CZ606490A3 - Způsob stanovení reaktivity vápencového aditiva pro odsiřování spalin - Google Patents
Způsob stanovení reaktivity vápencového aditiva pro odsiřování spalin Download PDFInfo
- Publication number
- CZ606490A3 CZ606490A3 CS906064A CS606490A CZ606490A3 CZ 606490 A3 CZ606490 A3 CZ 606490A3 CS 906064 A CS906064 A CS 906064A CS 606490 A CS606490 A CS 606490A CZ 606490 A3 CZ606490 A3 CZ 606490A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- reactivity
- reaction
- limestone
- additive
- temperature
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 title claims description 16
- 239000000654 additive Substances 0.000 title description 25
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title description 15
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 title description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 title description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 title description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 title 1
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 title 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 claims description 15
- 239000006028 limestone Substances 0.000 claims description 15
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims description 8
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 claims description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 2
- CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfate Chemical compound [K+].OS([O-])(=O)=O CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910000343 potassium bisulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 3
- 101100399296 Mus musculus Lime1 gene Proteins 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000003908 quality control method Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910003556 H2 SO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 210000003296 saliva Anatomy 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials Using Thermal Means (AREA)
Description
Způsob stanovení reaktivity vápencového aditiva pro odsiřování spalin
Vynález se týká způsobu stanovení reaktivity vápencových aditiv, používaných při suchém a polosuchém odsiřování spalin.
PCI ftV Vfw, SÍV ΪΟ'Τ-ι UiZÉ
Dosud nejsou známy způsoby či zařízení, které by umožňovaly jednoduché a rychlé stanovení reaktivity vápencových aditiv f (sorbentů) pro odsiřování spalin, potřebné pro průběžnou kontrolu jakosti dodávek aditiv u výrobců i u spotřebitelů.
Veškeré dosud používané postupy jsou založeny na více či méně dokonalé simulaci podmínek při reálném odsiřovacím procesu, k čemuž používají poměrně složitá a nákladná zařízení, nevhodná pro operativní kontrolu jakosti aditiva zejména u malých zdrojů spalin, kde nebývají velké a přístrojově dokonale vybavené laboratoře. Kromě toho tyto postupy jsou také náročné časově.
..............Přitěchto zkušebních’postupech - je-zpravidla.za definovaných podmínek zachycován plýnftýs S02 ze spalin, proudících kolem vzorku, umístěného ve speciálně upravené peci na rameni analytických vah. Rovněž tyto váhy jsou pro tento účel zvlášt upraveny. Spaliny jsou buď připravovány uměle nebo jsou nahrazeny vzduchem. S02 je dávkován z tlakové láhve v přesně stanoveném množství. Protože při zachycování S02 dochází současné anebo předem k rozkladu kalcitu -ÍX.D e.Vří'J*'í'j L?*ib Οί,έ,ϊ,ΓΊ ria^aO a Go2, je nutno kromě sledování změn hmotnosti vzorku během měření zjistit obsah CaO, C02 a S03 v původním vzorku i po provedené zkoušce. Měření samo je dosti zdlouhavé a jeho vyhodnocení je možno provést až po dokončení chemického rozboru vzorku i produktu ř
t, zkoušky. Během zkoušky jsou částice aditiva na rozdíl od skutečné’ .-ho odsiřovacíhoprocesu—vHlidu~a^tak přichází ve styk s S02 jen o malá část aditiva. Tento nedostatek je řešen buď zvýšenou koncentrací S02 v proudícím plynu, nebo velmi dlouhou dobou expozice. Protože přitom se povrch vrstvy aditiva pokryje produkty reakce, není další průběh zachycování S02 ovlivněn reakčním povrchem, ale difuzními pochody. Práce některých autorů však prokázaly, že reaktivita aditiva je dána kromě obsahu CaO především jeho měrným povrchem. To však není při procesu řízeném difu2Í respektováno. Při některých postupech je nejprve prováděna kalcinace a až v druhé
-2V fázi zachycování SO2. To vnáší u některých aditiv do výsledku zkreslení. Některé sorbenty, jako jsou vápencové sliny, se vyznačují velikým měrným povrchem a velikou reaktivností. Obsahují ale velmi jemně rozptýlené příměsi SiOo, ^190Ί a/fe903, které během ř
OKiůffAl | kalcinace reagují se vznikájícimxTaO a tak zdánlivě snižuji reak- f ti vitu. p QP STATIV v Uvedené nevýhody odstraňuje způsob podle vynálezu. Jeho podstata spočívá v tom, že simulace odsiřovacího procesu je nahrazena reakcí vápencového aditiva ve slabě kyselém prostředí v roztoku, přičemž podmínky reakce jsou voleny tak, že málo rozpustný produkt reakce ve formě tuhé fáze okamžitě pokrývá povrch částic aditiva a tak účinně brzdí další průběh reakce. Intenzita reakce je tak závislá na obsahuVUaO v aditivu a na počátečním reakčním povrchu, který je dán měrným povrchem aditiva. Intenzita a průběh reakce jsou sledovány a vyhodnocovány pomocí zjišťování vývinu tepla při reakci. K tomu účelu je možno využít jednoduchých kalorimetrických zařízení vlastní výroby nebo komerčně dodávaných.
Výhodou uvedeného způsobu je i to, že postup- podle způsobu umožňuje stanovit aktivitu vápencového aditiva rychle a bez nároku na speciální přístrojové vybavení. Postup je použitelný pro hodnocení vápencových aditiv pro suché, polosuché i mokré odsiřovací ··’ procesy. - . ~~~ ,
Způsob podle - vynálezu je založen na' měření řeakčníhó teplá,.”“ .
....... .·£'.
uvolňovaného při reakci mezi VCaCO^, a koncentrovaným vodným rozto- „ H4i>t0heM QĚWeuVáMxJ / ° .7kem^KHSO, při teplotě 20 ±‘0,a°C, pH = 1 3 a koncentraci roztoku s·
KHSO4 nejméně 10 % hni. (pH 10 % roztoku je 1,92). Reakce má tento průběh:
CaCO3 + 2KHSO4 + H2O = CaSO4.2H2O + K2SO4 + C02 Vznikající síran vápenatý odnímá z reakční směsi vodu a protože je málo rozpustný ve vodě, vypadává z roztoku jako tuhá fáze, pokrývá povrch částic aditiva a brzdí další reakci.
K provedení stanovení dle vynálezu je třeba:
1. Zařízení pro měření reakčního tepla.
HHfitofeG
2. 'KHSO, p.a. I uHt-ič-irísj f 3. 'CaCO-j p.a. sraženy.
4. Destilovaná voda
5. Analytické váhy.
Pracovní postup: Nejprve je třeba provést kalibraci na standart.
Jako standart slouží srážený CaCO3 p.a., běžně dostupný jako chemikálie pro analytickou chemii. Jeho čistota a jemnost jsou dostatečně stálé a nemění se s časem., Proměření standartu se provede aspoň třikrát. Vzorky zkousenývh aditiv se proměřují stejným způsobem a jejich reaktivita se vyjadřuje jako procento reaktivity standartu.
Jako zařízení pro měření reakčního tepla je vhodné použít kalorimetr se současným měřením teploty v řeákční a srovnávacína- : dobce pomocí termistorů, zapojených do můstku, jako je tomu na př. u přístroje ENTHALPIOGRAF. Pro jedno stanovení na tomto zařízení je zapotřebí 1 g vzorku a 2x 100 ml roztoku KHSO4. Pro korekce naměřených údajů se provede předem nebo současně slepý pokus. Postup u práce při kalibraci i při proměřování vzorků je shodný. Při měření se nevyhodnocuje absolutní množství uvolněného tepla nýbrž pouze maximální hodnota teplotního impulsu, tj. elektrického napětí na V měřícím termistoru, zjištěného pomocí odporového můstku. Je výhodné zvolit takové napájecí napětí můstku, při němž hodnota teplotního impulsu standartu činí 1000 mV. Zjištěné hodnoty teplotního impulzu zkoušeného aditiva, vyjádřené v procentech teplotního im_ _________ _____I ΓιϊΓι*ι>Η>ί, í/ČT>f—V/ 1/4 Vtj-ďJx/ pulsuj standartu, udávají jehoréaktivitu.J Měřeni podlé vynálezů probíhá takto: Do tepelně isolované nádoby kalorimetru se nejprve odpipetuje 100 ml roztoku KHSO^. Současně se naplní i druhá isolovaná nádoba. Uzávěr jedné musí být opatřen zařízením pro dávkování aditiva, obě pak musí být opatřeny zařízením pro míchání a snímači teploty. Jako snímače teploty se použijí termistory, zapojené do můstku. Nejprve se za neustálého míchání proměří předreakční teplotní spád. Potom se do kalorimetrické nádoby opatřené dávkovačem vzorku vpraví vzorek opět za neustálého míchání. Proměřuje se prů* f «
-4běh teploty reagující směsi, dokud nezačne její teplota opět klesat. Výše teplotního impulzu se koriguje podle zjištěného předreakčního teplotního spádu. Za daných podmínek je měření ukončeno do pěti minut od vpravení vzorku do roztoku KHSO4. K měření a záznamu průběhu vývinu reakčního tepla je však možno využít jakéhokoliv zařízení pro měření reakčního tepla. S ohledem na porovnatelnost výsledků stanovení reaktivnosti různých materiálů je vhodné měření provádět za stále stejných podmínek ,
Způsob podle vynálezu je možno použít pro zjišťování reaktivity vápencových aditiv pro suché, polosuché i mokré odsiřování spalin. Po úpravě, vyplývající z vyšší reaktivity vápna nebo-vápenného hydrátu je možno jej použít i pro zjišťování reaktivity těchto aditiv. Výsledek stanovení podle vynálezu lze využít i v jiných oblastech použití vápenců.
ě ?
•t
Příklady provedeťrí-^vv nálezu ~
PLÍkcM) Λ
1. Stanovení aktivity mletého vápence VČS, dr. č. 6:
Stanovení bylo provedeno na přístroji pro měření reakčního tepla ENTHALPIOGRAF. Měrný povrch sorbentu, stanovený podle Blaina, činí 6840 cm2/g. Obsah CaCO3 je 98,65 % hmotn. Reaktivita, zjištěná popsanou metodou při koncentraci KHSOÁ 20 % hmotn. (pH =4 1,89) činí 72,2· (aktivita standartučiní 100).
Ί,
2. Stanovení aktivity vápence VČS, frakce 40 - 90 pm:
Stanovení bylo provedeno na stejném přístroji a za stejných podmínek jako v př. 1. Měrný povrch sorbentu činí 780 cm2/g, obsah
........... · *---: f ·
CaCO3 je 96,65 % hmotn., naměřená reaktivita činí 48,0.
3t. Stanovení aktivity vápnitého slinu Čížkovice, jemné mletého: Stanovení provedeno na přístroji ENTHALPIOGRAF za stejných podmínek jako v př. č. 1. Měrný povrch sorbentu je 151900 cm2/g (stanoveno adsorpcí dusíku při teplotě bodu varu kapalného dusíku), obsah CaCO3 je 71,60 % hmotn., naměřená aktivita 62,6.
4^. Stanovení aktivity karbidového vápna:
Stanovení provedeno na přístroji ENTHALPIOGRAF, přičemž bylo sníženo napájecí napětí můstku tak, aby teplotní impuls při proměřování standartu činil 200 mV. Koncentrace roztoku KHSO4 činila 10 % hmotn. a hodnota pH byla 1,92. Vzorek není srovnatelný s vápenci, neboť po chemické stránce se jedná o hydroxid vápenatý. Jeho aktivita dosahuje hodnoty 321,1.
Claims (1)
1. Způsob stanovení reaktivity vápenců pro odsiřování, vyznačující se tím., žek určení reaktivity se využívá měření množství tepla, uvolněného při rozpouštění vápence v kyselém prostředí při pH = 1 * 3 a teplotě 20 ± 0,5 °C, kdy produkt reakce je nerozpustný a ve formě tuhého povlaku pokrývá povrch částic vápence, takže brání dalšímu průběhu reakce, přičemž jako činidlo pro rozpouštěni slouží roztok kyselého síranu draselného íKHSO4)- v destilované vodě o koncentraci 10 % hmotn. až nasycený,
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS906064A CZ286023B6 (cs) | 1990-12-06 | 1990-12-06 | Způsob stanovení reaktivity vápencového aditiva pro odsiřování spalin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS906064A CZ286023B6 (cs) | 1990-12-06 | 1990-12-06 | Způsob stanovení reaktivity vápencového aditiva pro odsiřování spalin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ606490A3 true CZ606490A3 (cs) | 1999-10-13 |
| CZ286023B6 CZ286023B6 (cs) | 1999-12-15 |
Family
ID=5406846
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS906064A CZ286023B6 (cs) | 1990-12-06 | 1990-12-06 | Způsob stanovení reaktivity vápencového aditiva pro odsiřování spalin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ286023B6 (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ298457B6 (cs) * | 2006-01-06 | 2007-10-10 | Vysoká škola chemicko - technologická v Praze | Zpusob stanovení reaktivity vápencových suspenzí a aditivovaných vápencových suspenzí pro mokré odsirování spalin |
-
1990
- 1990-12-06 CZ CS906064A patent/CZ286023B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ286023B6 (cs) | 1999-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Thomas | Soil pH and soil acidity | |
| JP5022942B2 (ja) | ６価クロム簡易定量法 | |
| CN102507473A (zh) | 一种氨氮水质在线监测仪上污水中原物质干扰消除的方法 | |
| CN104101722A (zh) | 工业锅炉水质检测中多项目连续自动分析装置及其分析方法 | |
| Cecconi et al. | ISE-ammonium sensors in WRRFs: field assessment of their influencing factors | |
| JPH07248327A (ja) | 混合処理土の品質試験方法及び品質試験システム | |
| Chang et al. | Polarisation behaviour of steel bar samples in concrete in seawater. Part 2: A polarisation model for corrosion evaluation of steel in concrete | |
| CN104237293A (zh) | 一种烧结用生石灰活性度现场定性检测方法 | |
| US20200200654A1 (en) | Method and system for preparing a solution | |
| CN111735906A (zh) | 测定水样碱度的方法及分析系统 | |
| CZ606490A3 (cs) | Způsob stanovení reaktivity vápencového aditiva pro odsiřování spalin | |
| Schock et al. | Laboratory technique for measurement of pH for corrosion control studies and water not in equilibrium with the atmosphere | |
| CN115753749A (zh) | 一种消除磷酸盐干扰测定复配水分保持剂中碳酸钠和碳酸氢钠含量的方法 | |
| Van Staden | Analytical Aspects of Chemical Process Control Part 1. Fundamentals | |
| Robinson | Automatic Potentiometric Titrations | |
| JPH0545907B2 (cs) | ||
| Dela | Measurement of soil moisture using gypsum blocks | |
| ES467459A1 (es) | Procedimiento y dispositivo para medir las propiedades fisi-cas,quimicas y especialmente la humedad de los aridos | |
| ATE179797T1 (de) | Verfahren und einrichtung zur prüfung der auslaugbeständigkeit eines materials | |
| US2849291A (en) | Colorimetric procedure for the quantitative measurement of atmospheric ozone | |
| CN105842260A (zh) | 一种天然牛磺酸与合成牛磺酸的鉴别方法 | |
| CN103592357B (zh) | 一种精密混凝土碳化测量方法 | |
| JP4012169B2 (ja) | 複数種のイオン測定用器具 | |
| JPS56155831A (en) | Method and device for measuring film permeability of acid and basic gas | |
| CN110376234A (zh) | 一种x荧光能谱仪测定石灰石中氧化钙含量的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20021206 |