CZ325699A3 - Amidy kyseliny cykloalkylalkankarboxylové, způsob jejich výroby a jejich použití - Google Patents

Abstract

Amidy kyseliny cykloalkylalkankarboxylové obecného vzorce I, ve kterémmají substituentynásledující význam AQ.6- cyldoalkyl, R1 Q.fi-alkyl nebo C^-alkenyl, R2, R3, R4 nebo nezávisle na němjeden zvýznamů zbytkuR1, n 0 nebo 1, Ykyano nebo halogen, Wfenyl, naflyl nebo heteroaiyl. Při způsobu výroby derivát kyseliny karboxylové vzorce Π reaguje s aminem vzorce ΙΠ, ve ktetých mají symbolyA, R3, R4, Y, Xan aR1, R2 a Wvýše uvedený význam Amidu kyseliny cakloalkylalkankarboxylové vzorce I se používákpotírání škodlivých hub.

Description

Poněvadž fungicidní vlastnosti známých sloučenin z hlediska jejich aktivity proti škodlivým houbám, jako například pyricularia oryzae, nejsou stále plně uspokojivé, bylo úkolem předloženého vynálezu nalézt nové amidy kyseliny karboxylové účinné proti škodlivým houbám, jako pyricularia oryzae.

• · • · · · · • · · · ··· ··· • · · • · · · · · kyše 1 i ny

Proto byla nalezeny nové amidy a 1kankarboxylové obecného vzorce I

l	e	0
I		Y I

n ve kterém mají substituenty následující význam:

C3-Ce-cyk 1 oa 1 ky 1 , který může nést substituenty vybrané ze skupiny halogenu a C1-C3-alkyl.

cykloa1kyljeden ař tři sestávající z

RA

Ci-Ce ~~a 1 ky 1 nebo C? -Ce -a lkenyl , přičemž tyto zbytky mohou být částečně nebo úplně ha 1ogenizovány a/nebo mohou nést jednu nebo dvě z následujících skupin:

Ci-C4 ~a 1 koxy, Ci--C4-ha 1 ogena 1 koxy, Ci-C4-a 1 kyl thi o,

Ci-C4 ~a1koxykarbonyl, přičemž fenyl může ha 1ogenizován a/nebo následujících zbytků: Ci “C4 ~ha1ogena1kyl, alkoxy, Ci-C4-a 1 kyl thi o, heterocyk1y1,

C3 ~Ce-cyk 1 oa 1 ky 1 a fenyl, být parciálně nebo úplně může nést jeden až tři z nitro, kyano, Ci~C4-alkyl, Ci “C4 -a 1 koxy, Ci -C4 -halogenC3 -Ce -cyk 1 oa 1 ky 1 nebo

R² , R³ , R⁴ vodík nebo nezávisle na tom jeden z významů zbytku R¹ , n 0 nebo 1,

Y kyano nebo halogen,

W fenyl, naftyl nebo heteroaryl, přičemž tyto zbytky • · · · · mohou nést jednu až tři z nás 1edujících skupin:

nitro, halogen, kyano, alkyl, Ci-C4-~a 1 koxy,

Ci “C4 -a 1 ky 1 , Ci-C4~~halogenCi-C4-ha 1 ogena 1 koxy, Ci “C4 · alkylthio, C3 -Ca -cyk 1 oa 1 ky 1 a Ci-C4-a 1 koxykar bony 1 , s výjimkou sloučenin vzorce I, přičemž je

Rt.

n 0 a

A cyklopentyl.

Dále byly nalezeny způsob k výrobě sloučenin vzorce I a způsob k výrobě meziproduktů vzorce II, potřebných k výrobě sloučenin vzorce I. Byly obsahují sloučeniny vzorce sloučeninami vzorce I a I k potírání škodlivých hub.

také nalezeny prostředky, které I, způsob potírání škodlivých hub dále použití sloučenin vzorce

Sloučeniny vzorce 1 se mohou získat substitucí jednoho nebo více chira1 i tových center. Jsou potom k dispozici jako enentiomerové a diastereomerové směsi. Předmětem vynálezu jsou jak čisté enantiomery nebo diastereomery tak také jejich směsi.

definici sloučenin vzorce I byly A a Z souhrnné pojmy, které členů skupiny. Zbytky alkyl.

Při vpředu uvedené použity pro zbytky R¹ až R⁴ , nahrazují individuální uvedení alkylthio, alkoxy, a 1koxykarbony1 řetězec nebo mohou být rozvětvené.

a alkenyl mohou mít přímý

Zbytek cykloalkyl znamená, jestliže není uváděna specifická substituce vodíkového atomu halogenem nebo Ci “C3-a 1ky1em, nesubstituováné základní těleso. Definici zbytku cyklopentyl například odpovídá sumární vzorec C5Hio.

Údaj částečně nebo zcela ha 1ogeni zaváný vyjadřuje, že takto v charakterizovaných skupinách mohou být atomy vodíku • · • · 4 · · ·

4 4 · · · · 4 4 4 · ···· · 4 · · • ···· · · · ··· · ··· ·4· • 4 4 4 4 4 ·

444 4 44 44 4 · 44 nahrazeny zčásti nebo zcela stejnými nebo různými halogenovými atomy, Pod pojmem halogen se rozumí fluor, chlor, brom nebo jod.

Rovněž například znamená:

-- Ci-C4-alkyl a rovněž alkylové části Ci ~C4 -a 1 ky 1 thi o :

methyl, ethyl, propyl, 1-methyl ethyl, butyl, 1-methylpropyl,

2-methylpropyl a 1,1-di methyl ethyl,

- Ci -Cs -alkyl :

Ci-C4-alkyl, jako vpředu uvedené, pentyl, 1-methyl butyl , 2methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-di methyl propyl , 1-et.hylpropyl, hexyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl, 1methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl,

1,1-di methylbutyl, 1,2-di methylbutyl, 1,3-di methylbutyl, 2,2dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1,1,2-tri methylpropyl, 1-ethyl-1-methyl propyl a 1-ethyl-3-methylpropyl,

- Ci —C4 -ha 1 ogena 1 ky 1 :

Ci—C4-a 1ky1ový zbytek, jak je vpředu uvedeno, který je substituován částečně nebo zcela fluorem, chlorem, borem a/nebo jodem, tedy například chlormethyl, dichlormethy1, trichlormethyl, fluormethyl, dif1uormethyl, trifluormethyl, chlorf1uormethy1, dichlorf1uormethyl, chlordif1uormethyl, 2fluorethyl, 2-chlorethy1, 2-bromethyl, 2-jodethyl, 2,2-di.....

fluorethyl, 2,2-dichlor-2-f1uorethy1, 2,2,2-trich1orethy1, pentaf1uorethy1, 2-f1uorpropyl, 3-f1uorpropyl, 2,2-difluorpropyl, 2,3-dif1uorpropyl, 2-chlorpropyl, 3-chlorpropyl,

2,3-dichlorpropy1, 2-brompropy1, 3-brompropyl, 3,3,3-trifluorpropyl, 3,3,3-trichlorpropy1, 2,2,3,3,3-pentaf1uorpropyl, heptaf1uorpropyl, 1-(f1uormethyl)-2-f1uorethy1, 1(chlormethy1)~2~chlorethy1, 1-(brommethyl)-2-bromethyl, 4f1uorbutyl, 4-chlorbutyl, 4-brombutyl a nonaf1uorbutyl, ··· ···· · · · · • · · · · φ · φ φ · · • ···· · · · ··· · ··· ··· • · · · · · · • · · · ·· ·· φ φ ··

- 5 - Ci~C4~alkoxy a alkoxyové části Ci -Ca -a 1 koxykar bony 1 u: methoxy, ethoxy, propoxy, 1-methylethoxy, butoxy, 1-methylpropoxy, 2-methylpropoxy a 1,1~di methylethoxy,

Ci -C4 ~ha 1 ogena 1 koxy: Ci-C4-a 1 koxyový zbytek jako vpředu uvedené, který je částečně nebo zcela substituován fluorem, chlorem, bromem a/nebo jodem, tedy například f1uormethoxy, dif1uormethoxy, trif1uormethoxy, chlord if1uormethoxy, bromdif1uormethoxy, 2-f1uorethoxy, 2-chlorethoxy, 2-bromethoxy,

2-jodethoxy, 2,2~dif1uorethoxy, 2,2,2-trif1uorethoxy, 2™ chlor-2-f1uorethoxy, 2-chl or-2,2-d i f 1 uorethoxy, 2,2-dichlor2-f1uorethoxy, 2,2,2-trichlorethoxy, pentaf1uorethoxy, Σι 1 uor propoxy, 3-f1uorpropoxy, 2-chlorpropoxy, 3-chlorpropoxy, 2-brompropoxy, 3-brompropoxy, 2,2-dif1uorpropoxy, 2,3-dif1uorpropoxy, 2,3-dichlorpropoxy, 3,3,3-trif1uorpropoxy,

3,3,3-trichlorpropoxy, 2,2,3,3,3-pentaf1uorpropoxy, heptaf1uorpropoxy, 1-(f1uormethyl)-2-f1uorethoxy, 1-(chlormethyl)2-chlorethoxy, 1-(brommethyl)-2-bromethoxy, 4-f1uorbutoxy, 4chlorbutoxy, 4-brombutoxy a nonaf1uorbutoxy,

- C?-Cs-a 1keny1 : ethylen, prop-1-en-1-yl, prop-2-en~1-y1, 1methylethenyl, buten-1-yl, buten-2-yl, buten-3-yl, 1-methylprop~1-en-1-yl, 2-methyl-prop-1-en-1-yl a 2-methyl-prop-2-en1-yl, penten-1-yl, penten-2-yl, penten-3-yl, penten-4-yl, 1methyl-but-1-en-1-yl, 2-methyl-but-1-en-1-yl, 3-methyl-but-1en-1-yl, 1-methyl-but-2-en-1-yl, 2-methyl-but-2-en-1-yl, 3methyl-but-2-en-1-yl, 1-methyl-but-3-en-1-yl, 2-methyl-but-3en-1-yl, 3-methyl-but~3-en~1-yl, 1,1-di methyl-prop-2-en-1-yl,

1,2™di methyl-prop-1-en-1-yl, 1,2-di methyl-prop-2-en-1-yl, 1ethyl-prop-1-en-1-yl, 1-ethyl-prop-2-en-l-yl, hex-1-en-1-yl, hex-2-en-l-yl, hex-3-en-l-yl, hex-4-en-1-yl, hex-5~en-1-y1,

1-methyl~pent~1-en-1-yl, 2-methyl-pent-1-en-1-yl, 3-methylpent-1-en-1-yl, 4-methyl-pent-1-en-1-yl, 1-methyl-pent-2-en1-yl, 2-methyl-pent-2-en-l-yl, 3-methyl-pent-2-en-1-yl, 4methyl-pent-2-en-l-yl, 1-methyl-pent-3-en-l-yl, 2-methyl.....

• · · · · · ·· ·· • · φ ···· φφφφ • · φ φφφφ ···· φ ···· · · · φφφ · ··· φφφ • φφφφ φ · ··· · ·· ΦΦ ΦΦ ·· p©nt-3~en-1 -yl , 3~methy 1 -pent-3~en-1 -y 1 , 4--methyl ~pent“3~en~

1-yl, 1-methyl-pent-4-en-1-yl, 2~methyl-pent-4~en-1~yl, 3methyl-pent-4-en-l-yl, 4-methyl-pent-4-en-l-yl, 1,1-dimethylbut-2-en-l-yl, 1,1-di methyl~but~3~en~1-yl, 1,2-di methyl-butl-en-1-yl, 1,2-di methyl-but-2-en-1-yl, 1,2-di methyl-but-3-en1- yl, 1,3-di methyl-but~1-en-1-yl, 1, 3~dimethyl-but-2~en-1-yl,

1,3-di methyl~but~3~en~1-yl, 2,2-di methyl-bat-3-en-l-yl, 2,3di methyl-but~1~en~1-yl, 2,3-d i methyl -but-2-en-l-yl, 2,3di methyl-but-3-en-l-yl, 3,3-dimethyl-but-1-en-1-yl, 3,3 di methyl-but~2-en~1-yl, 1-ethyl-but-1-en-1-yl, 1-ethyl-but2- en-l-yl, 2-ethyl-but-2~en-1-yl, 2-ethyl-but-3-en-1-yl,

1,1,2-tri methyl-prop-2-en-1-yl, 1-ethyl-1-methyl-prop-2-en1-yl, 1-ethyl-2-methyl-prop-1-en-1~yl a 1-ethyl-2-methyl ···· prop-2-en-1-yl,

- Cz-Ce-cyk1oa1ky1: cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl, cyk1ohexyl, nebo polycyklické zbytky, prstenců přídavně 1 až 4 a atom kyslíku nebo atom napři klad:

heteroaryl: aromatické monocyklické které mohou obsahovat vedle uhlíkových atomy dusíku nebo 1 až 3 atomy dusíku siry nebo atom kyslíku nebo atom síry, členný heteroaryl, obsahující heteroarylové skupiny, které uhlíku jako 2-pyrro1yl,

5-pyrazo1y1, články prstence 1 3-pyrro 1y1, až 3 atomy dusíku:

mohou obsahovat vedle atomů až 3 atomy dusíku, například

3-pyrazolyl, 4~pyrazolyl,

2-imidazo1yl, 4-imidazo1yl, 1,2,4-triazo1-3-y1 a

1,3,4 -t r i a z o 1 -2 -y 1 ,

- 5 členný heteroaryl, obsahující 1 až 4 atomy dusíku nebo 1 až 3 atomy dusíku a 1 atom síry nebo atom kyslíku nebo 1 atom kyslíku nebo 1 atom síry: 5 členné heteroarylové skupiny, které vedle atomů uhlíku mohou obsahovat 1 až 4 atomy dusíku nebo 1 až 3 atomy dusíku a 1 atom síry nebo atom kyslíku nebo ·· ··

- 7 ··· • · ••0 0·4 • « · 0 0 atom kyslíku nebo atom síry jako článek prstence, například

2- furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, 2-pyrrolyl,

3- pyrrolyl, 3-i sqxmo 1 y 1, 4~i soxyzo 1 y 1, 5-isoxazoly1,

3- isothiazo1yl, 4-isothiazo1y1, 5-isothiazo1yl, 3~pyrazolyl,

4- pyrazolyl, 5-pyrazolyl, 2-oxazolyl, 4-oxazolyl, 5-oxazolyl,

2- thiazolyl, 4-thiazolyl, 5-thiazolyl, 2-imidazolyl,

4-i midazo1y1, 1,2,4-oxadiazo1-3-y1, 1,2,4-oxadlazo1-5-yl,

1,2,4-thiad iazo1~3~y1, 1,2,4-thiad iazol-5-yl, 1,2,4-triazo1 3- yl, 1,3,4-oxadiazo1-2-yl, 1,3,4-thiadiazo1-2-yl, 1,3,4tr i azo1-2-yl, benzokondenzovaný 5 členný heteroaryl, obsahující 1 až 3 atomy dusíku nebo 1 atom dusíku a/nebo atom kyslíku nebo atom síry: 5 členné heteroarylové skupiny, které mohou obsahovat vedle atomů uhlíku 1 až 4 atomy dusíku nebo 1 až 3 atomy dusíku a 1 atom síry nebo atom kyslíku nebo 1 atom kyslíku nebo atom síry jako články prstence a ve kterých mohou být 2 sousední uhlíkové články prstence nebo 1 dusíkový a 1 sousední uhlíkový článek prstence přemostěny pomocí buta-1,3dien-1,4-diylové skupiny, obsahující 1 až 4 členný heteroaryl 3 atomy dusíku: 5 az mohou obsahovat vedle členný heteroaryl vázaný pomocí dusíku, atomy dusíku, nebo benzokondenzovaný 5 vázaný pomocí dusíku, obsahující 1 členné heteroarylové skupiny, které atomů uhlíku 1 až 4 atomy dusíku, případně 1 až 3 atomy dusíku jako článek prstence, a ve kterém mohou být 2 sousední uhlíkové články prstence přemostěny pomocí buta-1 , 3-d i en--1 , 4diylové skupiny, přičemž tyto prstence jsou na základ vázány pomocí dusíkového článku prstence,

- 6 článkový heteroaryl, atomy dusíku: 6 členné uhlíku mohou obsahovat jako článek prstence, obsahující 1 až 3, respektive 1 až 4 skupiny heteroarylu, které vedle atomů 1 až 3, respektive 1 až 4 atomy dusíku například 2-pyridinyl, 3-pyridinyl, 4• · • ·

4

4 4

444 444

4 • 4 4 4

44 4

4

pyridinyl, 3-pyr i daz i ny 1 , 4-pyridaziny1, 2~pyr i n i di ny 1 , 4pyrimidinyl, 5-pyrimidinyl, 2-pyrazinyl, 1,3,5-triazin~2~y1,

1,2,4-triazin-3-yl a 1,2,4,5-tetrazin-3-yl, benzokondenzovaný atomy dusíku: 6 členný heteroaryl, členné heteroary1ové mohou být 2 sousední členy uhlíkového pomocí fouta-1,3-dien-1,4-diylové skupin, isochinolin, chinazolin a chinoxalin.

obsahující 1 až 4 skupiny, ve kterých prstence přemostěny například chinolin.

Ve vztahu na fungicidní účinek proti škodlivým houbám, například pyricularia cryzae, jsou přednostní amidy kyseliny cyk1oa1kyla 1kankarboxylové vzorce I s následujícími substituenty, přičemž jsou přednostní jak sami tak v kombinacích:

Atom uhlíku, který nese skupiny R¹ a R², má přednostně R-konfigurace. Přednostní jsou amidy kyseliny cyk1oa1kyla 1kankarboxylové vzorce I, u nichž R¹ znamená methyl a R.² buď methyl nebo vodík, zvláště přednostní jsou sloučeniny vzorce I, u nichž RA značí methyl a R.² vodík.

Dále jsou přednostní amidy kyseliny cyk1oa1kyla 1kankarboxylové vzorce I, ve kterých W značí případně substituovaný fenyl, který je substituován zejména v poloze 2 nebo v polohách 2 a 4. Zvláště přednostní je substituce v poloze 4 na fenylovém prstenci a přednostní je zde substituce kyano nebo methoxy, výhodně methylem a zejména halogenem, přičemž zde je opět přednostní chlor.

Kromě toho jsou přednostní amidy kyseliny cykloalkakarboxylové vzorce I, ve kterém značí W 1- nebo 2-naftyl, který je nesubstituován nebo je substituován jedním až třemi následujícími skupinami: halogen, kyano, Ci-C4-alkyl nebo Ci—C4-a 1koxy. Zvláště přednostní je nesubstituovaný 1- nebo

- 9 • · ·· ·· 99 ·· • · » 9 · 9 9 999«

99« 9 · « 9 9999 • 9999 99 9 999 9 999 999 · 9 9 9 9 9 «99 9 9« 99 9« 99

2™naftyl nebo 2-naftyl, který nese jednu z následujících skupin: chlor, kyano, methyl nebo methoxy. Zvláště přednostní je nesubstituovaný 2-naftyl.

Dále jsou přednostní amidy kyseliny cyk1oa1ky1 a 1kankarboxylové vzorce I s n=1. Substituenty znamenají přednostně Ci-C4-alkyl a zvláště methyl nebo ethyl. Přednostní je také kombinace, ve které je jedním z obou substituentů vodík a druhý Ci“C4~a1ky1 a zvláště methyl nebo ethyl.

Rovněž jsou přednostní amidy kyseliny a- chlor- nebo ct-bromcyk 1 oa 1 kyl a 1 kankarboxyl ové vzorce I (Y - brom nebo chlor). Přednostní jsou amidy α-kyancykloa1kyla 1kankarboxylové vzorce I (Y - kyan).

amidy kyseliny cyk1oa1ky1 a 1kanA značí substituovaný C3 -Cs je methyl izováný zbytek C3-Cg nese methylové substituenty na cyk1oa1 kánového prstence se

Dále jsou přednostní karboxylové vzorce I, ve které cykloalkyl. Zvláště přednostní cykloalkylu, který přednostně atomu uhlíku vazebního místa zbytkovou molekulou.

Konečně jsou přednostní amidy kyseliny cykloalkyla1kankarboxylové, ve kterých A značí nesubstituovaný nebo substituovaný cyklopropyl. Zvláště přednostní je cyklopropyl, který nese jeden až tři substituenty vybrané ze skupiny sestávající z chloru a Ci-Cs-alkyl, zejména methyl. Chlorovaný cyklopropyl nese přednostně dva atomy chloru. Alkylovaný nebo přednostně methyl izováný cyklopropyl nese přednostně jeden z alkylových (methylových) substituentů na atomu uhlíku vazebního místa cyk1opropanového prstence se zbytkovou molekulou.

Ve vztahu ke svému použití jsou zvláště přednostní sloučeniny vzorce I shrnuté v následujících tabulkách.

• · ·· ·· ·* ·· • · · ···· 4 · · · ť 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9999 99 9 999 9 999 ··· • · · · · 9 9

999 9 99 99 99 99

Tabulka 1

Amidy kyseliny karboxylové Ia.001 až Ia.108 obecného vzorce Ia (x = konfigurace atomu charakterizovaného x, R ~ R-konfigurace, S - S-konfigurace. rac. - racemický)

S.	zi |z2	*
Ia.001	H	H	R
la.002	H	H	S
la.003	H	H	rac.
la.004	H	Cl	R
Ia.005	H	Cl	S
Ia.006	H	Cl	rac.
la.007	H	ch3	R
la.008	H	ch3	S
la.009	H	ch3	rac.
la.010	H	och3	R
la.011	H	och3	S
Ia.012	H	och3	rac.
Ia.0.13	H	F	R
Ia.014	H	F	S
la.015	H	F	rac.
Ia.016	H	CN	R
Ia.017	H	CN	5
Ia.018	H	CN	rac.
Ia.019	Cl	H	R
la.020	Cl	H	S
Ia.021	Cl	H	rac.
la.022	Cl	Cl	R
Ia.023	Cl	Cl	S
Ia.024	Cl	Cl	rac.
Ia.025	Cl	ch3	R
Ia.026	Cl	ch3	S
Ia.027	Cl	ch3	rac.
Ia.028	Cl	och3	R

• · ··· · ·· * · ···· ·· »· > · · · > · · · ··· »·· ♦· ··

1

	JZ1	|Z2	*
Jla.029	Jel	JOCH3	s
Jla.030	|C1	Joch3	rac.
jZa.031	JC1	|f	R
Jla.032	jel	|f	s 1
Jla.033	JCl	|F	rac. J
Jla.034	|C1	JCN	R J
jZa.035	|ci	jCN	S j
|Za.036	|ci	JcN	rac. J
jza.037	Jch3		R j
|Za.038	|ch3	|H |	S J
JZa.039	|ch3	|H Jrac. |
Jla.040	|ch3	IC1 l·	a |
fZa.041	|ch3	(Cl jí	3 j
1 Za.042	|ch3	jCl Jrac. J
|la.O43	|ch3	Jch3 Jí	J
Za.044	ch3	|ch3 js	1

|Ia.O45 CH₃

Ia.046 CH₃ ch₃ och₃ rac.

|la.O47 CH₃ och₃

Ia.O48 CH₃ och₃

Irác.

Ia.049 CH₃

Ia.050 CH₃

Ia.O51 CH₃ rac.

la.052' CH₃

CN

Za.053 CH₃

CN la.054 CH₃

CN rac.

la.O55 OCfí₃ la.O56 IOCH₃

Za.057 OCH₃ rac.

Ia.O58 OCH₃

Za.059 ,OCH₃

Cl

Cl

Jla.060 (OCH3 JCl	rac.
|la.06l JOCH3 Jch3	R |
Jla.062 J0CH3 JCH3	S |
Jla.063 |OCH3	ch3	rac. I
|la.064 ,OCH3	och3	R |
Jla.065 JOCHj	och3	s 1
fla.066 |0CH3	och3	rac.
jla.067 |0CH3	F	R

• 4 4 4 4 · · · · ·· · 4 * · · · · ·

4444 4 4 4 444 4 444 444 • • 4 4 4 4

4 44 44 44 44

~Γ.—	Z1	Z2	.★
la.068	och3	F	s
la.069	och3	F	rac.
la.070	och3	CN	R
la.071	och3	CN	s
Ia.072	och3	CN	rac.
la.073	F	H	R
Ia.O74	F	H	S
la.075	F	H	rac.
la.076	F	Cl	R
la.077	F	Cl	S
la.078	F	Cl	rac.
Ia.079	F	ch3	R
Ia.080	F	ch3	S
la.081	F	ch3	rac.
la.082	F	och3	R
la.083	F	och3	S
la.084	F ·.	och3	rac.
la.085	F	F	R
Za.086	F	F	S
la.087	F	F	rac.
Za.088	F	CN	R
Za.089	F	CN	S
la.090	F	CN	rac.
la.091	CN	H	R
Ia.O92	CN	H	S
Za.093	CN	H	rac.
la.094	CN	Cl	R
la.095	CN	Cl	S
Ia.096	CN	Cl	rac.
la.097	CN	ch3	R
Za.098	CN	ch3	S
la.099	CN	ch3	rac.
la.100	CN	xh3	R
Ia.lOl	CN	3CH3	5
la.102	:n	3CH3	rac.
Ia.103 <	CN 1	?
la.104 <	3J I	?	3
Ia.lO5 (	:n i		rac.
la.106 C	:n c	aj i

· 9 · · · · · · · · · ·

9·· 9 · · 9 9

9 9999 999 999

9

9999

V c,	Z1	Z2	*
la.107	CN	CN	s
la.108	CN	CN	rac.

Tabulka 2

Amidy kyseliny karboxylové Ib.001 až Ib.108 obecného vzorce Ib, ve kterém jsou významy kombinací Z¹, Z² a x“ uvedeny na řádcích tabulky 1.

Tabulka 3

Amidy kyseliny karboxylové Ic.001 až Ic.108 obecného vzorce Ic, ve kterém jsou významy kombinací Z¹, Z² a x uvedeny na řádcích tabulky 1.

IC

Tabulka 4

Amidy kyseliny karboxylové Id.001 až Id.108 obecného vzorce Id, ve kterém jsou významy kombinací Z¹, Z² a x uvedeny na řádcích tabulky 1 .

• · 9 · » · · 1

Id • · · · ··

Tabulka 5

Amidy kyseliny karboxylové Ie.001 až Ie.108 obecného vzorce Ie, ve kterém jsou významy kombinací Z¹, Z² a “x uvedeny na řádcích tabulky 1.

Ie

Tabu 1ka 6

Amidy kyseliny karboxylové If .001 až If . 108 obecného vzorce If, ve kterém jsou významy kombinací řádcích tabulky 1.

Z¹ _r £2 x uvedeny na

If

Tabulka 7

Amidy kyseliny karboxylové Ig.001 až Ig.108 obecného vzorce Ig, ve kterém jsou významy řádcích tabulky 1.

kombinací Z¹

7.2 'x uvedeny na • · ig • 4 ····

Tabulka 8

Amidy kyseliny karboxylové Ih.001 až Ih.108 obecného vzorce Ih, ve kterém jsou významy kombinací Z¹, Z² a x uvedeny na řádcích tabulky 1.

Ih

Tabulka 9

Amidy kyseliny karboxylové li.001 až li.108 obecného vzorce li, ve kterém jsou významy kombinací Z¹, Z² a x uvedeny na řádcích tabulky 1.

Ii

Tabulka 10

Amidy kyseliny karboxylové Ik.001 až Ik.108 obecného vzorce Ik, ve kterém jsou významy kombinací Z¹, Z² a x uvedeny na řádeí ch tabu 1ky 1.

N

Ik • -A AAAA

A A · · · A · · • · A A « AA A

AAA A A AAA A A · AAAA AAA AAA

AA AA

Tabulka 11

Amidy kyseliny karboxylové Im.001 až Im.108 obecného vzorce Im, ve kterém jsou řádcích tabulky 1 významy kombinací Z¹, Z² 'x uvedeny na

Im

Tabulka 12

Amidy kyseliny karboxylové In,001 až In.108 obecného vzorce In, ve kterém jsou řádcích tabulky 1 významy kombinací Z¹

Z² ’x uvedeny na

In

Tabulka 13

Amidy kyseliny karboxylové lo.OOl až Io.108 obecného vzorce lo, ve kterém jsou významy kombinací Z¹, Z² a x uvedeny na řádcích tabulky 1.

Io

Amidy kyseliny karboxylové Ip.001 až Ip.108 obecného ve kterém jsou významy kombinací Z¹, Z² a x řádcích tabulky 1.

Tabulka 14

9 9 9 9 9

99 9 9 99 9

99 9 9 99 9 •9 · 9999 999 999

9 9 9 9 9

99 99 99 99 vzorce Ip, uvedeny na ip

Tabulka 15

Amidy kyseliny karboxylové Iq.001 až Iq.108 obecného vzorce Iq,

ve kterém	jsou	významy	kombinací	Z*	, Z2 a	x uvedeny na
řádcí ch tafoulky 1.
		I 0	1	ť
		J c T 1	,CH*	1 i		iq
		lil N
Dále byl	nalezen	způsob	s	ní mž	1 ze	vyrábět	amidy kyše 1 i ny
karboxylové	vzorce	I s vysokým	výtěžkem.
Tabulka 16
Amidy kysel	iny karboxylové	Ir .	00 1 až	I r .	108 obecného vzorce Ir,
ve kterém	jsou	významy	kombinací	Z1	, Z2 a	x uvedeny na

řáde ích tabulky 1 .

Ir ii 0* 0

000 000

Tabulka 17

Amidy kyseliny karboxylové Is.001 až Is.108 obecného vzorce Is, ve kterém jsou významy řádcích tabulky 1.

kombi nací Z¹ , Z² u veden y na

Is

Tabulka 18

Amidy kyseliny karboxylové It-001 až It. 108 obecného vzorce It, ve kterém jsou významy řádcích tabulky 1.

kombinací Z¹ , Z² x uvedeny na

It

Tabulka 19

Amidy kyseliny karboxylové Iu.001 až Iu.108 obecného vzorce lu, ve kterém jsou řáde í ch tabulky 1 významy kombinací Z¹, Z^{2 1} x uvedeny na

lu ./* • · ·

9 9 9 9 9 * ·· · · · · • · · · · 9 9 • · 9 · · 9 9

999 9 999 999 • 99 · * •· ·· * · 99

Tabulka 20

Amidy kyseliny karboxylové Iv.001 až Iv.24 obecného vzorce Iv (konfigurace atomu charakterizovaného x je racemická)

Iv

.“t:—	A	n	R3	R«	y
Iv.l		0	-	•	CN
Iv. 2	Cl ‘V	0			CN
Iv. 3	Cl ΊΑ	0			CN
Iv. 4	Cl “V-	0			Cl
Iv. 5	Cl ΊΑ	0			Br
Iv. 6	<7-	0			CN
Iv. 7		0			CN
Iv. 8	—	1	H	H	CN
Iv.9	t>—	1	ch3	H	CN
Iv. 10	>—	1	ch3	H	Br
Iv. 11	o-	1	ch3	ch3	CN
Iv. 12	>—	1	C5H5	H	CN
Iv. 13	>—	1	C5H5	ch3	CN

v ♦ φ » · Φ · Φ · 9 · · φ ·

Λ ΦΦΦ ΦΦΦΦ ΦΦΦΦ • ΦΦΦΦ · 9 1 ··· » ··· 999

4 9 9 Φ φ φ •·♦ Φ ΦΦ »Φ φφ Φφ

~T.—	A	n	R3	R4	Y
Iv. 14		1	C5H5	C5H5	CN
Iv. 15	Cl ‘V	1	H	H	CN
Iv. 16	Cl v	1	ch3	Ή	CN
Iv. 17	Cl ‘V	1	ch3	ch3	CN
Iv. 18	Cl	1	C5H5	H	CN
Iv. 19	Cl “1>L	1	ch3	H	CN
Iv. 20	Cl	1	ch3	ch3	CN
Iv. 21	Cl ú-	1	C5H5	H	CN
Iv. 22	Cl	1	C5H5	ch3	CN
Iv.23	O-	1	ch3	H	CN
Iv. 24	<y~	1	ch3	H	CN

Tabulka 21

Amidy kyseliny karboxylové Iw.001 až Iw.24 obecného vzorce Iw, ve kterém jsou významy kombinací A, n, R.³ , R⁴ a Y uvedeny na řádcíchtabulky20.

(konfigurace atomu charakterizovaného x je R.)

A · • A A

AA AAAA

A ♦ A ·

A A A A ••AA A A A AAA A AAA «·· • AAA A A * · AA AA A A AA

-N—C·

Iw

Tabulka 22

Amidy kyseliny karboxylové Iz.OOi _až Iz.24 obecného vzorce Iz, ve kterém jsou významy kombinací A, n, R.³ , R.⁴ a Y uvedeny na řádcích tabulky 20.

(konfigurace atomu charakterizovaného x je R)

Iz

Podle přednostního způsobu podle vynálezu se amidy kyseliny karboxylové vzorce I získají

R‘

O

JL

R‘ ϊ«-í—W reakcí derivátů kyseliny karboxylové vzorce II

II s aminy vzorce III

III ·· · · » 4 · · · · 4 • 4 · 4 4 4 · 4 4 4 4 • 4444 * 4 · 444 · 444 444 · · 4 4 9 « • 44 4 ·· · · 4 · · 4

- 22 Amid vzniká podle způsobu známého z literatury. Přitom se volné kyseliny karboxylové vzorce II', přičemž X značí hydroxy, zpravidla napřed převádí na aktivizovaný derivát kyseliny karboxylové, přičemž X například znamená chlor.

Aktivace karboxylových kyselin II' může přednostně také nastat přímým použitím karboxylových kyselin II' za přídavku například dicyk1ohexy1karbodi i midu, ethylesteru kyseliny chlormravenčí, diethylester kyseliny kyanfosforečné, trifenylfosfin/ester kyseliny azodikarboxyiové, 2-pyridin disu1fid/trifeny1fosfin, karbonyldiimidazol, thionylchlorid, fosfortrichlorid, chlorid fosforečný a podobně. Zpravidla nastává přídavek například karbodiimidů vzhledem ke karboxylovým kyselinám vzorce II' v ekvimo1árních množstvích.

Aktivizace karboxylových kyselin se děje acy1kyanidem, například reakcí karboxylových kyselin vzorce II' s diethyl esterem kyseliny kyanfosforečné, přednostně v inertním rozpouštědle jako tetrahydrofuran, toluen nebo dichlormethan (viz Ttrahedrom Lett. 18 (1973) 1595--8).

Aktivace se provádí pomocí anhydridů například reakcí karboxylových kyselin II' s chloridy kyseliny uhličité jako ethylester kyseliny chlormravenčí zpravidla za přítomnosti zásad a případně v inertním rozpouštědle jako toluen nebo tetrahydrofuran (viz Houben-Wey1, 4. vydání ( 1974), 15/1 str. 28 až 32).

Amid vzniká přednostně v přítomnosti zásad, jako terciárních aminů, například tri ethylaminu nebo di methylcyk1ohexy1aminu, uhličitanů alkalických kovů, hydroxidů alkalických kovů, pyridinu a podobně. Reaktandy a pomocné zásady se přednostně používají v ekvimo1árních množstvích. Příznivý může být také přebytek pomocné zásady 0,1 až 0,5 ekvi va1entů.

44 44

4 4 4 « 4 4

4 4 4 4 4 4

444 « 444 444

Jako rozpouštědla přichází do úvahy alifatické uhlovodíky jako hexan a ligroin, alifatické uhlovodíky jako toluen a xylol, chlorované uhlovodíky jako methylenchlorid a jako methyl-tert-butyl ether a aprotická rozpouštědla, jako • 4 9 « ♦ 4 · 4

444» 4 4 · 4 • 4 * 4 4 4 ether polární ,2-dichlorethan, tetrahydrof uran, acetonitril a dimethylformamid jejich směsi.

nebo ester, jako octan, nebo

Molovy poměr derivátu kyseliny karboxylové vzorce II k aminu vzorce III činí zpravidla 0,8 až 1,5 a přednostně 0,9 až 1,1.

Po úplné reakci se postupuje jako obvykle, například vnesením reakční směsi do vody a následnou extrakcí amidu.

III jsou známé a mohou se snadno získat Barth Ver1agsgese11schaft mbH Leipzig, “Houben-Weyl, svazek 15/1, str. 58, str. 1808 až 1811 (1938), Indián

Amidy vzorce (víz Organikum (1993) str. 509 a následující 848-665, J. Am. Chem. Soc J. Chem. 10 (1972) 366)).

Z racematů aminů vzorce III se může R-isomer separovat známým způsobem, pomocí frakční krystalizace s opticky aktivní kyselinou vinnou nebo přednostně pomocí esterifikace katalyzované enzymem a následným zmydelněním (viz například WO-A 95/08636).

Výroba kyseliny α-cyancyk1opropanoctové je popsána v

Org. Prep. Proced. Int uveden základní směr k II' (viz Collect. Czech (1973), 25 ař 29. Na schématu 1 je vytvoření karboxylových kyselin vzorce

Chem. Commun. 48 ( 1983) 1597-160 1 a J..

Polym. Sci

Polym. Chem. Ed. 14 (1976) 2357-9).

A

- 24 ~

0 000· • 0 00

0 0 0

0 0 0

0 «000

0 0

0·

0 00 0

0 ·· ·

0

000

0

Schéma 1

í	e	0	I	e	0 J-OR
		Br -r i 111 uk ' —► λ Y n			Y n

-CH

R⁴ Y

Deriváty kyseliny karboxylové vzorce vyrobit podle schématu 2

A lze dále

ΠΑΑ’

- 25 • 9 ····

9 9 9 99 99

9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9

9 9 999 9 999 999

9 9 9 9 9

Kyseliny cyk1 os 1kyloctové vzorce IV, přičemž A má význam uvedený v nároku 1, jsou známé (J. Chem. Technol. Biotechnol., Chem. Technol., 33A (1983) 109-15, NL 65 06 881, Chem. Ber. 41 (1908) 2627, Chem. Ber. 35 (1902) 2688).

Kyseliny cyk1oa1kyloctové vzorce IV lze podle předpisu v J. Am. Chem. Soc 70 ( 1948) 3626-7 ex-stabilně brómovat. Zpracování za přítomnosti Ci~Cs-a 1 koho 1u vede bezprostředně k příslušnému esteru. Následná záměna brom/kyan se provádí, jak je popsáno v Synth. Commun. 23 (1993) 2323-9. Hydrolýza esteru na karboxylové kyseliny IIAA' se provádí podle standardních postupů (Organikum 1993 Barth Ver1agsgese11schaft mbH, Leipzig, str. 431 a následující).

například

Deriváty kyše líny cestou znázorněnou karboxylové na schématu vzorce IIB 3.

lze získat

Schéma 3

R⁴ Y

VI

R⁴ Y

0R’

R⁴ Ý

ΠΒ’

Výchozí materiály, acyl- nebo formylcykloalkany vzorce V, jsou obecně dostupné (viz mezi jiným J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 6 (1994), 739-52, EP-A 725 066). Tyto se zreagují s v Knoevenageiově reakci s C¹-C⁶-a 1kylestery kyseliny α-ha 1ogennebo cx-kyanoctovou na Michaelovy sloučeniny VI (viz Chem.

- 26 • · 40 »0 00 00 » 0 · 4 0 0» 0000

0 · 0·0 0 0 00 0 • 0000 4 0 0 ·0· 0 000 000

0 4 0 0 0 0

000 0 0« 00 00 00

Heterocycl. Compd. 24 (1988) 860-4).

Kondenzace se obvykle provádí v roztoku nerozpustném ve vodě, jako je hexan, toluen nebo xylen za odvedení vody vznikající při reakci. Proto se reakční směs více hodin ohřívá k varu pod reflux.

Jako katalyzátory slouží zásady jako například piperidin, pyridin, amoniak nebo β-alanin za přítomnosti kyseliny jako například kyseliny octové.

Následně se aduje Grignardova sloučenina vzorce VII, přičemž R.³ má význam uvedený v nároku 1 a Hal značí chlor, brom nebo jod, na Michaelovy sloučeniny vzorce VI k obdrženi nesycených sloučenin vzorce IIB.

Reakce rozpouštědlech, tetrahydrofuran, tert.-butylether se provádí za reakčních Zvláště přednostní di ethyl ether, dimethoxyethan

Zpravidla se nastaví reakční °C a zvláště 10 až 60 °C.

podmínek v inertním jsou ethery jako nebo methylteplota -10 až

Grignardova sloučenina vzorce VII se zpravidla používá v ekvimolárním množství, vztaženo na Michaelovy sloučeniny VI. V některých případech se jeví jako výhodné použít Grignardovu v přebytku 0,2 až 0,5 molových ekvivalentů.

Zpravidla se adice provádí pomocí měděného katalyzátoru přídavkem 1 až 10 mol & například jodidu měďnatého. Tím se získá vyšší selektivita z hlediska 1,2-adice vzhledem k 1,4-adici.

Volné karboxylové kyseliny IIB' se vyrábí výlučně alkalickou hydrolýzou příslušných esterů (Organikum 1993 Barth Ver1agsgese11schaft mbH, Leipzig, str. 431 a následující).

9 9« 9 9 99 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 · · · 9 9··

9999 9 9 · 9·9 · ·99 999

9 9 9 9 9 9

9 « ·9 99 99 99

Výhodnější přístup ke kyselině 2-kyano~3~(2,2dichlorcyk 1 opropyl-methyl butanové je znázorněn na schématu 4.

CHC1₃AÍOH

-►

Výroba kyseliny 2-kyano~3,3-dimethy1pent-4-enové z 3-methylbut-2-enylesteru kyseliny kyanoctové je popsána v DE-A 26 49 711 a rovněž v Res. Discl. (1985) 249,55. Adici dichlorkarbenu, který lze získat z chloroformu a hydroxidů alkalických kovů pomocí standardních postupů, se může přímo obdržet kyše 1 i na 2~kyano-3~(2,2-dichlorcyk1opropy1)-3~methy1 butanová. Ke zvýšení výtěžku je účelné chránit před krokem cyk1opropanace funkci kyseliny karboxylové (napříkladem převodem na tert. butylester).

Vpředu uvedeným způsobem lze získat deriváty kyseliny karboxylové, které jsou například vhodné k výrobě amidů kyseliny karboxylové vzorce I.

V dalším je popsáno zvláště přednostní provedení derivátů kyseliny karboxylové vzorce II z pohledu substituentů R.3, R.4, A a Y u amidů kyseliny karboxylové vzorce I.

X znamená nukleofilní ionexový zbytek jako hydroxy, Ci —C4-a 1koxy, halogen, například brom nebo chrom, hetaryl, například imidazolyl nebo pyridyl, karboxylat, například acetát něho trif1uoracetát a podobně.

Zvláště přednostní jsou deriváty vzorce II, ve kterém znamená n 1 substituovaný cyklopropyl. Pro případ, přednostní deriváty kyseliny karboxylové A znamená cyklopropyl, který může substituenty, jako například chlor Chlorovaný cyklopropyl nese přednostně dva

4 4»

4 4 4 4

9 9 9 9 9

9999 4 9 9

9 9 9

444 9 99

44 99 • · 4 4 4 • · · 4 · ·*· 4 444 44«

4 4

44 44 kyseliny karboxylové a/nebo A případně že n je 0, jsou vzorce IIA, ve kterém nést jeden až tři a/nebo Ci~C3-alkyl.

atomy chloru.

Sloučeniny vzorce I se vyznačuj í vyn i ka j í c í proti širokému spektru růstově patogenních hub, skupiny ascomycetenu, deuteromycetenu, phycomycetenu mycetenu. Jsou zčásti systematicky účinné a mohou v ochraně rostlin jako listové a půdní fungicidy.

účinnost í zejména ze a basidiose pouzí t

Zvláštní význam mají pro potírání množství hub na různých kulturních rostlinách jako pšenice, žito, ječmen, oves, rýže, kukuřice, tráva, banány, třtina, víno, rostliny ovoce a zeleniny jako okurky, fazole, tykve a rovněž na semenech těchto rostlin.

bavlna, sója, kafe, cukrová okrasné rostliny a rostliny rajčata, brambory a rostliny

Zvláště vhodné jsou zejména k ošetřování následujících onemocnění rostlin: erysiphe graminis na obilí, erysiphe cichoracearum a sphaerotheca fuliginea na rostlinách tykve, podosphaera leucotricha na jablkách, uncinula necator na révě, druhů puccina na obilí, druhů rhizoctonia na bavlně, rýži a ustilago na obilí acukrové třtině, venturia jablkách, druhů hei minthospori um na obilí, septoria norodum na pšenici, botrytis cinerea na jahodách, zelenině, okrasných rostlinách a révě, cercospora arachidicola na podzemnici olejně, pseudocercospore11 a herpotrichoides na pšenici a ječmeni, pyricularia oryzae na rýži, infestans na bramborech a rajčatech, trávě, druhů i naequalis na phytophthora druhy f usar i um a • * • ·

99

9 9 9 9 9 9···

999 9999 9999

9999 99 9 Ι·Φ Φ 999 φ··

9 Φ Φ Φ Φ Φ

9ΦΦ Φ 99 99 99 99

- 29 verticillium na různých rostlinách, plasmopara viticola na révě, druhy pseudoperonospera na chmelu a okurkách, druhy alternaria na zelenině a ovoci a rovněž mycosphaere11 a na banánech.

Sloučeniny vzorce I jsou kromě toho vhodné k potírání škodlivých hub při ochraně materiálu, například dřeva, papíru, disperzí, vláken, případně tkaniny, a ochraně spíží.

Sloučeniny vzorce I se používají tím, že se houby nebo rostliny, semena, materiály nebo půda, chráněné před napadením houbou, ošetří fungicidně účinným množstvím účinné látky,. Použití nastává před nebo po infekci materiálů, rostlin nebo semen houbami.

emu1 se,

Mohou se převést na suspenze, zásypy, obvyklé formy, jako jsou roztoky, prášky, pasty a granuláty. Forma chlorované (například butanol), použití se volí podle účelu použití, musí se v každém případě zajistit jemné a rovnoměrné rozdělení sloučeniny podle vynálezu. Jednotlivé formy se vyrobí známým způsobem, například rozpuštěním činné látky v rozpouštědlech a/nebo umístění na nosičích, případně za použití emulgačních prostředků nebo dispergačních prostředků, přičemž v případě vody se jako rozpouštědla mohou použít také jiná organická rozpouštědla jako pomocné prostředky. Jako pomocné prostředky proto v podstatě přichází do úvahy rozpouštědla jako aromáty (například xylen), aromáty (například chlorbenzeny), parafíny frakce ropy), alkoholy (například methanol, ketony (například cyk1ohexanon), aminy (například ethanolamin, dimethylformamid) a voda, nosné látky jako přírodní kamenná moučka (například kaolíny, jíly, mastek, křída) a syntetická kamenná moučka (například vysoce disperzní kyselina křemičité, silikáty), emulgační prostředky jako neionogenní a anionové emulgátory (například ether po 1yoxyethy1enu a mastného alkoholu, a 1kylsulfonáty

AAA A

AAA A

A AAAA A A a arylsu1fonáty) a dispergační ignin-su1fitové výluhy a methylce1u1 osa prostředky • A AA AA ► A AAAA » A AAAA

AAA A AAA AAA

A A A

AA AA AA jako

Fungicidní prostředky obsahují zpravidla mezi 0,1 a 95, přednostně mezi 0,5 a 90 hmotn. % účinné látky.

Použitá množství činí při použití v ochraně rostlin podle typu požadovaného účinku mezi 0,01 a 2,0 kg účinné látky na ha.

Při látky 0,001 sadby.

ošetřování sadby jsou potřebná množství účinné až 0.1 g, přednostně 0,01 až 0,05 g na kilogram

Při použití při ochraně materiálu, případně spíže se používá množství účinné látky podle typu oblasti použiti a požadovaného efektu. Obvyklá používaná množství na ochranu materiálu jsou například 0,001 g až 2 kg, přednostně 0,005 až 1 kg účinné látky na m³ ošetřovaného materiálu.

Prostředky podle vynálezu fungicidy také společně s jinými herbicidy, insekticidy, regulátory růstu, fung hnojivý.

se mohou používat jako účinnými látkami, například icidy nebo také

Při smísení s fungicidy se přitom v mnoha případech obdrží zvětšení fungicidního účinného spektra.

V následujícím jsou uvedeny, nikoliv však omezeny, kombinační možnosti s fungicidy, s nimiž se mohou sloučeniny podle vynálezu používat společně:

sira, dithiokarbamaty karbamat železitý, jejich deriváty, jako dimethyldithio··· dimethyldithiokarbamat zinečnatý, ethylenbisdithiokarbamat zinečnatý, ethy1enbisdithiokarbamat

- 31 • ·· 00 00 0 0000 0000

0000 0000

0000 00 0 000 0 000 000

0 0 0 0 0

0 00 0« 00 00 manganatý, ethyl end i ami n-~b i s-di thi okarbamat inanganoz i nečnatý, tetramethylthiurand isu1fid, amonikový komplex N,N-ethylen-bisdithiokarbamatu zinečnatého, amonikaový komplex N,N'-propylenbi s-d i thi okar bamat u zinečnatého, N,Ν'-propylen-bis-dithiokarbamat zinečnatý, N,N'-po 1ypropylen-bis~{thiokarbamoyl)di suf i d, nitroderi váty, jako dinitro-(1-methy1heptyl)-feny1krotonat, 2sec-butyl -4,6 -d initrofenyl -3,3 ~d i me t hy 1 akr y 1 an, 2--sec -but y 1 4,6-dinitrofeny1-isopropy1 karbonat, diisopropylester kyseliny 5-ni tro-i sof ta 1ové , heterocyk1 ické substance, jako 2-heptadecyl-2-imidazo1 inacetát, 2,4-d i chl or --6-( o-chl orán i 1 i no) -s-t r i az i n, O,O-diethylf t a 1 i mi dof osf ono t h i oa t, 5-amino™1-(bis~dimethy1amino)- fosfiny 1 ) -3-f eny 1 ·- 1,2,4 -tr i azo 1 , 2,3~-d i kyano-1,4 ~d i t h i oant r ach i non,

2-thio-l,3-dithio 1o(4,5~b)chinoxa 1 in, methylester kyseliny

1- (butylkarbamoyl)-2-benzimidazol-karbamidové, 2 -methoxykarbonylami no-benz i mi dazo1, 2~(fury1-(2))-benz i mi dazo1,

2~(thi azo1yl-(4))-benzi mi dazo1, N-(1,1,2,2-tetrachlorethyl ™ thio)-tetrahydrofta 1 i mid, N-trichlormethylthio- tetrahydrof ta 1 i mi d, N-tr ichlormethylthio-ftaí i mi d, diamid kyseliny N-dichlorfluormethylthio-N^NÚ-dimethyl-Nfeny1-si rove, 5-ethoxy~3-trichlormethyl-1,2,3™thiadiazol, 2thiokyanmethylthiobenzthiazol, 1,4~dichlor~2,5~di methoxybenzon,

4-(2-chlorfenylhydrazono)-3-methyl-5-i soxazo1 on, pyr i d i n~2thio-l-oxid, 8-hydroxychino 1 in, respektive jeho měďná sůl, 2,3dihydro-5-karboxani 1 i do-8-methyl--1,4-oxathi in, 2,3-di hydro-5.....

karboxani 1 ido-6-methy1~1,4-oxathiin-4,4-dioxid, anilid kyseliny

2- methyl-5,6-dihydro-4H-pyran~3-karboxy1ové, anilid kyseliny 2-methy1-furan-3~karboxy 1 ové, anilid kyseliny 2,5-dimethylfuran-3-karboxa1ové, anilid kyseliny 2,4,5-trimethy1~furan-3karboxylové, cyk1ohexy1amid kyseliny 2,5-dimethyl-furan-3karboxylové, amid kyseliny N-cyk1ohexyl-N-methoxy-2,5-dimethyl 0 0 ♦» ·· ·· 00

0 0 0 0 0 · 0 · 0 • 0 · · · · · · 0 · 0

0000 0 0 0 000 0 0·0 000

0 0 0 0 0 0 ·· · · ·· ·· 00 00

- 32 furan-3-karboxy1ové, ani lid kyseliny 2-methyl-benzoové, ani lid kyseliny 2-jod-benzoové, N-formy1-N-morfo 1 in~2,2,2~trichlorethyl acatat, pi perazi n-1,4-di yl~bis~(1-(2,2,2-tri chlor-ethyl)f ormami d, 1-(3,4-díchlorani1ino)-1-formylamino-2,2,2-trichlorethan, 2,6~di methy1-N-tridecy1-morfo 1 in, případně jeho soli, 2,6-di methyl-N-cyk1ododecy1-morfo 1 in, případně jeho soli, N(3-(p~tert.~ butylfenyl)- 2-methy1propy1)- cis-2,6-dimethy1.....

morfolin, N™(3-(p-tert.-butylfenyl)-2-methylpropyl)-piperidin,

1- (2-(2,4- dich1orfeny1)-4~ethy1 - 1,3-dioxo1an-2-yl- ethyl(-1H1.2.4- triazol , 1-(2-(2,4-dichlorfenyl)-4~n-propyl-1,3-dioxolan2- yl-ethyl)-1H-1,2,4-tr i azo1, N-(n-propyl)-N-(2,4,6-tr i chlorfenoxyethyl)-N'-imidazol-yl-močoví na, 1-(4-chlorfenoxy)-3,3dí methyl-1-(1H-1,2,4-tr i azo1 -1-yl)-2-butanon, 1-(4-chlof enoxy)3,3-d i methyl-1-(1H-1,2,4-tr i azo1-1-y1)-2-butano1, (2RS,3RS)-1 (3-(2- chlorf enyl)- 2-(4-- fluorfenyl)- oxjran-2-yl- methyI)-1H1.2.4- triazol, a-(2-chlorfenyl)~a~(4-chlorfenyl)-5-pyrimidinmethanol, 5.butyl-2-di methylami no-4-hydroxy-6-methyl-pyr i mi di n, b i s~(p-chlorf eny1)-3-pyr i d i nmethano1, 1,2-b i s-(3-ethoxykarbonyl)-2-thioureido)-benzen, 1,2-b i s-(3-meth-oxykarbony1-2.....

thiouredo)-benzen, strobiluriny jako methyl-E-methoxyimino-(a-(o-to1yloxy)-otolyl )acetat, methyl — E — 2 — ( 2-( 6-( 2-kyanof enoxy) pyr i mi di n-4-yl ··oxy)-fenyl)-3-mehoxyakry1an, methyl-E-methoxyi mino-(a~(2fenoxyfenyl))-acetamid, methyl-E-methoxyi mi no-(a-(2,5-d i methy1.....

fenoxy)-o-tolyl)-acetamid, ani 1 inopyri midiny jako N-(4,6-di methylpyri midin-2-y1)-ani 1 in, N-(4-methyl-6~(1-prop i ny1)-pyr i mi d i n-2-y1)-an i 1 i n, N-(4-methyl 6-cyk1opropy 1-pyr i mi d i n-2-y1)-an i 1 i n, fenylpyrroly jako 4-( 2,2-di f 1 uor-1,3-benzod i oxo 1-4-yl )-pyrro 1 3- karb in i t r i 1, amidy kyseliny skořicové jako morfolid kyseliny

3-(4™chlorfenyl)-3-(3,4-01 me thoxyf eny 1)-akry1 ové • 9 ·· ·· ·· ·« ··· · · · · · · · · ··· · · · · · · · · • ···« · · · ··· · ··· ·»· • · · « « · · ··· * *» »· ·· rovněž různé fungicidy, jako dodecy1quanidinacatat, 3-(3-(3,5d i met hy1-2-oxocyk1ohexy1)-2-hydroxyethy1)-g 1 ut ar i mi d, hexachlor benzen, DL-methy1~N~(2,6-d i methy1-f eny1)-N-f uroy1(2)alaninat, methylester DL-N~(2,6-dimethyl-fenyl).....W-(2'-methoxy.....

acetyl)-alaninu, N-(2,6-d i methy1f eny1)-N-chlor-acetyl-D, L-2aminobutyro1akton, methylester DL-N-(2,6-dimethylfeny1)-N(fenyl-acetyl)-alaninu, 5-metyl-5-vinyl-3~(3,5-dichlorfenyl)2.4- d i oxo-1,3-oxazo1 i d i n, 3-( 3,5-d i ehl or f eny 1 ( -5-methyl -5-met h··oxymethy1)-1,3-oxazolidin-2,4-dion, 3~(3,5-dichlorfenyl)-1isopropylkarbamoy1hydantoin, imid kyseliny N-(3,5-dichlorfenyl)-1,2-dimethyl-cyklopropan-1,2-d i karboxy1ové, 2-kyano-(N(ethylaminokarbonyl)-2-met h-oximino)-acetamid, 1-(2-(2,4.....

di chlorfenyl)-penty1)-1H-1,2,4-tri azo1, 2,4-difluor-a~(1H1.2.4- tri azo1yl-1-methyl)-benzhydrylalkohol , N-(3-chlor-2,6dinitro-4- trifIuormethy1 - fenyl)-5- trif1uormethy1~3~chlor-2aminopyridi η, 1-((bis-(4-f1uorfeny1)-methy1si 1y1)-methy1)-1H.....

1.2.4- tr i azo1,

Účinné látky se jako takové mohou použít rozstřikováním, mlžením, poprašováním, zasypáváním nebo zaléváním ve formě svého forem použití, například roztoků, prášků, suspenzí disperzí, past, práškových formulování nebo z něj odvozených ve formě přímo rozstři kováte 1ných nebo disperzí, emulzí, olejových prostředků, posypových prostředků a granulátů. Formy použití závisí na zcela na účelu použití, v každém případě by měli zajistit co možná nejjemnější rozdělení účinné látky podle vynálezu.

Koncentrace účinné látky v přípravcích připravených k použití může variovat ve velkém rozsahu. Zpravidla leží mezi 0,0001 a 10 přednostně mezi 0,01 a 1

Účinné látky se mohou s dobrým výsledkem použít v • · • · ·· ·· ·· · 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9999 99 9 999 9 999 999

9 9 9 9 9 9

9 9 ·· · 9 · ·

- 34 ~

U1tra-Low-Vo1 uměn způsobu (UVL), přičemž je možné nanášet formulování s více než 95 hmotn. % účinné látky nebo dokonce účinnou látku bez přísad.

Množství účinné látky použité k potírání škůdců činí za podmínek volného pole 0,1 až 2,0, přednostně 0,2 až 1,0 kg/ha.

K výrobě přímo rozstři kováte 1ných rotoků, emulzí, past nebo olejových disperzí přichází do úvahy frakce minerálního oleje se střední až vysokou teplotou varu, jako kerosin, motorová nafta, dehtový olej z uhelného dehtu, oleje rostlinného nebo živočišného původu, alifatické, cyklické a aromatické uhlovodíky, například benzen, toluen, xylen, parafín, tetrahydronaftalen, alkylované naftaleny nebo jejich deriváty, methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, chlorid uhličitý, cyk1ohexano1, cyk1ohexanon, isoforon, silně polární rozpouštědla, například dymethylformamid, dimethyl sulfoxid, N-methy1pyrro1 i don a voda.

Vodnaté formy použití se mohou připravit z emulzních koncentrátů, suspenzí, past, zesítovate1ných prášků přídavkem nebo olejových disperzí se mohou nebo rozpuštěné v oleji nebo ve vodě pomocí zesilovacího, emuigačního prostředku. Mohou se vody. K výrobě emulsí, past substance jako takové, rozpouštědle homogenizovat adhezního, dispergačního nebo ale také vyrobit z účinné substance, zesilovacích prostředků, adhezních prostředků, dispergačních prostředků nebo emulgačních prostředků a eventuálně koncentrátů obsahujících rozpouštědlo nebo olej, které jsou vhodné k ředění vodou

Jako povrchově aktivní látky přichází do úvahy soli alkalických kovů, soli alkalických zemin, amonné soli kyseliny ligninové, kyselina nafta 1ensu1fonová kyselina fenolová, kyselina dibuty1nafta 1ensu1fonová, a 1ky1 ary1su1fonáty, • 4

4

4 4 4

4 · 4 4 4

4 4 4 4 4 4

444444 4 444 · 4 4 4

444 4 44 44

444 444

4

4 4 4 a 1ky1su1fáty, a 1kylsulfonáty a mastné kyseliny a rovněž jejich soli alkalických kovů a soli alkalických zemin, soli alkoholů, kondenzační' a jejich derivátů nafta lénu a nafta lenové sulfátovaných glykoletherů mastných produkty su1fonovaného naftalenu s forma1dehydem, kondenzační produkty deriváty s forma1dehydem, kondenzační produkty naftalenu, případně kyseliny nafta 1ensu1fonové s fenolem a forma 1dehydem, po 1yoxyethylenoktylfeno1 ether, ethoxylizovaný isookty1feno1, oktylfenol, nonylfenol, a 1ky1feno1g1yko1 ether, trihutylfenyl · po 1yg1yko1 ether, a 1kylarylpo 1yethera 1 koho 1y, isotridodekylalkohol, kondenzáty ethylenoxidu mastného alkoholu, ethoxylizovaný ricinový olej, po 1yoxyethylena1kylether, ethoxylizovaný po 1yoxypropylen, 1 aur y 1 a 1 koho 1 po 1 yg 1 yko 1 et her-acetát, ester sorbitu, 1 ignin-su1fitové výluhy nebo methylce1u1 osa.

Práškové, zásypové a poprašovací prostředky se mohou vyrobí t mí chánim nebo společným mletím účinné substance s pevnou nosnou látkou.

Formulování obsahují zpravidla mezi 0,01 a 95 hmotn. %, přednostně mezi 0,1 a 90 hmotn. % účinné látky. Účinné látky se přitom používají v čistotě 90 % až 100 %, přednostně 95 % až 100 X (podle NMR-spektra).

Příklady formulování:

I. 5 hmotn. dílů sloučeniny podle vynálezu se smíchá s 95 hmotn. díly jemného kaolínu. Touto cestou se obdrží posypový prostředek, který obsahuje 5 hmotn. % účinné látky.

II. 30 hmotn. dílů sloučeniny podle vynálezu se smíchá se směsí z 92 hmotn. dílů práškovitého gelu kyseliny křemičité a 8 hmotn. díly parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto gelu kyseliny křemičité. Touto cestou se obdrží

4 • ·

4444 přípravek účinné látky s dobrou přilnavostí (obsah účinné látky 23 hmotn. .

hmotn. dílů sloučeniny podle vynálezu se rozpustí hmotn. dílů xylenu, 6 hmotn. dílů ve směsi, která sestává z 90 nosného produktu z 8 až 10 mol M~monoethano1amidu kyseliny olejové, soli kyseliny dodecylbenzensulfonové produktu ze -40 mol ethylenoxidu na (obsah účinné látky 9 hmotn. S).

na 1 mol hmotn. dílů vápenaté hmotn. dílů nosného ethylenoxidu 2 mol ricinového oleje

IV. 20 hmotn. dílů sloučeniny podle vynálezu se rozpustí ve směsí, která sestává ze 60 hmotn. dílů cyk1ohexanonu, 30 hmotn. dílů isobutanolu, 5 hmotn. dílů nosného produktu ze 7 mol ethylenoxidu na 1 mol isooktylfeno 1u a 5 hmotn. nosného produktu ze 40 mol ethylenoxidu na 1 mol ricinového oleje (obsah účinné látky 18 hmotn. %).

V. 80 hmotn. dílů sloučeniny podle vynálezu se dobře promíchá se 3 hmotn. díly sodné soli kyseliny diisobutylnafta 1en-a1fa-su1fonové, 10 hmotn. díly igninsu1fonové ze sulfitového výluhu práškovitého gelu kyseliny křemičité a mlýně (obsah účinné látky 80 hmotn. %).

sodné soli kyseliny a

me i e se hmotn. díly v kládí vovém

VI. Smíchá se 90 hmotn. dílů sloučeniny podle vynálezu s 10 hmotn. díly W-methy1-α-pyrro1 i donu a obdrží se roztok, který je vhodný k použití ve formě malých kapek (obsah účinné látky 90 hmotn. %).

VII. 20 hmotn. dílů sloučeniny podle vynálezu se rozpustí ve směsi, která sestává ze 40 hmotn. dílů cyk1ohexanonu, 30 isobutanolu, 20 hmotn. dílů nosného produktu ze 7 na 1 mol isokty1 feno 1u a 10 hmotn. dílů hmot n. dílů mol ethylenoxidu nosného produktu ze 40 mol ethylenoxidu na 1 mol ricinového • 4 * · · · 4 4

4 4 4 4 4 4 · ♦ ·

4 4 4 4 4 4 · · 4 ·

4444 44 4 444 4 444 444

4 0 4 4 4 4

444 4 «Μ 44 44 X oleje. Nalitím a jemným rozdělením roztoku v 100 000 hmotn. dílech vody se obdrží vodnatá disperze, která obsahuje 0,02 hmotn. % účinné látky.

VIII. 20 hmotn. dílů sloučeniny podle vynálezu se dobře promíchá s 3 hmotn. díly sodné soli kyseliny d i i soboty i ·-nafta 1en-a-sulfonové, 17 hmotn. díly sodné soli kyseliny 1 igninsu1fonové ze sulfitového výluhu a 60 hmotn. dílů práškového gelu kyseliny křemičité a a mele se v kladivovém mlýnu. Jemným rozdělením směsi ve 20000 hmotn. dílech vody se obdrží postřiková kapalina, která obsahuje 0,1 hmotn. S účinné látky.

Granuláty se mohou vyrobit vazbou účinné látky na pevné nosiče. Pevnými nosiči jsou například minerální zeminy jako silikagel, kyseliny křemičité, křemičité gely, silikáty, mastek, kaolín, vápenec, vápno, křída, bolus, spraš, jíl, dolomit, křemelina, síran vápenatý, síran hořečnatý, oxid horečnatý, mleté plastické hmoty a rovněž hnojivá jako síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny a rostlinné produkty jako obilná moučka, moučka z kůry, dřevěná moučka, moučka ze skořábek ořechů, celulosový prach nebo jiné pevné nosné látky.

K účinným látkám se mohou přimísit oleje různých typů, herbicidy, fungicidy, další prostředky pro potírání škůdců, baktericidy, případně také teprve bezprostředně před použitím. Tyto prostředky se mohou k prostředkům podle vynálezu přidat v hmotnostním poměru 1:10 až 10:1.

Příklady.......provedení.........v.vná lezu

Výroba derivátů kyseliny karboxylové vzorce II • φ φ φ · φ φ φ • ··· φφφ ···

Příklad 1

Kyselina 1-kyano-1~(2,2~dichlor-1 -methyl cyklopropyl ) -octová (sloučenina vzorce II.1 v tabulce A)

a) Ethylester kyseliny 1-brom-1-(2,2-dichlor-1-methylcyk1opropyl)-octové

Kyselina 1-(2,2-dichlor-1-methylcyklopropyl)-octová (viz J.Chem. Technol, Biotechnol. Chem. Technol. Bd. 33A, ( 1 983 ), 109-15) byla zreagována podle předpisu v J. Am. Chem. Soc. 70, (1948), str. 3826-7 na ethylester kyseliny 1-forom·(2,2-d i chlor-1-methylcyklopropyl)-octové.

b) Ethylester kyseliny 1-kyano-1-(2,2-dichlor-1-methylcyk1opropy1)-octové

Výměna bromu za kyano se provede analogicky podle předpisu v Synth. Commun. 23, (1993), strany 2323-9.

c) Kyselina 1-kyano-1-(2,2-dichlor-1-methy1cyk1opropy1)-octová

Hydrolýza se provádí 4 hodinovým refluxováním ethylesteru kyseliny 1-kyano-1~(2,2-dichlor-1-methylcyk1opropy1)octové ve směsi ze stejných dílů metanolu, tetrahydrofuranu a 2 n louhu sodného. Ke zpracování se přidává stejný objem 2 n lohu sodného a vícekrát se extrahuje di ethyl etherem. Vodnatá fáze byla následně okyselena přídavkem kyseliny solné a rovněž extrahována etherem. Po sušení a koncentraci této organické fáze se obdrží shora uvedená sloučenina.

Příklad 2

Kyselina 1-kyano-1-(2,2-dichlorcyk1opropyi)-octová (sloučenina II.2 v tabulce A) • »

- 39 ·· ·» ·« « · · · » ·· · ···· >··· • « ···· ··· ··· » · · · · • ' ·· ·· « *

a) Ethylester kyseliny 1 -brom-1 ~( 2,2-di chl orcyk 1 opropyl ) -octové

Roztok ze 14 g (0,2 mol) cyk1opropy1 kar ba 1dehydu, 22,6 g (0,2 mol) ethylesteru kyseliny kyanoctové, 1,4 ml octanu a 0,4 ml piperidinu ve 20 ml toulenu byl 6 hodin refluxován. Po ochlazení bylo práno 300 ml 10 %ní kyseliny solné a vodou. Organická fáze byla sušena a koncentrována, zbytek byl podroben vakové destilaci. Obdrželo se 14,2 g (43 % výtěžek) ethylesteru kyseliny 2--kyano-3-cyk 1 opropyl -2-propeno vé (teplota varu 35 ⁰ C/0,3 mhar).

b) Ethylester kyseliny 2-kyano-3~cyk1opropyl-butanové

7,3 g (44 mmol) ethylesteru kyseliny 2-kyano-3-cyklopropy1-2-propenové a 0,15 g jodidu mědného bylo předloženo ve 100 ml suchého diethyletheru. Potom bylo při teplotě refluxu přikapáno 16,9 ml etherického 3 M roztoku methy1hořečnatého bromidu (51 mmol), následně se 14 hodin míchalo při teplotě místnosti. Ke zpracování se směs nalila na 300 ml ledově vody a 10 min. se míchalo. Vodnatá fáze byla oddělena a prána etherem. Vyčištěná organická fáze byla prána nasyceným roztokem kuchyňské soli, sušena a koncentrována síranem sodným. Zbytek byl frakčně destilován ve vakuu. ' Obdrželo se 4,9 g (výtěžek 61 %) ethylesteru kyseliny 2-kyano-3-cyk1opropyl-butanové (teplota varu 90 °C/2 mbar).

c) Kyselina 2-kyano-3-cyk1opropy1-butanová

39,8 g (0,22 mol) ethylesteru kyseliny 2-kyanocyk1opropy1-butanové ve směsi ue 150 ml methanolu, tetrahydrofuranu a 2 n louhu sodného bylo vařeno 4 hodiny při teplotě refluxu. Ke zpracování se přidalo 200 ml 2 n louhu sodného a vícekrát extrahovalo diethyletherem. Vodnatá fáze byla následně okyselena přídavkem kyseliny solné a extrahována etherem. Po • · * · · · • · · · * * * β 4 · · · « · « · · · · · · · · 4 • 9 · · · · • 4 · 4 4 · · · «« * *

- 4 0 ·· · sušení a koncentraci této organické fáze se obdrželo 29 g (výtěžek 86 %) kyseliny 2-kyano-3-cyk1opropyl-butanové.

Příklad 4

Kyselina 2-kyano~3~cyk1opropyl-3-methyl-butanová (sloučenina I1,4 v tabulce A)

a) Ethylester kyseliny 2-kyano-3-cyk1opropyl-but-2-enové

Roztok ze 118 g (1,4 mol) cyk1opropylmethyl ketonu a 113 g (1 mol) ethylesteru kyseliny kyanoctové byl zreagován analogicky s příkladem 3a na 50 g (výtěžek 29 %) ethylesteru kyseliny 2-kyano-3-cyk1opropyl-but-2-enové (teplota varu 105 ⁰ C/6 mbar).

b) Ethylester kyseliny 2-kyano~3~cyk1opropyl-3-methyl-butanové g (0,28 mol) ethylesteru kyseliny 2-kyano~3-cyklopropyl-3-methyl-prop-2-enové a 1,7 g jodidu měďného bylo anlogicky s příkladem 3b) zreagováno na 20 g (výtěžek 37 §',) ethylesteru kyseliny 2-kyano-3-cyklopropyl-3-methylbutanové (teplota varu Sdp. 120 ⁰C/6 mbar).

c) Kyselina 2-kyano~3-cyk1opropyl-3-methyl-butanová g (0,1 mol) ethylesteru kyseliny 2-kyano-3-cyk1opropyl-3-methyl-butanové bylo zmýdelněno analogicky s příkladem

3c). Obdrželo se 13 g (výtěžek 76 %) kyseliny 2~kyano~3~cyk1 o.....

propyl-3-methyl-butanové.

Příklad 5

Kysel i na 2-kyano-3~(2,2-d i chlor-1-methylcyklopropyl)-butanová (sloučenina 11.5 v tabulce A) • · • · · ·

- 41 •» · · · · 4 ·

44 4 4 ·4 4

44 4 4 44 4 • · Λ 4444 444 444 • •44» ·· ··· · *· »4 4· 4·

a) Ethylester kyseliny 2-kyano~3~(2,2-dichlor-1-methylcyk1 ο propyl ) -prop-~2-enové

65,8 g (0,43 mol) (2,2-dichlor-1-methy1cyk1opropy1)karbaldehydu (viz J. Chem. Soc., Perkin Trans. I, svazek 6 (1994), strany 739-52) a 48,6 g (0,43 mol) ethylesteru kyseliny kyanoctové bylo reagováno analogicky podle příkladu 3a a po destilaci se obdržel bledě žlutý olej.

Sdp. 95 OC/0,8 mbar, ¹ H-NMR. (v CDCls): 1,4 (t, 3H) , 1,64 (s, 3H), 1,8 (d, 1H), 2,04 (d, 1H), 4,3 (q, 2H), 7,8 (s, 1H)).

b) Ethylester kyseliny 2-kyano-3-(2,2~dichlor-1-methylcyklo propyl)~butanové

5g (20 mmo1) reagováno analogicky s ethylesteru kyseliny esteru získaného v příkladu 5a bylo příkladem 3b) na 5 g (výtěžek 95 !fe)

2-kyano-3-(2,2-dichlor-l-methylcyk1opropyl)-butanové. Teplota varu Sdp. 110 °C/G,5 mbar

c) Kyselina 2-kyano-3-(2,2-dichlor-1-methylcyk1opropy 1 )-butanová g (7,6 mmol) esteru získaného podle příkladu 5b) bylo analogicky podle příkladu 3c) zmýdelněno na 1,7 g (výtěžek 95 %) kyseliny jako hnědého oleje.

Příklad 6

Kyše lina 2-kyano-3-(2,2-dichlorcyklopropyl)-3-methyl -butanová (sloučenina II.6 v tabulce A)

Kyselina 2-kyano-3,3-dimethyl-pent-4-enová (viz DE 2849711 a Res. Discl. (1985), 249, 55) byla cyk1opropanována podle předpisu v d.Chem. Technol. Biotechnol., Chem. Technol., • « ·

- 42 «4 «·

44« 4··· 444*

444 4 · 4 4 4·«· • 4444 4 · · 444 4 ·♦· 4 4 · • 4 4 4 4 4 4

444 4 4 · · · * · · * svazek 33Α, 1983, 109-15.

Příklad 7

Kyše lina (sloučenina II

a) Ethylester propionové

2-kyano-3-(2,2-dichlorcyklopropyl)-propionové v tabulce A) kyseliny 2-kyano-3-(2,2-dichlorcyklopro pyl)

4,5 g (39 mol ethylesteru kyseliny kyanoctové a 9,6 g (47 mmol) 1-brom-1-(2,2-dichlorcyk1opropy 1)-methanu bylo vloženo pod dusíkem do 26 ml čistého ethanolu. Potom bylo z míchání přidáno 7,0 g 30 ÍSního methano1 ického roztoku methanolátu sodného. Potom se ohřívalo 2 hodiny na refiux. Po ochlazení na teplotu okolí se přes noc míchalo. Po odpařeni methanolu byl za chlazení na teplotu 10 °C přídavkem vody zcela rozpuštěn vysrážený NaBr. Vodná fáze byla třikrát extrahována methyl-tert.-butyletherem, potom byly spojené organické fáze dvakrát prány vodou. Po sušení síranem sodným a odstraněni rozpouštědla byla surovina získaná jako zbytek frakčně destilována. Bylo získáno 2,4 g (výtěžek 26 %) ethyl esteru kyseliny 2-kyano-3-(2,2-di chlorcyk1opropyl)-propi onové.

b) Kyselina 2-kyano~3-(2,2-dichlorcyk1opropy1)-prop i onová

Zmýdelnšní esteru bylo provedeno analogicky s příkladem 1c).

Příklad 8

Kyselina (1-methyl-cyklopentyl)-kyanooctová (sloučenina II.8 v tabulce A)

a) Methylester kyseliny kyanocyk1opentylidenoctové • · · · 0 0

0 9 · · · · · · a *

000 0090 9 · 9 · • 9009 » · · *·· · ··* ··· · 9 · · ·0

090 0 9· ·· »· 9*

- 43 Roztok 235 g (2,8 mol) cyk1opentanonu a 198 g (2 mol) methylesteru kyseliny kyanoctové bylo reagováno analogicky s příkladem 3a na 297 g (výtěžek 90 %) methylesteru kyseliny kyancyklopentylidenoctové. Teplota varu 92 °C/0,8 mbar.

b) Methylester kyseliny (1-methyl-cyk1opentyl)-kyanoctové

100 g (0,61 mol) methylesteru kyseliny kyanocyklopentylidenoctové a 0,7 g jodidu měďnatého bylo zreagováno analogicky s příkladem 3b) na 48 g (výtěžek 44 %) methylesteru kyseliny (1-methyl-cyk1opentyl)-kyanooctové. Teplota varu 85 ⁰ C/1,1 mbar.

c) -Kyselina ( 1-met. hyl-cyk 1 opentyl )-kyanoctové g (0,26 mol) methylesteru kyseliny (1-methyl-eyklopentyl)-kyanoctové bylo zmydelněno analogicky podle příkladu 3c), Získalo se 44 g (výtěžek 100 %) kyseliny (1-methyl-cyklopentyl ) -kyanoctové .

Příklad 9

Kyselina 2-kyano-3-cyk1opropylpentanová (sloučenina II.9 v tabulce A)

a) Methylester kyseliny 2-kyano-3-cyk1opropyl-pent-2-enové

Roztok ze 4 g (40,8 mmol) cyklopropylethylenketonu a 2,4 g (24 mmol) methylesteru kyseliny kyanoctové byl zreagován analogicky s příkladem 3a) na 0,9 g (výtěžek 21 SK) methylesteru kysel iny 2-kyano-3-cyk1opropyl-pent-2-enové.

b) Methylester kyseliny 2-kyano-3-cyk1opropylpentanové g (5,6 mmol) esteru 9a) bylo pod dusíkovou • 4» · > · · A ·

·. · A A A * * · • A · · A A A · » · A AAA A · A A AAA

A · ♦ ··»

A A A » »

	44	• A · *	A Λ * A » · * *
atmosférou vloženo do	10 ml	tetrahydrof uranu	a	5 ml čistého
methanolu. Po	pří dávku	0,3 g	(5,6	mmo1) boranu	dra	se 1ného bylo
při pokojové	teplotě	přes	noc	mícháno. Ke	zpracování byl o
hydro 1yzováno	vodou,	okyseléno	2n kysel	i nou	solnou a

extrahováno methy1-tert.-butyletherem. Spojené organické fáze byly prány vodou a nasyceným roztokem kuchyňské soli. Po sušení síranem sodným a odstranění rozpouštědla se obdrželo 0,6 g (výtěžek 60 %) methylesteru kyseliny 2~kyano-3“cyk1opropyl™ pentanové.

c) Kyselina 2~kyano~3-cyk1opropy1pentanová

0,6 g esteru 9b) bylo zmýdelněno analogicky s příkladem 1c). Získalo se 0,54 g (výtěžek 98 %) shora uvedené sloučeniny.

Příklad 10

Kyselina 2-kyano-3-cyk 1 opropyl ---3-methyl -pentanová (sloučenina II.10 v tabulce A)

a) Methylester kyseliny 2 ~kyano~3-~cyk 1 opropyl-S-methyl ~ pentanové g (5,6 mmol) esteru 9a bylo zreagováno analogicky s příkladem 3b). Získalo se 1,1 g suroviny, aniž byla dále čištěna.

b) Kyselina 2~kyano~-3~cyk 1 opropyl -3~methyl -pentanová

0,5 g (2,56 mmol) esteru 10a) bylo zmýdelněno analogicky s příkladem 1c). Získalo se 0,44 g (výtěžek 98 %) shora uvedené sloučeniny.

• · * ·» · * · · • 9 · 9 9

9 «999 9999 •999 «9 9 999 « ··* 999 • « 9 9 9 9

9 * * «9 9 * 99

Tcibulka A

A

		0 , If
_í		1 Y

OH

II' — n

č.	A	n	R3	R4	Y	fyz.data (NMR v CDCLa,. údaje v ppm, Fp. v °C)
II. 1	Cl ”Ú-	0			CN
II. 2	Cl “V	0			CN
II.3	|>-	1	ch3	H	CN	13C-NMR: 5; 14,6; 16; 40; 44; 67; 115; 170
II. 4 1	t>—	1	ch3	ch3	CN	XH-NMR: 0,3-0,6; 1,0; 3,4; 8,7
II.5	Cl ¥	1	ch3	H	CN	13C-NMR: 15; 33; 41; 67; 115; 170
II.6 '	Cl v	1	ch3	ch3	CN
II. 7	Cl 'V	1	H	H	CN	l-H-NMR: 1,3; 1,8; 2,1-2,5; 3.8; 7,8
II. 8		0			CN	1H-NMR: 1,2; 1,5-1,9,- 3,5; 9,2
II.9	>-	1	C2H5	H	CN	iH-NMR: 0,3; 0,5-1,0,- 1,3; 1,5-1,8; 1,9; 3,7; 7,5;
II. 10	>-	1	C2H5	ch3	CN	IR: 1056; 1203; 1386; 1463; 1721; 2884; 2928; 2967,- 3087; 3174

• · 4 4 ·· * 4 4 · 4 4· ♦ « 44 4 4 4*4 « 4 444 * «·4 4 4 4

4 4 4 4 • · »· · * 4 4

Výroba amidů kyseliny karboxylové vzorce .1

Příklad 11

N-(4-chlorfenyl)-ethylamid kyseliny 1-cyk1opropyl-1-kyanooctové (sloučenina 1.1 v tabulce B)

K roztoku 0,62 g (5 mmol) kyseliny 1-kyano-1-cyklopropyl -octové (viz Org. Prep. Proced. Int. svazek 5, (1973), str. 25-29) a 0,78 g (5 mmol) racemického 1-( 4-chl orf enyl )©thylaminu v 50 ml dichlormethanu bylo přidáno 0,5 g (5 mmol) triethylaminu. Potom bylo při 10 °C přikapáno 0,84 g 93 %ního (4,9 mmol) di ethyl esteru kyseliny kyanfosforečné a 12 hodin při teplotě okolí mícháno. Po přídavku 50 ml dichlormethanu bylo práno 100 ml 2 n louhu sodného, 5 %ní kyselinou solnou a vodou.

Následně byly organické fáze sušeny a koncentrovány. Zůstávající zbytek byl chromatografický čištěn na křemičitém gelu (oběžný prostředek: cyklohexan : tert. butylmethyl etheru ~ 7 : 3). Jako zbytek zůstává 0,4 g (výtěžek 32 X) diastereomerové směsi vpředu uvedené sloučeniny jako pevné látky s teplotu tavení Schmp. 117-20 °C.

Příklad 12

N-( 4-chlorfenyl)-ethylamid kyseliny 1-kyano-1~(2,2-dichlor-1methylcylopropyl)-octové (sloučenina 1.4 v tabulce B)

Reakcí kyseliny 1-kyano-1-(2,2-dichlor-1-methylcylopropyl)-octové s racemiekým 1-( 4-chl orf enyl) ethyl ami nem se získá vpředu uvedená sloučenina anologicky s příkladem 11 jako diastereoměrová směs.

Příklad 13

ΦΦ

9» • φ «9

Φ -9 9

9

9 •99

Φ

9 »999 kyseliny 1~kyana-1-(2,2--dichlorcyio1.5 v tabulce B) »♦

9

9 • 9

Φ Φ

Φ 9 «99

Ν~·( 4-chlorfenyl )~e thyIami d propyl)-octové (sloučenina

Reakcí kyseliny 1-kyano-1-(2,2-dichlorcylopropyl)octové s racemickým 1-(4-chlorfenyl)ethylaminem se obdrží vpředu uvedená sloučenina analogicky s příkladem 11 jako di astereomerová směs.

Příklad 14

N-(4-chlorfenyl)-(R)-ethylamid kyseliny 2-kyano-3-cyk 1 opropy 1 butanové (sloučenina 1.8 v tabulce B)

Reakcí 0,48 g (3 mmol) kyseliny 2-kyano-3-cyk1opropy 1 butanové a 0,47 g (3 mmol) R~1-(4-chlorfenyl)ethylaminu se analogicky s příkladem 11 obdrží 0,85 g (výtěžek 75 %) vpředu uvedené sloučeniny jako bezbarvé pryskyřice.

Příklad 15

N-(4-chlorfenyl)-(R)-ethylamid kyseliny 2-kyano-3-cyk1opropy 1 3-methyl-butanové (sloučenina 1.10 v tabulce B)

Z reakce 0,5 g (3 mmol) kyseliny 2-kyano-3-cyk1opropyl-3-methyl-butanové se 0,47 g (3 mmol) R-1-(4-chlorfenyl ) -ethyl -ami nu se obdrží analogicky s příkladem 11 po chromatograf i ckém čištění 0,7. g (výtěžek 80 5¾) vpředu uvedené sloučeniny (Fp. 103-8 °C),

Příklad 18

N-(4—ch 1 or f eny1)-(R)-e t hy1ami d kyseliny 2-kyano-3-(2,2-d i ch1or1-methylcyk1opropy1)-butanové (sloučenina 1.12 v tabulce B)

Z reakce 2 g (8,5 mmol) kyseliny 2-kyano~3-(2,2• *

4

94 • 4

99

9 9 4

4 9 4

4 494 • · · 4

9.-4 · 4

4 4

4 4

44

- 48 d i chlor-1-methylcyklopropyl-butanové (4-chlorfenyl)ethylaminu se obdrží 3,1 g vpředu „uvedené sloučeniny diastereoměrová směs.

s 1,3 g (8,5 mmol) R-1analogicky s příkladem 11 (bezbarvá pryskyřice) jako

Příklad 17

N-( 4-chl orfenyl ) ~( R.) -ethy 1 ami d kyseliny 2-kyano-3-(2,2-dichlorcyk1opropyl)-3-methyl-butanové (sloučenina 1.15 v tabulce B)

Reakcí kyseliny získané v příkladu 6 s R-l-(4-chlorfenyl ) ethyl ami nem se obdrží analogicky s. příkladem 1.1 vpředu uvedená sloučenina jako d i astereomerová, směs.

V tabulce B j-sou uvedeny další amidy kyseliny cyk1oa1ky1 alkankarboxy1ové vzorce I, které byly vyrobeny nebo jsou vyrobitelné stejnou cestou.

Tabulka B

N—C*

S.	A	n	R3	R4	z	Y	★	fyz.data (NMR v CDCLa,
1.1	D>—	0	-	-	4-C1	CN	rac	Fp. 117 - 120
1.2		0	-	•	4-Cl	CN	R	Fp. 87 - 90
1.3	C>—'	0	•	•	2,4-Cla	CN	rac	Fp. 138 - 144
1.4	Cl ΊΑ	0			4-Cl	CN	rac
1.5	Cl v	0			4-C1	CN	rac

4

9.9 ·

-^9 4 4

4«·4

4

4 ♦ • 4 44

4 * 4 * 4 4 • 4 44·· · ·

44

4 4

4 4 ·*· 999

4 · 4 ♦

δ.	A	n	R3	R4	Z	Y	*	fyz.data (NMR τ CDCL-, údaje v ppm,3Fp. v °C)
1.6		1	ch3	H	4-CH3	CN	rac	1H-NMR: 0,2-0,9; 1,0; 1,2; 1,5; 2,3; 3,3; 3,5; 5,0; 6,4 (N-H); 7,2
1.7	>-	1	ch3	H	4-C1	CN	rac	1H-NMR; 0,3-0,6; 1,0; 3,4; 8,7
1.8		1	ch3	H	4-C1	CN	R	1H-NMR; 0,2-0,9,- 1,0; 1,2; 1,5; 3,3; 3,5; 5,0; 7,2
I.9c	IF2“	1	ch3	H	2,4-Cla	CN	rac	Ó1
1.10	0—	1 t	ch3	ch3	4-Cl	CN	R	13C-NMR: 20-25; 36; 48; 117; 128; 131; 142; 163
1.11	0—	1	ch3	ch3	2,4-Cl2	CN	rac	Fp. 110 - 113
1.12	Cl ‘U	1	ch3	H	4-Cl	CN	R	1H-NMR: 1,0-1,5,- 2,3; 3,3; 3,7; 5,0; 6,5; 7,2
1.13	Cl 'U	1	ch3	H	4-C1	CN	rac	1H-NMR: 1,0-1.5; 2,3; 3,3; 3,7; 5,0; 6,5; 7,2
1.14	Cl ΊΑ	1	ch3	H	2,4-Cl2	CN	rac	1H-NMR: 1,0-1,5; 2,3; 3,3; 3,7; 5,0; 6,5; 7,2
1.15	Cl •V	1	ch3	ch3	4-Cl	CN	rac
1.16	Cl	1	ch.3	H	4-CH3	CN	rac	MS; M* = 352
1.17	Cl	1	ch3	H	4-OCH3	CN	rac	1H-NMR; 1,2; 1,3; 1,5,- 2,3; 3,8; 4,1; 5,0; 6,3; 7,0
1.18	Cl “Ú-	1	ch3	H	4-C1	CN	rac	MS: M+ - 372
1.19	Cl $L	1	ch3	H	4-C1	CN	R	1H-NMR: 1,2; 1,4; 1,5; 2,3; 3,7; 5,1; 6,5; 7,2

• * · · 9 9 9 ^ · · · 9 * 99 9 • 9999 · 9 9 999

9 · 9 9 • 9 · 9 · · 9« ·9

9 9

9· 9 • •9 9 99 • 9 ··

δ.	A	n	R3	R4	Z	Y	*	fyz.data (NMR v (M,. údaje v ppa,aĚp. v OC)
1.20	>-	1	ch3	ch3	4-CI	CN	rac	MS: M+ = 306
1.21	Cl 'V	1	H	H	• 4-Cl	CN	rac	MS: M+ = 344
1.22	Cl v	1	H	H	4-Cl	CN	R	MS: M* = 344
1.23	>-	0		•	2,4-Cl2	CN	R	Fp. 140-145
1.24	1>—	1	ch3	ch3	2,4-Cl2	CN	R	Fp. 75-80 .
1.25	cx-	0			4-CI	CN	rac	Fp. 95-100
1.26	cx-	0			4-Cl	CN	R	Fp. 130-132
1.27		0			2,4-Cl2	CN	rac	Fp. 110-115
1.28		0			2,4-Cl2	CN	R	Fp. 120-123
1.29	>-	1	c2h5	H	4-Cl	CN	R	1H-NMR: 0,2-0,5; 0,7,-0,9-1,1; 1,4; 1,6; 3,5; 5,1; 6,5; 7,3
1.30	t>-	1	c2h5	H	2,4-Cl2	CN	R	iH-NMR: 0,5; 0,7; 0,9- 1,1; 1,4; 1,5; 3,5; 5,3; 6,7; 7,2; 7,4
1.31	f>—	1	c2h5	ch3	4-CI	CN	R	iH-NMR: 0,2-0,5; 0,7-1,0,- 1,2; 1,5; 3,3; 5,1; 6,2; 7,3;
1.32	í>—	1	c2hs	ch3	2,4-Cl2	CN	R	3H-NMR: 0,3-0,5; 0,7-1,0,- 1,4; 1,6; 3,4; 5,4; 5,5; 7,2; /,4

4

44·*

- 51 ·· 44 ·· 44 • · · 4 4 44 4

44 4 4 44 4 « 4 4 444 « ·· 4 · · 4 • 4 4 4 ·

4 44 4 4 44

Tabulka C ( x~ konf i gur ace .na atomu charakterizovaném x, rac~racemický, R-R-konfigurace)

δ.	A	n	R3	R<	Y	★	fyz.data (NMR v CDGla. údaje v ppa, Fp. v °C).
1.33	Cl v	0			CN	rac	1H-NMR: 0,8-1,3; 1,7; 3,6; 5,3; 6,5; 7,4; 7,8
1.34	—	1	ch3	H	CN	rac	Fp. 90-95
1.35	>-	1	ch3	H	CN	.R	Fp. 95-98
1.36	c>—	1	ch3	ch3	CN	rac	Fp. 145-148
1.37	O-	1	ch3	ch3	CN	R	Fp. 105-108
1.38		1	C2Hs	H	CN	R	1H-NMR: 0,4; 0,9-1,1,- 1,4; 1,6; 3,5; 5,3; 6,6; 7,5; 7,8
1.39	[>—	1	C2Hs	ch3	CN	R	iH-NMR: 0,4; 0,7-1,0,- 1,4; 1,6; 3,4; 5,3; 6,4; 7,5; 7,8

Př í klady po už i t í

Pungicidní účinek sloučenin vzorce I proti škodlivým houbám lze vykázat následujícími skleníkovými pokusy:

Účinné látky byly zpracovány jako 20 %ní emulze ve směsi ze 70 hmotn. % cyk1ohexanonu, 20 hmotn. & Nekaní Iu^R LN (Lutensol^R AP6, zesítovací prostředek s emulgačním a dispergačním účinkem na bázi ethoxylizovaných alkylfenolů) a 10 hmotn. X E<nu 1 phor u^R EL (Emulgan^R EL, emulgator na bázi ethoxylizovaných mastných alkoholů a podle požadované

			4 4 4	4 4« 44 4 4 4 4 4	44 44 4 4 4 4 4 4 · 4
			4 4	4444 «4 · ·«·	• 44 4 444 4 4
			4 444	4 4 · 4 4 4· ·«	• 4 · ·
		- 52 -
koncentrace	ředěn vodou.
1. Úč i nnost	proti pyricularia oryzae
Listy rýžových	klíčků	(druh	tai-nong	67 ) ,

pěstovaných v květináčích, byly ošetřeny vodnatým přípravkem účinné látky (250 ppm). Po 24 hodinách byly rostliny očkovány vodnatou suspenzí spor pyricularia oryzae. Takto ošetřené rostliny byly postaveny do klimatizované komory při teplotě 22 až 24 °C a relativní vlhkosti vzduchu 99 % na 6 dní. Následně byl vizuálně zjišťován rozsah vývoje napadení na listech.

V tomto testu vykázaly rostliny ošetřené sloučeninami podle vynálezu 1.7, 1.8 a 1.10 napadení 10 % a méně a neošetřené rostliny 80 Xní napadení.

2. Systémová účinnost proti pyricularia oryzae

Předklíčená rýže /druh tai-nong 67) byla kultivována Hoaglandovým roztokem až do dvoulistého stádia. Potom byly kořeny zality vodnatým přípravkem účinné látky (50 ppm). Po pěti dnech dalšího kultivování ve skleníku byly rostliny očkovány vodnatou suspenzí spor pyricularia oryzae. Takto ošetřené rostliny byly postaveny do klimatizované komory při 22 až 24 °C a relativní vlhkosti vzduchu 95 až 99 % 6 dnů. Následně byl vizuálně zjišťován rozsah vývoje napadení na 1 i stech.

V tomto testu vykázaly rostliny ošetřené sloučeninami podle vynálezu 1.1, 1.2, 1.3, 1.7, 1.8 a 1.10 napadení 15 í a méně a neošetřené rostliny 80 %ní napadení.

3. Porovnání s US 4,948,867 - systémová účinnost proti pyricularia cryzae • ·« ·· ·· *· » «··· ·«·» • t · · · · · · · · ···· » · » »·· · ··♦ »·· » » · ♦ » · • «· »« ·· ··

Zlepšenou fungicidní účinnost sloučenin podle vynálezu vzorce I oproti strukturálně nejbližší sloučenině podle stavu techniky (US 4,946,867) lze vykázat následujícím pokusem.. Jako srovnávací sloučenina sloužila účinná látka A (sloučenina 9 z tabulky 1), známá z US 4,946,867.

•w

II

N

50,

Pokus byl proveden analogicky s respektive 10 ppm vodnatého přípravku příkladem použití 2 s účinné látky.

účinná látka	% napadení listů po aplikaci vodnatého roztoku účinné látky (ppm)
	50	10
podle vyná1ezu I . 1	5	20
srovnání A	40	65

Neošetřené kontrolní rostliny vykázaly napadení 80 %.

Claims (8)

1. Amidy kyseliny cyk1oa1kyla 1kankarboxylové obecného vzorce I

I 0 i ť J Y I

-w ve kterém mají substituenty následující význam:

RA

C3-Ce-cyk 1 oa 1 ky 1 , který případně nese jeden až tři substituenty vybrané ze skupiny sestávající z halogenu a Ci -C3 ~a 1 ky 1,

Ci ~Ce-alkyl nebo Cx -Ce -a 1 keny 1 , přičemž tyto zbytky jsou případně částečně nebo úplně halogenizovány a/nebo případně nesou jednu nebo dvě z skupin: Ci-C4 ~a 1 koxy, C1-C4“

Ci-C4-a 1 kyl thi o, Ci-C4-a 1 koxynásledujících ha 1ogena1koxy, karbonyl, C3 -Ce -cyk 1 oa 1 ky 1 fenyl, příčemž fenyl je případně částečně nebo úplně halogeni zován a/nebo případně nese jeden až tři z náslekyano, Ci -C4 -a 1 ky 1 , lkoxy, Ci-C4-haiogenC3-Ce-cyk 1 oa 1 ky 1 nebo něm jeden z významů

R² , R³ n

Y

W dujících zbytků: nitro

Ci —C4 -ha 1 ogena 1 kyl , Ci --C4 alkoxy, Ci -C4 ~a 1 ky 11 h i o, heterocyk1yl,

R⁴ vodík nebo nezávisle na zbytku R¹ ,

0 nebo 1, kyano nebo halogen, fenyl, naftyl nebo heteroaryl, zbytky případně nesou jednu následujících skupin:

nitro, halogen, kyano, přičemž tyto až tři z

Ci-C4-alkyl, Ci ~C₄ ha 1 ogena 1 kyl, Ci-C4-a 1 koxy, Ci--C4-ha 1 ogena 1 koxy,

00 «· ·· i »«·· · ♦ * · • 0 · · * · ···· ·«·· 0 0 0 000 · ··· ·♦· • · · · 0 · • 0 9 ·· 0« 0 0

Ci —C4 ~a 1 ky 1 thi o, Cs -Cs -cyk 1 oa 1 ky 1 a Ci-C4-a 1 ko~ xykarbonyl, s výjimkou sloučenin vzorce I, přičemž je n 0 a

A cyklopentyl.

2. Amidy kyseliny cyk1oa1kyla 1kankarboxy1ové obecného vzorce I podle nároku 1, vyznačující se tím, že A značí cyklopropyl, který případně nese jeden až tři substituenty ze skupiny sestávající z halogenu a Ci-C3-a 1ky1u.

3. Amidy kyseliny cyk1oa1kyla 1kankarboxy1ové obecného vzorce I podle nároku 1, vyznačující se tím, že R.¹ značí methyl a R² , R³ , R.⁴ vodík nebo methyl.

4. Amidy kyseliny cyk1oa1kyia 1kankarboxylové obecného vzorce I podle nároku 1, vyznačující se tím, že n značí 1.

5. Způsob výroby amidů kyseliny cykloa1kyla 1kankarboxy1ové obecného vzorce I podle nároku 1,

t II f _í Y R³

vyznačující se tím, že se derivát kyseliny karboxylové vzorce II,

II ve kterém mají zbytky A, Y,R³ a R.⁴ a rovněž n význam uvedený v nároku 1 a X znamená nukleofilně zaměnitelný zbytek, zreaguje s aminem vzorce III, • 9 99 » 9 9 9 » 9 9 * » 9 ···

99 99 » 9 9 9 » 9 9 9

999 999

R

Η,Ν—W

III ve kterém Z, R¹ a R² mají význam uvedený v nároku 1

6. Deriváty kyseliny karboxylové vzorce IIA,

IIA ve kterém X značí nukleofilní vyměnitelný zbytek, A cyklopropyl , který případně nese jeden až tři substituenty vybrané ze skupiny sestávající

Y má význam uvedený v a-kyancyk1 opro panoctové.

z halogenu a C1-C3-alkylu a nároku 1, mimo kyseliny

Deriváty kyseliny karboxylové vzorce IIB,

IIB ve kterém X značí nukleofilní vyměnitelný zbytek a zbytky A, R³ , R⁴ a Y mají význam uvedený v nároku 1.

8,. Prostředek, obsahující účinné množství amidů kyseliny cyk1oa1kyla 1kankarboxylové vzorce I podle nároku 1 k potírání škodlivých hub a alespoň jednu inertní tekutou a/nebo pevnou nosnou látku a rovněž alespoň jednu povrchově aktivní látku.

Způsob potírání škodlivých hub, vyznačující se tím, že se • · ·♦ ·· ·· ·· ··· ···♦ ···· «·· ·»·· ♦··· • «·«· » · · ··* · ··· ··· • » « · · · · »*« · *· ·· ·· ·« škodlivé houby, jejich životní prostředí nebo od nich zbavované rostliny, plochy, materiály nebo prostory ošetří účinným množstvím amidu kyseliny cyk1oa1kylalkankarboxylové vzorce I podle nároku 1.

10. Použití amidu podle nároku 1 kyseliny cyk1oa1kyla 1kankarboxylové vzorce I k potírání škodlivých hub.