenylpyridinů vzorce I, kde n znamená nolu a substituent R⁵ neobsahuje žádný sirný můstek sa provádí způsobem o sobě známým {viz např. B.A. Albíni & S. Pietra, Heterocyclic N-Oxides, CRC-Press lne., Boča Raton,

USA 1991; H.S.	Mosher	et al.,	Org. Synth.	Coll.	Vol.	IV	1963 ,
str. 828; E.C.	Taylor	et al.,	Org. Synth.	Coll.	Vol.	IV	1963,
str. 704; T.W.	Bell et al., Org. Synth. 69	., str	. 226	(1990)}:
		oxidace
I (n=0)			—> I (n=l)

Jako oxidační činidlo pyridinového kruhu se může použít například kyselina peroxooctová, kyselina trifluorperoxooctová, kyselina peroxobenzoová, kyselina m-chlorperoxobenzoová, kyselina peroxomaleinová, peroxoftalát horečnatý, peroxoboritan sodný, oxon^R(obsahuje peroxodisulfát), kyselina peroxowolfrámová a peroxid vodíku.

Vhodnými rozpouštědly jsou například voda, síra, karboxylové kyseliny jako kyselina octová a trifluoroctová a také halogenované uhlovodíky jeko je dichlormethan a chloroform.

Obvyklá teplota, při které se provádí oxidační reakce leží v rozmezí od 0 °C do teploty varu reakční směsi.

Oxidační prostředek se obvykle používá v ekvimolárním množství, potřebném k teoretické přeměně na výsledný produkt. Je též možný přebytek činidla.

•44 • 4 44

44

4444 •·

2V • 444 ·· ·4··

4 44 • · ·· • 4··

4 4* • 444 • 44 4 44

44

4444

Příprava C)

Spočívá v reakci 3-pyridylfenolů vzorce VI s elektrofilním činidlem vzorce VII nebo VIII v přítomnosti báze:

I {R⁵ = -O-Y-OR⁶} + L-Y-N(R⁷)R⁸ (VIII)

---------------------► I (R⁵ = -O-Y-N (R⁷) R⁸} Base kde:

Y znamená můstek:

-(C₁-C₄-alkylen)-C0-0-(C₁-C₄~alkylen)-CO- a

L znamená chlor, brom, jod, methylsulfonyloxy, trifluormethylsulfonyloxy, fenylsulfonyloxy nebo p-tolylsulfonyloxy.

Zpravidla se reakce provádí v inertním rozpouštědle nebo ředidle, které je výhodně aprotické, tedy například to může být Ν,Ν-dimethylformamid, dimethylsulfoxid, aceton, N-methylpyrrolidon, acetonitril nebo v etheru jako je diethyleter, terrahydrofuran nebo 1,4-dioxan.

Jako báze se používají například uhličitany alkalických kovů a hydrogenuhličitany alkalických kovů jako

• 4 ·· • · · 9 • ♦ ·· ··· · 9 • · · je hydrogenuhličitan sodný, hydrogenuhličitan draselný, alkoholáty alkalických kovů jako je methanolat sodný a terc.butanolat draselný, hydroxidy alkalických kovů jako je hydrxid sodný a hydridy alkalických kovů jako je hydrid sodný.

Další způsoby provádění vhodných alkylačních reakcí lze nalézt například v následující literatuře:

* k alkylaci fenolů působením α-karbonylsulfonátů:

- U. Bukrand a F. Effenberger, Chem. Ber. 119. str. 1594 (1986);

- J.Biederman et al., J. Med. Chem. 29, str. 1183, (1986);

- R.B. Rogers et al., US 4 725 683.

** k alkylaci fenolů působením a-halogenesterů:

- R.Aneja et al., Tetrahedron 2, str. 203 (1958);

- EP-A 380 043;

- C.R. Edwards et al., J. Heterocycl. Chem. 24 , 495, (1987);

- C.P.Phadke et al., Syntzhesis 5, 413 (1986)

- K.G. Watson, US 4 837 355;

- V. Elango et al., US 4 908 476

- G. Schlegel et al., US 4 978 774;

- U. Burkard a F.Effenberger, Chem.Ber. 119, str. 1594 (1986);

- H. Sugihara et al., Chem. and Pharm. Bull. 35, Str. 1919 (1987);

- S.Fujinawa et al., US 4 625 053.

·«· < · • · · · · ♦ • ··· · ♦ ·· • · · ♦ ♦·· ♦ · • · · · · · · ·· ·· ·· ··

Elektrofilní sloučeniny vzorců VII a Vlil jsou známy nebo jsou získatelné o sobě známým způsobem {viz např.

EP-A 537 838; E.K. Euranto, Suom. Kemistilheti B 43(9),

Str. 324 až 327 (1970); DE-A 43 20 396; JP04/001190,

DE-A 25 01 448; US 4 033 938; M. Franck-Neumann et al., Synlett 10, str. 637 až 640 (1990);

J.H. Clarck et al., J.Chem.Soc., Dalton Trans. 20, str. 2129 až 2134 }1975] a FR 2 459 221.}

Příprava D)

Tento postup je založen na reakci

3-3-pyridylthiofenolénů vzorce IX s elektrofilním činidlem vzorce VII nebo VIII v přítomnosti báze:

R²	R³		R⁴	* VII	I {R⁵ =	-S-Y-OR⁶}
Or	Base
	ΪΤ		SH
				+ VIII	I {R⁵ =	-S-Y-N(R⁷)R⁸1
R¹	IX	(0)_n		Base

Významy Y a L stejně jako vhodná rozpouštědla, ředidla a báze se použiji analogicky postupi C.

Další údaje o alkylačnich reakcích jsou uvedeny v následující literatuře:

♦ 44 · • 4 4 ·

• · · · * 4 44

* k alkylaci thiofenolů působením a-karbonylsulfonátů:

- U. Burkard a F. Effenberger, Chem. Ber. 119, str. 1594 (1986);

* k alkylaci thiofenolů působením a-halogenesterů:

- M.B. Floyd, US 4 983 753;

- E. Campaigne a A.R. McLaughlin, J.Heterocycl. Chem.

20, str. 623 (1983);

- J. Durman et al., J.Chem.Soc. Perkins Trans., Str. 1939 (1986);

- M. Kawada et al., Chem. Pharm. Bull. 34, str. 1939, (1986);

- H. Sugihara et al., Chem. and Pharm. Bull. 35, str. 1919 (1987).

Popsané syntéza se mohou provádět za atmosférického i zvýšeného tlaku a za všeobecně známých podmínek.

2-Fenylpyridiny se mohou připravit obvyklými syntézami, které jsou odborníkům známé. Na základě účinnosti a snadnosti výroby je možno volit vhodný význam jednotlivých zbytků ve sloučeninách obecného vzorce I.

Zpracování směsi po reakci se provádí obvyklými metodami, například zředěním vodou a izolace produktu filtrací, krystalizací anebo extrakcí reakční směsi rozpouštědlem nebo dalším použitím rozpouštědel a dělením destilačního zbytku vodou nebo rozpouštědly a zpracováním organické fáze izolací prouduktu.

Substituované 2-fenylpyridiny vzorce I mohou mít

4· 4 · 4 4 44444

4 4 ♦ · ··♦ 44··

444 «4 44 44 ··· 44

9Q| — ♦ 444···· ^*44· 44 44 ♦· ···· v molekule jedno nebo více chirálních center a mohou se tudíž vyskytovat ve formě směsí enantiomerů nebo diastereoizomerů. Tyto směsi se mohou, pokud je to žádoucí, dělit obvyklými metodami jako krystalizací nebo chromatografií na opticky aktivním adsorbentu, čímž lte získat čisté izomery. Čisté opticky aktivní izomery lze také získat jinak, například tak, že se vychází z opticky aktivních výchozích sloučenin.

Substituované 2-fenylpyridiny vzorce I, kde R⁶ = vodík se mohou známým způsobem převést na soli, zejména na soli s alkalickými kovy.

Soli vzorce I, které mají kationt jiný než kationt alkalického kovu, se mohou přiravit vysolením příslušných solí alkalických kovů o sobě známou metodou. Lze připravit také zejména amoniové, fosfoniové sulfoniové a sulfoxoniové soli působením amoniaku či hydroxidů fosfonia, sulfonia a sulfoxonia.

Sloučeniny vzorce I a jejich zemědělsky použitelné soli se mohou - ve formě směsi isomerů neboi jako čistémx isomery - používat jako herbicidy. Herbicidní prostředky obsahující sloučeniny vzorce I potlačují nežádoucí rostliny na nekulturních plochách. V kulturách, například v porostech pšenice, rýže, kukuřice, sóji a bavlny účinkují proti plevelu a proti nežádoucím trávám, aniž by došlo k poškozeni kulturních rostlin. Tento účinek se zvyšuje také tím, že lze používat menších množství.

Při použití různých aplikačních metod se mohou postředky, obsahující sloučeniny vzorce I používat k dalším účelům a k odstraňování nežádoucích plevelů z kultur. Jedná se o tyto druhy:

• ·· ·· ·· ·» ·· • · · · · · · · · 9♦ • 99 9 9 999 9 999

999 9 9 9 9 9 9 ··· ··

Φ · · · · · 9 99

- 3·Θ* -·· *· ·· ··*·

Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec, altissima, Beta vulgaris spec, rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var.

napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canepnora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicor. lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa , Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccnarum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia raba, Vitis vinifera und Zea mays.

Kromě toho lze používat sloučeniny vzorce I také v kulturách rostlinných odrůd, získaným metodami genetického inženýrství, které mají vyšší odolnost vůči herbicidům.

Dalším použitím 2-fenylpyridinů I je také desikace a/nebo defoliace.

Jako desikanty se uplatňují 2-fenylpyridiny I zejména pro urychlení zvadnutí honích částí kulturních rostlin jako jsou brambory, řepka, slunečnice a sója. Tímto způsobem se usnadní mechanické zpracování sklizených produktů.

Jako další účinky lze uvést usnadnění sklizně sklizně ·· ·· ·· • ··

3π·♦··

-L· ^—· ··« ·· ·· ·· ·· •· · · •· ·· ··· ·· • ·· ·· ·· zitrusů, oliv nebo dalších plodin a odrůd ovoce. Tento mechanismus se uplatňuje i při sklizni plodů, listů i výhonků rostlin a při regulaci zrání a sklizně ořechů a bavlny.

Lze dále regulovat dobu sklizně a kvalitu produktu.

Sloučeniny vzoprce I a prostředky s jejich obsahem se mohou upravovat na formu rozstřikovatelných vodných roztoků, prášků, suspenzí, vodných koncentrátů, různých suspenzí nebo disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, poprašových prostředků, sypacích prostředků nebo granulátů k rozprašování, mlžení, práškování, postřikování nebo polévání. Formy vhodné k použití se řídí konkrétními požadavky. V každém případě je možno sloučeniny podle vynálezu převádět na nejjemnější částice, což umožňuje další aplikační formy.

Jako inertní pomocné látky pro výrobu přímo rozprašovatelných roztoků, emulzí, past nebo olejových disperzí se dají použít: frakce minerálních olejů se střední nebo vyšší teplotou varu jako je uhlíkaté oleje zejména rostlinného alifatické, cyklické a aromatické kerosin a nafta, dále a živočišného původu, uhlovodíky, například parafin, tetrahydrohaftalen, alkylovaný naftalen a jejich deriváty, alkylované benzény a jejich deriváty, alkoholy ajko je methanol, ethanol, propanol, butanol a cyklohexanol, ketony jako je cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, například aminy jako je N-methylpyrrolidon a voda.

Vodné formy k finálnímu použití mohou být připravovány z emulzních koncentrátů, suspenzí, past, smáčitelných prášků nebo granulátů dispergovatelných ve vodě. Pro přípravu emulzí, past nebo olejových disperzí se mohou přidávat do směsi vhodné smáčecí, pojivé, dispergační nebo emulgační • ·

prostředky, které se homogenisují s vodou. Směs se také může skládat účinné látky, alespoň jednoho z těchto činidel a popřípadě rozpouštědlanebo oleje jako koncentrát, který se rozmíchá s vodou až před finálním použitím. Jako povrchově aktivní přísady (adjuvanty) přicházejí v úvahu ke sloučeninám podle vynálezu alkalické a amoniové soli aromatických sulfonových kyselin, soli těchto kyselin s kovy alkalických zemin, přičemž může jít například o sulfonové kyseliny na bázi ligninu, fenolů a neftalénu a konkrétně například dibutylnaftqalénsulfonová kyselina, dále mastné kyseliny, alkyl- a alkylarylsulfonáty, alkylsulfonáty, laurylethersulfonáty a sulfonáty mastných alkoholů, soli sulfatovyných hexa- hepta- a oktadekanolenů, ethery odvozené od mastných alkoholů a glykolů, kondenzační produkty sulfonovaných naftalénů, zejména naftalénsulfonových kyselin, s fenoly a s formaldehydem, polyoxyethylenoktylfenylether, ethoxylovaný izooktyl-, oktyl nebo nonylfenol, alkylfenol, tributylfenylpolyglykolether, alkylarylpolyetheralkohol, isotridecylakohol, kondenzát mastného alkoholu a ethylenoxidu, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylen nebo polyoxypropylenalkylether, laurylalkoholpolyglykoletheracetát, sorbitester, lignin-sulfitové odpadní louhy nebo methylceluloza.

Práškové, sypací nebo poprašovací prostředky se mohou mlít ve směsi s pevnými nosnými látkami.

Granuláty, například enkapsulované, impregnované a homogenní, se mohou vyrábět nanesením účinných látekm na nosné částice. Mezi pevné nosné látky, které lze v tomto smyslu použít patří kyseliny křemičité, silikagel, silikáty, talek, kaolin, vápenec, vápno, křída, bolus, spraš, jíl, dolomit, diatomická hornina, síran vápenatý, síran horečnatý, • · ·

oxid horečnatý, plasty, hnojivá jako je síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močovina a rostlinné produkty jako je obilná mouka, kůra ze stromů, moučka ze dřeva nebo z ořechových skořápek, prášková celulóza nebo další pevné nosiče.

Koncentrace účinných látek vzorce I ve finálních přípravcích může být v konkrétních případech velmi proměnlivá. Obecně je její obsah ve formulaci asi od 0,001 do 98 % hmot., výhodně od 0,01 do 95 % hmot. Čistota účinné látky je při tom 90 až 100 %, výhodné 95 až 100 % (podle NMR-spektra).

Následující formulace jsou příkladem, jak připravit prostředek podle vynálezu:

I. 20 hmotnostních dílů sloučeniny č. Ia.09 bylo přidáno směsi, obsahující 80 hmotnostních dílů alkylovaného benzénu, 10 hmot, dílů adičního produktu 8 až 10 mol ethylenoxidu na 1 mol N-monolethanolamidu kyseliny olejové, 5 hmotnostních dílů vápenaté soli kyseliny doodecylbenzensulfonové a 5 hmotnostních dílů adičního produktui 40 mol ethylenoxidu na 1 mol ricinového oleje. Nalitím a rozmícháním roztoku do 100 000 hmotnostních dílů vody se získá vodná disperze s obsahem 0,02 hmot. % účinné látky.

II. 20 hmot, dílů sloučeniny č. Ia.15 bylo přidáno ke směsi 40 hmot, dílů cyklohexanonu, 30 hmot, dílů izobutanolu, 20 hmot, dílů adičního produktu 7 molů ethylenoxidu na 1 mol izooktylfenolu a 10 hmot, dílů adičního produktu 40 mol ethylenoxidu na mol ricinového oleje. Nalitím získaného roztoku • · · • ·

III.

IV.

v.

do 100 000 hmot, dílů vody a rozmícháním se získá vodná disperze 0,02 hmot. % účinné látky.

hmot, dílů sloučeniny č. Ia.39 bylo přidáno ke směsi 25 hmot, dílů cyklohexanonu, 65 hmot, dílů frakce minerálního oleje s teplotou varu 210 až 280 °C a 10 hmot, dílů adičního produktu 40 mol ethylenoxidu na 1 mol ricinového oleje. Nalitím získaného roztoku do 100 000 hmot, dílů vody a rozmícháním se získá vodná disperze

0,02 hmot. % účinné látky.

hmot, dílů sloučeniny č. Ia.51 bylo smíseno s hmot, díly sodné soli kyseliny diizobutylnaftalin-a-sulfonové, 17 hmot dílů sodné soli ligninsulfonové kyseliny ze sulfitových výluhů a hmot, dílů práškového silikagelu, směs byla dobře promíchána a přemleta v kladivovém mlýně. Nalitím získaného roztoku do 20 000 hmot, dílů vody a rozmícháním se získá vodná disperze 0,1 hmot. % účinné látky.

hmotnostní díly účinné látky č. Ia.57 byly smíseny s 97 hmot, díly jemného kaolinu. Tímto způsobem se získá práškový produkt, který obsahje 3 hmot. % účinné látky.

hmot. dílů sloučeniny č. Ia.81 bylo smíseno s 2 hmot, díly vápenaté soli kyseliny dodecylbenzénsulfonové, 8 hmot díly polyglykoletheru mastného alkoholu, 2 hmot. % sodné soli fenolmočovinoformaldehydového kondenzátu a 68 hmot díly

VI.

• · parafinického minerálního oleje. Získá se stabilní olejová suspenze.

VII. 1 hmot, díl účinné látky č. Ia.195 se přidá ke směsi 70 hmot dílů cyklohexanonu, 20 hmot, dílům ethoxylovaného izooktylfenolu a 10 hmot, dílům ethoxylovaného ricinového oleje. Získá se stabilní emulsní koncentrát, který lze ředit na požadovanou koncentraci účinné látky.

VIII. 1 hmot, díl účinné látky č. 261 se přidá ke směsi hmot, dílů cyklohexanonu a 20 hmot, dílů

Wettolu^R EM 31 (=neiontový emulgátor na bázi ethoxylovaného ricinového oleje, BASF AG). Získá se tak stabilní emulzní koncentrát.

Aplikace účinných látek vzorce jako herbicidních prostředků může být preemergentní nebo postemergentní. Pokud jsou účinné látky na zvolenou kulturu špatně nanášitelné, lze volit speciální techniku nanášení, pomocí které se účinné látky rozprašují jen na cílová místa a nepoškozují kulturní rostliny (post-directed, lay-by).

Nanášené množství účinné látky vzorce I záleží na účelu ošetření, roční době, druhu cílové rostliny a stadiu vývoje a je 0,001 až 3,0 výhodně 0,01 až 1 kg/ha aktivní složky, (dále též a.S.)

Podle požadovaného spektra účinnosti a podle cíle synergického působení se mohou mísit 2-fenylpyridiny vzorce I s jinými herbicidy nebo s regulátory růstu rostlin, nháležejícími do různých skupin podle typu účinku. Jako tyto ···· · · · · · · « • · · · ♦ · ·· · · ·* • ··· · · · » · · ···· ·

- 36 r,' ·..*·..· účinné přísady se mohou používat diazoly, 1,3,4-triazoly, amidy, aminofosforečné kyseliny a jejich deriváty, aminotriazoly, anilidy, aryloxy-/heteroaryloxyalkankarboxylové kyseliny a jejich deriváty, kyselina benzoová a její deriváty, benzothiadiazinon,

2-(heteroaroyl/aroyl)-1,3-cyklohexandion, heteroarylketon, benzylizoxazolidinon, meta-CF₃~fenylderiváty, karbamáty, chinolinkarboxylové kyseliny a jejich deriváty, dihydrobenzofuran, dihydrofuran-3-on, dinitroanilin, dinitrofenol, difenylether, dipyridyl, halogenkarboxylové kyseliny a jejich deriváty, močovina, 3-fenyluracyl, imidazol, imidazolinon, N-fenyl-3,4,5,6-tetrahydroftalimid, oxadiazol, oxiran, fenol, estery kyseliny aryloxy- a heteroaryloxy-propionové, kyselina fenyloctová a její deriváty, kyselina 2-fenyloctová a její deriváty, kyselina 2-fenylpropionová a její deriváty, pyrazol, fenylpyrazol, pyridazin, kyselina pyridinkarboxylová a její deriváty, pyrimidylether, sulfonamid, sulfonylmočovina, triazin, triazinon, triazolinon, triazolkarboxamid a uracyl.

Pokud se jedná o aplikaci na ořechy, mohou se používat sloučeniny vzorce I samotné nebo v kombinaci s dalšími herbicidy, a dále může také kombinace obsahovat přísadu alespoň jednoho dalšího pesticidu, například se může jednat o prostředky pro potírání fytopatogenních hub či bakterií. Zajímavá jsou také přísady roztoků minerálních solí, které se přidávají pro potlačení klíčení a při nedostatku stopových prvků. Do formulací sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu ze také přidávat nefytotoxické oleje a olejové koncentráty.

···

9 9 · • · · ·· · ·

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Sloučeniny č. Ia.09 v tabulce I

3,0 g 3-chlor-2-(5-karboxy-4-chlor-2-fluorfenyl)-5-trifluormethylpyridinu bylo 2,5 hodin zahříváno v 20 ml thionylchloridu na teplotu refluxu. Poté byl při sníženém oddestilován nadbytečný thionylchlorid a destilační zbytek byl rozpuštěn ve 25 ml bezvodého methylenchloridu. K získanému roztoku bylo přidáno 0,8 g pyridinu a 5,0 g ethylesteru kyseliny hydroxyoctové a takto připravená směs byla zahřívána na refluxní teplotu ještě 7,5 hodin a poté byla asi 15 hodin dále míchána při teplotě 23 °C.

Získaná reakční směs byla zahuštěna za sníženého tlaku. Destilační zbytek byl po odebrání z odpařovacího zařízení extrahován jednou 50 ml 0,1 molární kyseliny chlorovodíkové a 50 ml vody. Zbylá organická fáze byla vysušena sodíkem a pak bylo odpařeno rozpouštědlo. Čištění zahuštěného zbytku bylo provedeno chromátograficky na silikagelu (eluční činidlo: cyklohexan/acetát = 10:1). výtěžek: 2,3 g bezbarvých krystalů, teplota tání: 68 °C ¹H-NMR (200 MHz, v CDC1₃):δ [ppm] = 1,30 (t,3H), 4,27 (q,2H) 4,85 (s,2H), 7,37 (d,lH), 8,08 (s,lH), 8,20 (d,lH), 8,90 (s,lH).

Příklad 2

Sloučenina č. Ia.15 v tabulce 1 • 4 4 4 4* • 444 4 ·4 4 • 4 4 4 4 4 4 44 • 44 4 44

Analogicky příkladu 1 se získá s použitím 3,0 g

3-chlor-2-(5-karboxy-4-chlor-2-fluorfenyl)-5-trifluormethylpyridinu, 1,35 g pyridinu a 1,77 g (s)-methylesteru kyseliny mléčné 1,9 g bezbarvého oleje.

^FH-NMR (200 MHz, v CDC1₃): δ [ppm] = 1,63 (d,3H),

5,35 (q,lH), 7,37 (d,lH), 8,08 (s,lH), 8,17 (d,lH), 8,88 (S,1H).

Příklady použití (herbicidní účinnost)

Herbicidní účinnost substituovaných 2-fenylpyridinů I dokládají následující příklady:

Jako kultivační nádoby byly použity plastové květináče s pískem smíšeným s asi 3,0 % humusu jako kultivačním substrátem. Semana testovaných rostlin byla sázena odděleně.

Testovaná látka byla nanášena ve vodné emulzi rozstřikem ve formě jemných částic. Nádoby byly mírně pokropeny na podporu vyklíčení a růstu, a pokryty děrovanou plastovou fólií a byly zavlažovány. Toto pokrytí zajišťovalo rovnoměrný růst testovaných rostlin, které nebyly ovlivněny testovanou sloučeninou.

Pro stanovení postemergentní účinnosti byly testované rostliny po vytvoření výhonků nejprve ponechány normálně vyrůst do výšky 3cm až 15 cm a pak poprvé ošetřeny testovanou látkou ve formě vodné suspenze. Testované byly potom buď ihned přesazeny do čistých nádob a odkryty nebo byly nejprve nějakou dobu pěstovány přikryté jako sazenice a několik dní po ošetření přesazeny do pokusných nádob. Účinná látka byla aplikována v množství 0,98 nebo 0,49 g/ha.

··· · ·

99

9 99 9 999

99 99999

9 9 9 9 99

Teplota, při které byly rostliny testovány, byla udržována mezi 10 až 25 °C, zejména 20 až 35 °C. Doba provádění testů byla 2 až 4 týdny. Po tuto dobu byly rostliny pěstovány a byla zjišťována jejich reakce na shora uvedené jednorázové ošetření.

Jako měřítko hodnocení byla zvolena stupnice přičemž v této stupnici je úplné zničení od 0 do rostlin vyjádřeno hodnotou 100 a nulové poškození, tedy normální vzrůst rostlin, vyjadřuje hodnota 0.

Ve skleníkových pokusech na rostlinách byly použity následující druhy rostlin:

Botanický název	Český název
Galium aparine	Svízel přítula
Convolvulus arvensis	Svlačec rolní
Polygonům persicaria	Rdesno červivec
Sinapis alba	Hořčice bílá

Při aplikované dávce 0,98 nebo 0,49 g/ha účinné sloučeniny (a.S.) prokázala sloučenina č. Ia.15 při postemergentní aplikaci dobrou až velmi dobrou účinnost shora uvedeným plevelům.

Pro srovnání byla stejným způsobem testována známá sloučenina z WO 95/02580 (tam má číslo 1.599) následujícího vzorce:

444 • ·· ··♦ ··

- 40 • 4 4 · ·♦

4· 4 ♦ 4 · · ·

Srovnávací sloučenina A která měla horší účinnost.

Příkladey použití (desikační/defoliační účinky)

Jako testované rostliny sloužily mladé rostlinky bavníku se 4 lístky (bez dalších nasazených lístků), které byly pěstovány ve skleníku (rel. vlhkost vzduchu 50 až 70 %, denní/noční teplota 27/20 °C).

Listy mladých rostlinek bavlníku byly pokropeny vodnou suspenzí testované látky (s přísadou 0,15 hmot. % směsi alkoxylátů mastných alkoholů s názvem Plurafac^R LF 700 přidávanou do nádrže postřikovacího přístroje). Použité množství vody odpovídalo v přepočtu 1000 1/ha. Po 13 dnech byl vyhodnocen stupeň poškození listů a odlistění v %.

U neošetřených rostlin nedošlo k žádnému odlistění.

1) protipěnivý neiontový tenzid od BASF AG

JUDr. Ivan KOREČEK

Advokátní a patentová kancelář 160 00 Praha 6, Na baště sv. Jiří 9

P.O. BOX 275, 160 41 Praha 6 Česká republika

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Substituované 2-fenylpyridiny vzorce I (I) n = 0 nebo 1, halogen nebo C₁-C₄-halogenalkyl,

R², R³ = vždy vodík nebo halogen,

R⁴ = kyano nebo halogen,

R⁵ = -CO-O-(C^-C₄-alkylen)-CO-OR⁶,

-CO-O-(C₁“C₄-alkylen)-CO-N(R⁷)R⁸, -O-(Οχ-Ο4-(alkylen)-CO-O-(C1-C4~alkylen)-CO-OR⁶, -O-(C1-C₄-alkylen)-CO-O-(C₁-C₄~alkylen)-CO-N(R⁷)R⁸—S—(C1-C4~alkylen)-CO-O-(C1-C4-alkylen)-CO-OR⁶ nebo —S—(C1-C₄-alkylen)-CO-O-(C₁-C₄-alkylen)-CO-N(R⁷)R⁸, přičemž

R⁶ = vodík, C₁-C₄-alkyl-C₁-C₄-alkoxy,C₁-C₄-alkyl, C₂-C₄-alkenyl nebo C₃-C₄-alkinyl,

R⁷ = vodík,C₁-C₄-alkyl, karboxy-C₁-C₄-alkyl, (C₁-C₄-alkoxy)karbonyl-C₁-C₄-alkyl a vodík nebo 02-04-31X7!, • ·· • · · · • « · ♦ 8*2 »τ* ···· « ·· • ···· • · · ·· • e ·· ···· ··99 • · · · • · · · • ··· ·9

9 99

9999 včetně zemědělsky vhodných solí sloučenin vzorce I, kde R⁶ = vodík.
2. Substituované 2-fenylpyridiny vzorce I podle nároku 1, kde obecné symboly mají následující význam:

n = 0,

R¹ = chlor nebo trifluorethyl,

R² = chlor,

R³ = vodík, fluor nebo chlor,

R⁴ = kyano nebo chlor, r⁵ = -00-0-(C1C4-alkylen)-C0-0R⁶, -CO-O-(C1-C₄-alkylen)-CO-N(R⁷)R⁸, -O- (Cj^-alkylen) -C0-0- (C2-C4-alkylen) -C0-0R⁶ nebo -O-(C2-C4-alkylen)-C0-0-(C2-C₄-alkylen)-CO-N(R⁷)R⁸,

R⁶ = C2-C₄-alkyl, C₂-C₄-alkenyl nebo C₃-C₄-alkinyl

R⁷ = 02-04-alkyl nebo (^ci“^c4^_al^koxy)karbonyl-C₁-C₄-alkyl a

R⁸ = vodík nebo 02-04-alkyl.
3. Použití substituovaných 2-fenylpyridinů vzorce I a jejich zemědělsky použitelných solí podle nároku 1 jako herbicidů nebo k desikaci a/nebo defoliaci rostlin.
4. Herbicidní prostředek, vyznačuj ící se t í m , že obsahuje herbicidně účinné množství alespoň jednoho 2-fenylpyridinu vzorce I nebo jeho zemědělsky použitelné soli, podle nároku 1 a alespoň jeden tekutý a/nebo pevný nosič a popřípadě alespoň jednu povrchově aktivní látku.

• · · · · ♦ · · · · · ···· ··· »··· • · · · · ··· · · ·· ··· · · · · · · ··· · · _· ···· ··· ·♦ ·· ·· ·· ··

-XJ
5. Prostředek k desikaci a/nebo defoliaci rostlin, vyznačující se tím, že obsahuje desikačně a/nebo defoliačně účinné množství sloučeniny vzorce I nebo její zemědělsky použitelné soli, podle nároku 1, a alespoň jeden tekutý a/nebo pevný nosič a popřípadě alespoň jednu povrchově aktivní látku.
6. Způsob výroby herbicidně účinného prostředku, vyznačující se tím, že se smísí herbicidně účinné množství alespoň jednoho 2-fenylpyridinu vzorce I nebo jeho zemědělsky použitelné soli, podle nároku 1 a alespoň jeden tekutý a/nebo pevný nosič a popřípadě alespoň jedna povrchově aktivní látka.
7. Způsob výroby prostředku k defoliaci rostlin, vyznačuj ící se smísí desikačně a/nebo defoliačně desikaci a/nebo se t í m , že účinné množství sloučeniny vzorce I nebo její zemědělsky použitelné soli, podle nároku 1, a alespoň jeden tekutý a/nebo pevný nosič a popřípadě alespoň jedna povrchově aktivní látka.
8. Způsob potírání nežádoucích rostlin, vyznačující se tím, že se působí na rostliny, jejich prostředí nebo na jejich osivo herbicidně účinným množstvím alespoň jednoho 2-fenylpyridinu vzorce I nebo jeho zemědělsky použitelné soli, podle nároku 1
9. Způsob desikace vyznačující se působí desikačně a/nebo a/nebo tím defoliace rostlin, že se na rostliny defoliačně účinným množstvím sloučeniny vzorce I nebo její zemědělsky použitelné soli, podle nároku 1.

··· · · • · 9 9 9· • ··· *· ··

9 9 99 99 9 99

9 9 9 9 9 99
10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se t i m , že se působí na bavlník.
11. Způsob výroby substituovaných 2-fenylpyridinů vzorce I podle nároku 1, vyznačující se tím, že se v přítomnosti báze nechá reagovat:

a) chlorid kyseliny vzorce Ha

Ha s hydroxykyrboxylovou kyselinou nebo jejím derivátem jednoho ze vzorců lila nebo Illb

HO-(C₁-C₄-alkylen)-CO-OR⁶ lila

HO-(C₁-C₄-alkylen)-CO-N(R⁷)R⁸ Illb nebo

b) chlorid kyseliny vzorce lib s alkoholem vzorce IIIc nebo s aminem vzorce Illd: IIIc = HO-R⁶, Illd = HN(R⁷)R⁸ nebo

c) ··· · • · ·· • ····· • · ·· · • · · · · · · ·· ·♦ ·» ·· ·· ·

chlorid kyseliny vzorce líc R² R³ 11 R⁴ π °)—(Ci-C₄-Alkylen) -CO-C1 líc R¹ (0)_n

s hydroxykarboxylovou kyselinou nebo jejím derivátem jednoho ze vzorců lila nebo Illb, které mají význam uvedený shora.
12. Chlorid karboxylové kyseliny vzorce lib

R² R³ R⁴ ΪΤ C0-0- (Ci-C₄-Alkylen) -CO-C1 ^IIb R¹ (0)_n

ve kterém n = 0 nebo 1,

R¹ = halogen nebo C₁-C₄-halogenalkyl,

R², R³ = vždy vodík nebo halogen,

R⁴ = kyano nebo halogen.
13. Způsob výroby chloridu karboxylové kyseliny vzorce lib podle nároku 12, vyznačující se tím, že se nechá reagovat chlorid karboxylové kyseliny vzorce Ha, který má význam uvedený shora, s hydroxykarboxylovou kyselinou vzorce IV • · Φ Φ 9·· · · φφ • Φ 9 ♦ · Φ · Φ ···· • ··· Φ · ·· · φ ·♦·«· • Φ Φ φ · φ · φ· ··· Φ· »· Φ·ΦΦ φφ

- 46 HO-(C₁-C₄-alkylen)-CO-OH(IV) nebo její solí a získaný produkt se pak chloruje o sobě známým způsobem.
14. Způsob výroby substituovaných 2-fenylpyridinů vzorce I podle nároku 1, kde n je rovno 1 a substituent R⁵neobsahuje můstek tvořený sírou, vyznačující se tím, že se odpovídajícím způsobem substituovaný 2-fenylpyridin, ve kterém n znamená nulu, oxiduje o sobě známým způsobem v rozpouštědle nebo v ředidle.
15. Způsob výroby substituovaných 2-fenylpyridinů vzorce I podle nároku 1, kde R⁵ znamená -0-(C1-C4-alkylen)-C0-0-(C1-C4-alkylen)-C0-0R⁶ nebo -O-(C1-C₄-alkylen)-C0-0-(C₁-C₄-alkylen)-CO-N(R⁷)R⁸,

vyznačující se 3-pyridylfenol vzorce VI tím, že se nechá reagovat R³ ^-R⁴ JLXJI VI (0)_n 'OH

o sobě známým způsobem v ředidle nebo rozpouštědle, za přítomnosti báze, s elektrofilním činidlem vzorce VII

L-(C₁-C₄-alkylen)-C0-0-(C₁-C₄~alkylen)-C0-0R⁶ (VII) nebo vzorce VIII ··· · • · · · e · · • · · · · · · ♦· • · * · · ·< · « · • · · · · · · ·· »4 ·« ··

L-(C₁-C₄-alkylen)-CO-O-(C^-C^-alkylen)-CO-N(R⁷)R⁸ (VIII) kde L vždy znamená chlor, brom, jod, methylsulfonyloxy, trifluormethylsulfonyloxy, fenylsulfonyloxy nebo p-toluensulfonyloxy.
16. Způsob výroby substituovaných 2-fenylpyridinů vzorce I podle nároku 1, kde R⁵ znamená

-S-(C₁-C₄-alkylen)-CO-O-(C₁-C₄-alkylen)-CO-OR⁶ nebo

-S-(C₁-C₄-alkylen)-CO-O-(C₁-C₄-alkylen)-CO-N(R⁷)R⁸,

vyznačující se 3-pyridylthiofenol vzorce IX tím, že se nechá reagovat ,R³ R⁴π II IX (0)_n ^SH

o sobě známým způsobem v ředidle nebo rozpouštědle, za přítomnosti báze, s elektrofilním činidlem vzorce VII

L-(C₁-C₄-alkylen)-CO-O-(C₁-C₄-alkylen)-CO-OR⁶ nebo vzorce VIII

L-(0_χ-0₄-alkylen)-CO-O-(C₁-C₄-alkylen)-CO-N(R⁷)R⁸ (VII) (VIII) kde L vždy znamená chlor, brom, jod, methylsulfonyloxy, trifluormethylsulfonyloxy, fenylsulfonyloxy nebo p-toluensulfonyloxy.