CZ310132B6 - Sloučenina diaminu s fluorescenčními vlastnostmi, způsob jeho přípravy, polyimidový film a polyepoxid obsahující tento diamin - Google Patents

Sloučenina diaminu s fluorescenčními vlastnostmi, způsob jeho přípravy, polyimidový film a polyepoxid obsahující tento diamin Download PDF

Info

Publication number
CZ310132B6
CZ310132B6 CZ2022-107A CZ2022107A CZ310132B6 CZ 310132 B6 CZ310132 B6 CZ 310132B6 CZ 2022107 A CZ2022107 A CZ 2022107A CZ 310132 B6 CZ310132 B6 CZ 310132B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
diamine
fluorescent
pyridine
bis
polyamic acid
Prior art date
Application number
CZ2022-107A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ2022107A3 (cs
Inventor
Pavel Ĺ imon
Pavel Ing. Šimon
Jiří Zelenka
CSc. Zelenka Jiří Ing.
Jiří Kulhánek
Kulhánek Jiří prof. Ing., Ph.D.
Original Assignee
Toseda S.R.O.
Univerzita Pardubice
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toseda S.R.O., Univerzita Pardubice filed Critical Toseda S.R.O.
Priority to CZ2022-107A priority Critical patent/CZ310132B6/cs
Priority to PCT/CZ2023/050011 priority patent/WO2023169615A1/en
Publication of CZ2022107A3 publication Critical patent/CZ2022107A3/cs
Publication of CZ310132B6 publication Critical patent/CZ310132B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/38—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having only hydrogen or hydrocarbon radicals attached to the substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C07F17/02—Metallocenes of metals of Groups 8, 9 or 10 of the Periodic Table
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1003—Preparatory processes
    • C08G73/1007—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1039—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors comprising halogen-containing substituents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1042—Copolyimides derived from at least two different tetracarboxylic compounds or two different diamino compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1067—Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1075—Partially aromatic polyimides
    • C08G73/1078—Partially aromatic polyimides wholly aromatic in the diamino moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1085—Polyimides with diamino moieties or tetracarboxylic segments containing heterocyclic moieties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/10—Metal complexes of organic compounds not being dyes in uncomplexed form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0097—Dye preparations of special physical nature; Tablets, films, extrusion, microcapsules, sheets, pads, bags with dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

Sloučenina diaminu s fluorescenčními vlastnostmi tvořená pyridinovým středem obecného vzorce I, kde R je 3,4,5-trimetoxyfen-4-yl nebo 6-metoxynaft-2-yl nebo ferocenyl. Tyto diaminy vykazují fluorescenční vlastnosti a jsou vhodné pro přípravu polymerů, zejména flexibilních fluorescenčních polyimidových filmů nebo fluorescenčních polyepoxidů. Tyto polymery zachovávají fluorescenční vlastnosti výchozích diaminů. Vzniklé polymerní materiály jsou vhodné pro využití v optoelektronice nebo jako scintilátory.

Description

Sloučenina diaminu s fluorescenčními vlastnostmi, způsob jeho přípravy, polyimidový film a polyepoxid obsahující tento diamin
Oblast techniky
Vynález se týká oblasti syntézy organických látek, konkrétně se syntézy sloučeniny diaminů s fluorescenčními vlastnostmi, způsobu jeho přípravy, polyimidový film a polyepoxid obsahující tento diamin.
Dosavadní stav techniky
Diaminy jsou organické sloučeniny obsahující dvě aminové skupiny, které vykazují vysokou reaktivitu substitučního původu. Používají se zejména jako monomery při výrobě polyamidů nebo polyimidů. Budování pyridinového jádra reakcí mezi substituovanými acetofenony, aldehydem a octanem amonným v prostředí kyselině octové je již po mnoho let známá reakce. Možnosti využití této reakce pro přípravu diaminopyridinu jsou v literatuře také již zmíněny.
Snaha o přípravu nových diaminů, které by vylepšily některou vlastnost z nich připravených polymerů, je téma pro mnoho výzkumných skupin po celém světě. Připravují se diaminy na základě široké škály struktur a studuje se vliv jejich struktury na termální stabilitu, optické vlastnosti, mechanické vlastnosti a mnoho dalších vlastností z nich připravených polymerů. Diaminů, které by způsobovaly fluorescenční vlastnosti polymerů je v literatuře popsáno velmi málo.
Dokument Tan H. et al., Design and synthesis of ferrocene-terminated hyperbranched polyimide for memory device, Dyes and Pigments, 2017, vol. 146, p. 210 popisuje zesíťovaný polyimid terminovaný ferrocenylaminem. Popsaný ferrocen figuruje převážně jako terminující sloučenina v materiálech pro paměťové zařízení. Nevýhodou je, že nepředstavuje funkci elektron donoru v push-pull systémech a ani nezajišťuje emisi materiálu, která je zásadní pro fluorescenční vlastnosti polyimidových filmů.
Dokument CN 111423333 A popisuje diaminy na bázi trifenyl aminu a jejich využití v polyimidech. Diaminy jsou konstruovány z elektron donorního trifenylaminu. Diaminy na bázi centrálního elektron akceptoru mají výhodu oproti centrálnímu donoru, že diaminy jsou chemicky a termálně stabilnější. Elektron akceptor odčerpává elektrony z aminu a tím snižuje elektronovou hustotu na aminu. Amin je tím odolnější vůči oxidaci a má mnohem větší stabilitu na vzduchu a při vyšších teplotách. Nevýhodou použití takového monomeru je, že má vlastnosti pouze centrálního donoru, a tedy není dostatečně stabilní na vzduchu a při vyšších teplotách.
Dokument CN 112646182 A, stejně jako dokument Tamami B., Preparation and properties of novel polyimides derived from 4-aryl-2,6-bis(4-aminophenyl)pyridine, J. of Pol. Sc. Part A: Polymer Chemistry, 2001, Vol. 39, No. 21, p. 3826 - 3831 popisují vícesložkový polyimidový film, který je tvořen alespoň jedním anhydridem, alespoň jedním diaminem a dále diaminem s pyridinovou strukturou. Pyridinová struktura je vybrána ze skupiny: 4-fenyl-2,6-bis(4aminofenyl)pyridin, 4-(4-methylfenyl)-2,6-bis(4-aminofenyl)pyridin, 4-[4'(trifluoromethyl)fenyl]-2,6-bis(4-aminofenyl)pyridin, 4-[4'-(isopropyl)fenyl]-2,6-bis(4aminofenyl)pyridin a/nebo 4-[4'-( terc -butyl)fenyl]-2,6-bis(4-aminofenyl)pyridin. Ovšem zmíněné monomery neobsahují dostatečně silný elektron donor, a tedy nedosahují tak silného intramolekulárního přenosu náboje, čímž je komplikovanější optimalizace vlastností filmů vytvořených z těchto monomerů.
S rozvojem techniky a optoelektroniky roste poptávka po fluorescenčních materiálech. Běžně využívané sloučeniny na bázi push-pull chromoforů jsou důkladně prostudovány a v literatuře
- 1 CZ 310132 B6 jich je popsané velké množství. Byly připraveny sloučeniny pro konkrétní aplikace s konkrétními vlastnostmi. Ovšem nízkomolekulámí organické sloučeniny mají svá omezení. Ve srovnání s polymemími materiály mají podstatně nižší termální stabilitu a zpravidla jsou lépe rozpustné. Oproti tomu polymemí materiály jsou stabilní i při vyšších teplotách a jsou odolné vůči vymývání, čímž se významně prodlužuje životnost materiálu. S polymemími materiály se lépe mechanicky manipuluje a jsou lépe obrobitelné. Proto roste také zájem o vytvoření takového polymeru, který by měl fluorescenční vlastnosti a nahrazoval by fluorescenční push-pull chromofory. Nevýhodou dosud používaných monomerů pro přípravu těchto polymerů však je, že po zabudování do polymemí matrice dochází ke ztrácení jejich fluorescenční aktivity.
Úkolem vynálezu je proto připravit takové sloučeniny diaminů s pyridinovým středem, které by měly dobré fluorescenční vlastnosti, přičemž by tyto vlastnosti měly i jejich polymery, zejména polyimidy a polyepoxidy. Dalším úkolem tohoto vynálezu je připravit takové sloučeniny diaminů s pyridinovým středem, které by poskytovaly vysoce termálně stabilní a flexibilní fluorescenční polyimidové filmy.
Podstata vynálezu
Vytčený úkol je vyřešen pomocí sloučeniny diaminů s fluorescenčními vlastnostmi podle předloženého vynálezu. Podstata vynálezu spočívá vtom, že diamin je tvořen pyridinovým středem obecného vzorce I:
kde R je 3,4,5-trimetoxyfen-4-yl nebo 6-metoxynaft-2-yl nebo ferocenyl. Jedná se o fluorescenční molekuly se 2 aminovými skupinami. Přítomnost 2 primárních aminových skupin umožňuje zabudování do polymemího řetězce, jako například polyamidy, polyimidy, polyepoxidové pryskyřice a další.
Ve výhodném provedení byly dané molekuly připraveny dvoukrokovou syntézou. Nejprve byl připraven 4-substituovaný (ferocenem, l,2,3-trimetoxifen-4-ylem nebo 6-metoxynaftalen-2ylem) 2,6-bis(4-nitrofenyl)pyridin, který byl syntetizován z 4-nitroacetofenonu a substituovaného aldehydu v prostředí octanu amonného a kyseliny octové. Vzniklá dinitro sloučenina byla následně redukována na diamino sloučeninu hydrazinem za katalýzy palladia na aktivním uhlí. Tímto postupem byl připraven 4-(3,4,5-trimetoxyfenyl)-2,6-bis(4-aminofenyl)pyridin označovaný jako PyDA-1:
-2CZ 310132 B6
(PyDAl),
4-(6-metoxynaft-2-yl)-2,6-bis(4-aminofenyl)pyridin označovaný jako PyDA-2:
(PyDA2) a 4-ferocenyl-2,6-bis(4-aminofenyl)pyridin označovaný jako PyDA-3:
(PyDA3).
Ve výhodném provedení lze z uvedených diaminů s výhodou připravit vysoce termálně stabilní a flexibilní fluorescenční polyimidové filmy, které jsou obecně tvořeny alespoň jedním diaminem a alespoň jedním dianhydridem. Polyimidový film lze připravit nahrazením části komerčního diaminu v rozmezí od 0,001 do 100% hmota, nově připraveným pyridinovým diaminem. Pro přípravu fluorescenčních polyimidových filmů lze využit jako dianhydrid 4,4'(hexafluorisopropyliden)diftalanhydrid neboli 6FDA, cyklohexantetrakarboxyldianhydrid neboli CHDA a dianhydrid kyseliny pyromelitové neboli PMDA. Jako diamin lze s výhodou využít 4,4'
-3 CZ 310132 B6 (4,4'-isopropylidendifenyl-l,l'-diyldioxy)dianilin neboli BAPP, 2,2'-bis(trifluoromethyl)benzidin neboli TFMB a 4,4'-oxydianilin neboli ODA.
V dalším výhodném provedení lze z diaminů s pyridinovým středem také připravit fluorescenční polyepoxidové sítě. Fluorescenční polyepoxidové sítě je možné připravit zabudováním pyridinového diaminu do polyepoxidu připraveného z komerčně dostupných epoxidových pryskyřic a aminů.
Hlavní výhodou sloučenin diaminů s pyridinovým středem je, že mají dobré fluorescenční vlastnosti, přičemž tyto vlastnosti mají i jejich polymery, zejména polyimidy a polyepoxidy.
Další výhodou sloučenin diaminů s pyridinovým středem je, že poskytují vysoce termálně stabilní a flexibilní fluorescenční polyimidové filmy.
Příklady uskutečnění vynálezu
Příklad 1
no2
V baňce se zpětným chladičem bylo smícháno 1 g 6-metoxynaftalen-2-karbaldehydu, 1,772 g 1(4-nitrofenyl)etanonu a 15,89 g octanu amonného v 30 ml ledové kyselině octové. Směs byla 24 hodin refluxována. Po uplynutí reakční doby byla vzniklá sraženina zfiltrována a promyta vodou, ethanolem a pentanem. Vznikla dinitrosloučenina byla sušena 24 h ve vakuové peci. Bylo získáno 1,33 g s výtěžkem 52 % hmota, v podobě červeného prášku. V tří-hrdlé baňce bylo suspendováno 500 mg a 10 mg Pd/C v 3 ml ethanolu a 1 ml DMF. Vzniklá suspenze byla zahřáta na 80 °C a po kapkách byl přidáván roztok 1,4 ml N2H2.H2O v 2 ml ethanolu. Vzniklý roztok byl následně zahříván 4 h. Po uplynutí reakční doby byl roztok za horka zfiltrován přes celit, rozložen vodou, extrahován dichlormethanem a zahuštěn na vakuové odparce. Produkt byl čištěn sloupcovou chromatografii s mobilní fázi DCM. Bylo získáno 202 mg, což odpovídalo výtěžku 46 % hmota, v podobě oranžového prášku, kterého Rf = 0,65 (DCM).
Příklad 2
V baňce se zpětným chladičem bylo smícháno Ig 3,4,5-trimetoxybenzaldehydu, 1,683 g l-(4nitrofenyljetanonu a 15,71 g octanu amonného v 30 ml ledové kyselině octové. Směs byla
-4CZ 310132 B6 hodin refluxována. Po uplynutí reakční doby byla vzniklá sraženina zfiltrována a promyta vodou, ethanolem a pentanem. Vznikla dinitrosloučenina byla sušena 24 h ve vakuové peci. Bylo získáno 0,95 g, což odpovídalo výtěžku 38 % hmota, v podobě oranžového prášku. V tří-hrdlé baňce bylo suspendováno 500 mg a 10 mg Pd/C v 3 ml ethanolu a 1 ml DMF. Vzniklá suspenze byla zahřáta na 80 °C a po kapkách byl přidáván roztok 1,4 ml N2H2.H2O v 2 ml ethanolu. Vzniklý roztok byl následně zahříván 4 h. Po uplynutí reakční doby byl roztok za horka zfiltrován přes celit, rozložen vodou, extrahován dichlormethanem a zahuštěn na vakuové odparce. Produkt byl čištěn sloupcovou chromatografii s mobilní fázi dichlormethan neboli DCM. Bylo získáno 327 mg, což odpovídalo výtěžku 76 % hmota, v podobě oranžového prášku, kterého Rf = 0,7 (DCM).
Příklad 3
V baňce se zpětným chladičem bylo smícháno 1g ferocenkarbaldehydu, 1,542 g l-(4nitrofenyl)etanonu a 13,83 g octanu amonného v 30 ml ledové kyselině octové. Směs byla 24 hodin refluxována. Po uplynutí reakční doby byla vzniklá sraženina zfiltrována a promyta vodou, ethanolem a pentanem. Vzniklá dinitrosloučenina byla sušena 24 h ve vakuové peci. Bylo získáno 1,06 g, což odpovídalo výtěžku 45 % hmota, v podobě černého prášku. V tří-hrdlé baňce bylo suspendováno 500 mg a 10 mg Pd/C v 3 ml ethanolu a 1 ml DMF. Vzniklá suspenze byla zahřáta na 80 °C a po kapkách byl přidáván roztok 1,4 ml N2H2.H2O v 2 ml ethanolu. Vzniklý roztok byl následně zahříván 4 h. Po uplynutí reakční doby byl roztok za horka zfiltrován přes celit, rozložen vodou, extrahován dichlormethanem a zahuštěn na vakuové odparce. Produkt byl čištěn sloupcovou chromatografii s mobilní fázi DCM. Bylo získáno 101 mg, což odpovídalo výtěžku 23 % hmota, v podobě černého prášku, kterého Rf = 0,4 (DCM).
Příklad 4
Kl,78g 4,4'-(4,4'-Isopropylidendifenyl-l,l'-diyldioxy)dianilinu neboli BAPP rozpuštěného ve 12 g rozpouštědla a to /V-methyl-2-pyrrolidonu se postupně přidalo 1 g cyklohexantetrakarboxyldianhydridu neboli CHDA a 0,051 g fluorescenčního diaminu 4-(3,4,5trimetoxyfenyl)-2,6-bis(4-aminofenyl)pyridin, směs byla míchána 24 h pod inertní atmosférou, čímž se připravila polyamová kyselina. Ze vzniklé polyamové kyseliny byl pak připraven film, který byl předsušen 4 h při 50 °C. Vlastní vytvrzení ochranné fólie pak probíhalo za vakua při teplotách: 150 °C po dobu 2 h, 200 °C po dobu 2 h a 300 °C po dobu 1 h. V jiném nezobrazeném příkladu uskutečnění bylo použito rozpouštědlo dimethylacetamid nebo dimethylformamid.
Příklad 5
K 1,78 g diaminu BAPP rozpuštěného ve 12 g dimethylacetamidu se postupně přidal 1 g CHDA a 0,050 g fluorescenčního diaminu 4-(6-metoxynaft-2-yl)-2,6-bis(4-aminofenyl)pyridin, směs byla míchána 24 h pod inertní atmosférou, čímž se připravila polyamová kyselina. Ze vzniklé polyamové kyseliny byl pak připraven film, který byl předsušen 4 h při 50 °C. Vlastní vytvrzení ochranné fólie pak probíhalo za vakua při teplotách: 150 °C po dobu 2 h, 200 °C po dobu 2 h a 300 °C po dobu 1 h. V jiném nezobrazeném příkladu uskutečnění bylo použito rozpouštědlo Nmethyl-2-pyrrolidon nebo dimethylformamid.
-5CZ 310132 B6
Příklad 6
K 1,78 g diaminu BAPP rozpuštěného ve 12 g dimethylformamidu se postupně přidalo 1 g dianhydridu CHDA a 0,044 g fluorescenčního diaminu 4-ferocenyl-2,6-bis(4-aminofenyl)pyridin. Směs byla míchána 24 h pod inertní atmosférou, čímž se připravila polyamová kyselina. Ze vzniklé polyamové kyseliny byl pak připraven film, který byl předsušen 4 h při 50 °C. Vlastní vytvrzení ochranné fólie pak probíhalo za vakua při teplotách: 150 °C po dobu 2 h, 200 °C po dobu 2 ha 300 °C po dobu 1 h. V jiném nezobrazeném přikladu uskutečnění bylo použito rozpouštědlo dimethyl acetamid nebo N-methyl-2-pyrrolidon.
Příklad 7
K 0,87 g 4,4'-oxydianilinu neboli ODA rozpuštěného ve 12 g N-methyl-2-pyrrolidonu se postupně přidalo 1 g dianhydridu CHDA a 0,051 g fluorescenčního diaminu 4-(3,4,5trimetoxyfenyl)-2,6-bis(4-aminofenyl)pyridin. Směs byla míchána 24 h pod inertní atmosférou, čímž se připravila polyamová kyselina. Ze vzniklé polyamové kyseliny byl pak připraven film, který byl předsušen 4 h při 50 °C. Vlastní vytvrzení ochranné fólie pak probíhalo za vakua při teplotách: 150 °C po dobu 2 h, 200 °C po dobu 2 h a 300 °C po dobu 1 h. V jiném nezobrazeném příkladu uskutečnění bylo použito rozpouštědlo dimethylacetamid nebo dimethylformamid.
Příklad 8
K 0,87 g diaminu ODA rozpuštěného ve 12 g dimethylacetamidu se postupně přidal 1 g dianhydridu CHDA a 0,050 g fluorescenčního diaminu 4-(6-metoxynaft-2-yl)-2,6-bis(4aminofenyl)pyridin. Směs byla míchána 24 h pod inertní atmosférou, čímž se připravila polyamová kyselina. Ze vzniklé polyamové kyseliny byl pak připraven film, který byl předsušen 4 h při 50 °C. Vlastní vytvrzení ochranné fólie pak probíhalo za vakua při teplotách: 150 °C po dobu 2 h, 200 °C po dobu 2 h a 300 °C po dobu 1 h. V jiném nezobrazeném příkladu uskutečnění bylo použito rozpouštědlo N-methyl-2-pyrrolidon nebo dimethylformamid.
Příklad 9
K 0,87 g diaminu ODA rozpuštěného ve 12 g dimethylformamidu se postupně přidal 1 g dianhydridu CHDA a 0,044 g fluorescenčního diaminu 4-ferocenyl-2,6-bis(4-aminofenyl)pyridin. Směs byla míchána 24 h pod inertní atmosférou, čímž se připravila polyamová kyselina. Ze vzniklé polyamové kyseliny byl pak připraven film, který byl předsušen 4 h při 50 °C. Vlastní vytvrzení ochranné fólie pak probíhalo za vakua při teplotách: 150 °C po dobu 2 h, 200 °C po dobu 2 h a 300 °C po dobu 1 h. V jiném nezobrazeném přikladu uskutečnění bylo použito rozpouštědlo N-methyl-2-pyrrolidon nebo dimethylacetamid.
Příklad 10
K 1,39 g diaminu 2,2'-bis(trifluoromethyl)benzidin neboli TFMB rozpuštěného ve 12 g dimethylformamidu se postupně přidával 1 g dianhydridu CHDA a 0,051 g fluorescenčního diaminu 4-(3,4,5-trimetoxyfenyl)-2,6-bis(4-aminofenyl)pyridin. Směs byla míchána 24 h pod inertní atmosférou, čímž se připravila polyamová kyselina. Ze vzniklé polyamové kyseliny byl pak připraven film, který byl předsušen 4 h při 50 °C. Vlastní vytvrzení ochranné fólie pak probíhalo za vakua při teplotách: 150 °C po dobu 2 h, 200 °C po dobu 2 h a 300 °C po dobu 1 h. V jiném nezobrazeném přikladu uskutečnění bylo použito rozpouštědlo N-methyl-2-pyrrolidon nebo dimethylacetamid.
- 6 CZ 310132 B6
Příklad 11
K 1,39 g diaminu TFMB rozpuštěného ve 12 g N-methyl-2-pyrrolidonu se postupně přidával 1 g dianhydridu CHDA a 0,050 g fluorescenčního diaminu 4-(6-metoxynaft-2-yl)-2,6-bis(4aminofenyl)pyridin. Směs byla míchána 24 h pod inertní atmosférou, čímž se připravila polyamová kyselina. Ze vzniklé polyamové kyseliny byl pak připraven film, který byl předsušen 4 h při 50 °C. Vlastní vytvrzení ochranné fólie pak probíhalo za vakua při teplotách: 150 °C po dobu 2 h, 200 °C po dobu 2 h a 300 °C po dobu 1 h. V jiném nezobrazeném příkladu uskutečnění bylo použito rozpouštědlo dimethylacetamid nebo dimethylformamid.
Příklad 12
K 1,39 g diaminu TFMB rozpuštěného ve 12 g dimethylacetamidu se postupně přidával 1 g dianhydridu CHDA a 0,044 g fluorescenčního diaminu 4-ferocenyl-2,6-bis(4-aminofenyl)pyridin. Směs byla míchána 24 h pod inertní atmosférou, čímž se připravila polyamová kyselina. Ze vzniklé polyamové kyseliny byl pak připraven film, který byl předsušen 4 h při 50 °C. Vlastní vytvrzení ochranné fólie pak probíhalo za vakua při teplotách: 150 °C po dobu 2 h, 200 °C po dobu 2 h a 300 °C po dobu 1 h. V jiném nezobrazeném příkladu uskutečnění bylo použito rozpouštědlo N-methyl-2-pyrrolidon nebo dimethylformamid.
Příklad 13
K 1,78 g diaminu BAPP rozpuštěného ve 12 g dimethylacetamidu se postupně přidávalo 1,98 g dianhydridu 4,4'-(hexafluorisopropyliden)diftalanhydrid neboli 6FDA a 0,051 g fluorescenčního diaminu 4-(3,4,5-trimetoxyfenyl)-2,6-bis(4-aminofenyl)pyridin. Směs byla míchána 24 h pod inertní atmosférou, čímž se připravila polyamová kyselina. Ze vzniklé polyamové kyseliny byl pak připraven film, který byl předsušen 4 h při 50 °C. Vlastní vytvrzení ochranné fólie pak probíhalo za vakua při teplotách: 150 °C po dobu 2 h, 200 °C po dobu 2 h a 300 °C po dobu 1 h. V jiném nezobrazeném příkladu uskutečnění bylo použito rozpouštědlo N-methyl-2-pyrrolidon nebo dimethylformamid.
Příklad 14
K 1,78 g diaminu BAPP rozpuštěného ve 12 g dimethylformamidu se postupně přidávalo 1,98 g dianhydridu 6FDA a 0,050 g fluorescenčního diaminu 4-(6-metoxynaft-2-yl)-2,6-bis(4aminofenyl)pyridin. Směs byla míchána 24 h pod inertní atmosférou, čímž se připravila polyamová kyselina. Ze vzniklé polyamové kyseliny byl pak připraven film, který byl předsušen 4 h při 50 °C. Vlastní vytvrzení ochranné fólie pak probíhalo za vakua při teplotách: 150 °C po dobu 2 h, 200 °C po dobu 2 h a 300 °C po dobu 1 h. V jiném nezobrazeném příkladu uskutečnění bylo použito rozpouštědlo N-methyl-2-pyrrolidon nebo dimethylacetamid.
Příklad 15
K 1,78 g diaminu BAPP rozpuštěného ve 12 g N-methyl-2-pyrrolidonu se postupně přidalo 1,98 g dianhydridu 6FDA a 0,044 g fluorescenčního diaminu 4-ferocenyl-2,6-bis(4aminofenyl)pyridin. Směs byla míchána 24 h pod inertní atmosférou, čímž se připravila polyamová kyselina. Ze vzniklé polyamové kyseliny byl pak připraven film, který byl předsušen 4 h při 50 °C. Vlastní vytvrzení ochranné fólie pak probíhalo za vakua při teplotách: 150 °C po dobu 2 h, 200 °C po dobu 2 h a 300 °C po dobu 1 h. V jiném nezobrazeném příkladu uskutečnění bylo použito rozpouštědlo dimethylacetamid nebo dimethylformamid.
- 7 CZ 310132 B6
Příklad 16
K 0,87 g diaminu ODA rozpuštěného ve 12 g N-methyl-2-pyrrolidonu se postupně přidávalo 1,98 g dianhydridu 6FDA a 0,051 g fluorescenčního diaminu 4-(3,4,5-trimetoxyfenyl)-2,6-bis(4aminofenyl)pyridin. Směs byla míchána 24 h pod inertní atmosférou, čímž se připravila polyamová kyselina. Ze vzniklé polyamové kyseliny byl pak připraven film, který byl předsušen 4 h při 50 °C. Vlastní vytvrzení ochranné fólie pak probíhalo za vakua při teplotách: 150 °C po dobu 2 h, 200 °C po dobu 2 h a 300 °C po dobu 1 h. V jiném nezobrazeném příkladu uskutečnění bylo použito rozpouštědlo dimethylacetamid nebo dimethylformamid.
Příklad 17
K 0,87 g diaminu ODA rozpuštěného ve 12 g dimethylacetamidu se postupně přidávalo 1,98 g dianhydridu 6FDA a 0,050 g fluorescenčního diaminu 4-(6-metoxynaft-2-yl)-2,6-bis(4aminofenyl)pyridin. Směs byla míchána 24 h pod inertní atmosférou, čímž byla připravena polyamová kyselina. Ze vzniklé polyamové kyseliny byl pak připraven film, který byl předsušen 4 h při 50 °C. Vlastní vytvrzení ochranné fólie pak probíhalo za vakua při teplotách: 150 °C po dobu 2 h, 200 °C po dobu 2 h a 300 °C po dobu 1 h. V jiném nezobrazeném příkladu uskutečnění bylo použito rozpouštědlo N-methyl-2-pyrrolidon nebo dimethylformamid.
Příklad 18
K 0,87 g diaminu ODA rozpuštěného ve 12 g dimethylformamidu se postupně přidávalo 1,98 g dianhydridu 6FDA a 0,044 g fluorescenčního diaminu 4-ferocenyl-2,6-bis(4-aminofenyl)pyridin. Směs byla míchána 24 h pod inertní atmosférou, čímž se připravila polyamová kyselina. Ze vzniklé polyamové kyseliny byl pak připraven film, který byl předsušen 4 h při 50 °C. Vlastní vytvrzení ochranné fólie pak probíhalo za vakua při teplotách: 150 °C po dobu 2 h, 200 °C po dobu 2 h a 300 °C po dobu 1 h. V jiném nezobrazeném příkladu uskutečnění bylo použito rozpouštědlo N-methyl-2-pyrrolidon nebo dimethylacetamid.
Příklad 19
K 1,39 g diaminu TFMB rozpuštěného ve 12 g N-methyl-2-pyrrolidonu se postupně přidávalo 1,98 g dianhydridu 6FDA a 0,051 g fluorescenčního diaminu 4-(3,4,5-trimetoxyfenyl)-2,6-bis(4aminofenyl)pyridin. Směs byla míchána 24 h pod inertní atmosférou, čímž se připravila polyamová kyselina. Ze vzniklé polyamové kyseliny byl pak připraven film, který byl předsušen 4 h při 50 °C. Vlastní vytvrzení ochranné fólie pak probíhala za vakua při teplotách: 150 °C po dobu 2 h, 200 °C po dobu 2 h a 300 °C po dobu 1 h. V jiném nezobrazeném příkladu uskutečnění bylo použito rozpouštědlo dimethylacetamid nebo dimethylformamid.
Příklad 20
K 1,39 g diaminu TFMB rozpuštěného ve 12 g dimethylacetamidu se postupně přidávalo 1,98 g dianhydridu 6FDA a 0,050 g fluorescenčního diaminu 4-(6-metoxynaft-2-yl)-2,6-bis(4aminofenyl)pyridin. Směs byla míchána 24 h pod inertní atmosférou, čímž se připravila polyamová kyselina. Ze vzniklé polyamové kyseliny byl pak připraven film, který byl předsušen 4 h při 50 °C. Vlastní vytvrzení ochranné fólie pak probíhalo za vakua při teplotách: 150 °C po dobu 2 h, 200 °C po dobu 2 h a 300 °C po dobu 1 h. V jiném nezobrazeném příkladu uskutečnění bylo použito rozpouštědlo N-methyl-2-pyrrolidon nebo dimethylformamid.
Příklad 21
K 1,39 g diaminu TFMB rozpuštěného ve 12 g dimethylformamidu se postupně přidávalo 1,98 g dianhydridu 6FDA a 0,044 g fluorescenčního diaminu 4-ferocenyl-2,6-bis(4-aminofenyl)pyridin.
- 8 CZ 310132 B6
Směs byla míchána 24 h pod inertní atmosférou, čímž se připravila polyamová kyselina. Ze vzniklé polyamové kyseliny byl pak připraven film, který byl předsušen 4 h při 50 °C. Vlastní vytvrzení ochranné fólie pak probíhalo za vakua při teplotách: 150 °C po dobu 2 h, 200 °C po dobu 2 ha 300 °C po dobu 1 h. V jiném nezobrazeném příkladu uskutečnění bylo použito rozpouštědlo N-methyl-2-pyrrolidon nebo dimethylacetamid.
Příklad 22
K 1,78 g diaminu BAPP rozpuštěného ve 12 g N-methyl-2-pyrrolidonu se postupně přidávalo 0,97 g dianhydridu kyseliny pyromelitové neboli PMDA a 0,051 g fluorescenčního diaminu 4(3,4,5-trimetoxyfenyl)-2,6-bis(4-aminofenyl)pyridin. Směs byla míchána 24 h pod inertní atmosférou, čímž se připravila polyamová kyselina. Ze vzniklé polyamové kyseliny byl pak připraven film, který byl předsušen 4 h při 50 °C. Vlastní vytvrzení ochranné fólie pak probíhalo za vakua při teplotách: 150 °C po dobu 2 h, 200 °C po dobu 2 h a 300 °C po dobu 1 h. V jiném nezobrazeném příkladu uskutečnění bylo použito rozpouštědlo dimethylacetamid nebo dimethylformamid.
Příklad 23
K 1,78 g diaminu BAPP rozpuštěného ve 12 g dimethylacetamidu se postupně přidávalo 0,97 g dianhydridu PMDA a 0,050 g fluorescenčního diaminu 4-(6-metoxynaft-2-yl)-2,6-bis(4aminofenyl)pyridin. Směs byla míchána 24 h pod inertní atmosférou, čímž se připravila polyamová kyselina. Ze vzniklé polyamové kyseliny byl pak připraven film, který byl předsušen 4 h při 50 °C. Vlastní vytvrzení ochranné fólie pak probíhá za vakua při teplotách: 150 °C po dobu 2 h, 200 °C po dobu 2 h a 300 °C po dobu 1 h. V jiném nezobrazeném příkladu uskutečnění bylo použito rozpouštědlo N-methyl-2-pyrrolidon nebo dimethylformamid.
Příklad 24
K 1,78 g diaminu BAPP rozpuštěného ve 12 g dimethylformamidu se postupně přidávalo 0,97 g dianhydridu PMDA a 0,044 g fluorescenčního diaminu 4-ferocenyl-2,6-bis(4aminofenyl)pyridin. Směs byla míchána 24 h pod inertní atmosférou, čímž se připravila polyamová kyselina. Ze vzniklé polyamové kyseliny byl pak připraven film, který byl předsušen 4 h při 50 °C. Vlastní vytvrzení ochranné fólie pak probíhalo za vakua při teplotách: 150 °C po dobu 2 h, 200 °C po dobu 2 h a 300 °C po dobu 1 h. V jiném nezobrazeném příkladu uskutečnění bylo použito rozpouštědlo N-methyl-2-pyrrolidon nebo dimethylacetamid.
Příklad 25
K 0,87 g diaminu ODA rozpuštěného ve 12 g N-methyl-2-pyrrolidonu se postupně přidávalo 0,97 g dianhydridu PMDA a 0,051 g fluorescenčního diaminu 4-(3,4,5-trimetoxyfenyl)-2,6-bis(4aminofenyl)pyridin. Směs byla míchána 24 h pod inertní atmosférou, čímž se připravila polyamová kyselina. Ze vzniklé polyamové kyseliny byl pak připraven film, který byl předsušen 4 h při 50 °C. Vlastní vytvrzení ochranné fólie pak probíhalo za vakua při teplotách: 150 °C po dobu 2 h, 200 °C po dobu 2 h a 300 °C po dobu 1 h. V jiném nezobrazeném příkladu uskutečnění bylo použito rozpouštědlo dimethylacetamid nebo dimethylformamid.
Příklad 26
K 0,87 g diaminu ODA rozpuštěného ve 12 g dimethylacetamidu se postupně přidávalo 0,97 g dianhydridu PMDA a 0,050 g fluorescenčního diaminu 4-(6-metoxynaft-2-yl)-2,6-bis(4aminofenyl)pyridin. Směs byla míchána 24 h pod inertní atmosférou, čímž se připravila polyamová kyselina. Ze vzniklé polyamové kyseliny byl pak připraven film, který byl předsušen 4 h při 50 °C. Vlastní vytvrzení ochranné fólie pak probíhalo za vakua při teplotách: 150 °C po
- 9 CZ 310132 B6 dobu 2 h, 200 °C po dobu 2 h a 300 °C po dobu 1 h. V jiném nezobrazeném příkladu uskutečnění bylo použito rozpouštědlo N-methyl-2-pyrrolidon nebo dimethylformamid.
Příklad 27
K 0,87 g diaminu ODA rozpuštěného ve 12 g dimethylformamidu se postupně přidávalo 0,97 g dianhydridu PMDA a 0,044 g fluorescenčního diaminu 4-ferocenyl-2,6-bis(4aminofenyl)pyridin. Směs byla míchána 24 h pod inertní atmosférou, čímž se připravila polyamová kyselina. Ze vzniklé polyamové kyseliny byl pak připraven film, který byl předsušen 4 h při 50 °C. Vlastní vytvrzení ochranné fólie pak probíhalo za vakua při teplotách: 150 °C po dobu 2 h, 200 °C po dobu 2 h a 300 °C po dobu 1 h. V jiném nezobrazeném příkladu uskutečnění bylo použito rozpouštědlo N-methyl-2-pyrrolidon nebo dimethylacetamid.
Příklad 28
K 1,39 g diaminu TFMB rozpuštěného ve 12 g N-methyl-2-pyrrolidonu se postupně přidávalo 0,97 g dianhydridu PMDA a 0,051 g fluorescenčního diaminu 4-(3,4,5-trimetoxyfenyl)-2,6-bis(4aminofenyl)pyridin. Směs byla míchána 24 h pod inertní atmosférou, čímž se připravila polyamová kyselina. Ze vzniklé polyamové kyseliny byl pak připraven film, který byl předsušen 4 h při 50 °C. Vlastní vytvrzení ochranné fólie pak probíhalo za vakua při teplotách: 150 °C po dobu 2 h, 200 °C po dobu 2 h a 300 °C po dobu 1 h. V jiném nezobrazeném příkladu uskutečnění bylo použito rozpouštědlo dimethylacetamid nebo dimethylformamid.
Příklad 29
K 1,39 g diaminu TFMB rozpuštěného ve 12 g dimethylacetamidu se postupně přidávalo 0,97 g dianhydridu PMDA a 0,050 g fluorescenčního diaminu 4-(6-metoxynaft-2-yl)-2,6-bis(4aminofenyl)pyridin. Směs byla míchána 24 h pod inertní atmosférou, čímž se připravila polyamová kyselina. Ze vzniklé polyamové kyseliny byl pak připraven film, který byl předsušen 4 h při 50 °C. Vlastní vytvrzení ochranné fólie pak probíhalo za vakua při teplotách: 150 °C po dobu 2 h, 200 °C po dobu 2 h a 300 °C po dobu 1 h. V jiném nezobrazeném příkladu uskutečnění bylo použito rozpouštědlo N-methyl-2-pyrrolidon nebo dimethylformamid.
Příklad 30
K 1,39 g diaminu TFMB rozpuštěného ve 12 g dimethylformamid se postupně přidávalo 0,97 g dianhydridu PMDA a 0,044 g fluorescenčního diaminu 4-ferocenyl-2,6-bis(4aminofenyl)pyridin. Směs byla míchána 24 h pod inertní atmosférou, čímž se připravila polyamová kyselina. Ze vzniklé polyamové kyseliny byl pak připraven film, který byl předsušen 4 h při 50 °C. Vlastní vytvrzení ochranné fólie pak probíhalo za vakua při teplotách: 150 °C po dobu 2 h, 200 °C po dobu 2 h a 300 °C po dobu 1 h. V jiném nezobrazeném příkladu uskutečnění bylo použito rozpouštědlo N-methyl-2-pyrrolidon nebo dimethylacetamid.
Příklad 31
K 2,75 g epoxidové pryskyřice CHS 619 byl přidán 1 g Jeffaminu D-230 a 5 mg PyDA-1. Vzniklý roztok byl 10 minut intenzivně míchán. Vzniklý roztok byl nanesen na skleněnou desku a sušen v sušárně 20 h při 80 °C a 6 h při 130 °C.
Příklad 32
K 2,75 g epoxidové pryskyřice CHS 619 byl přidán 1 g Jeffaminu D-230 a 5 mg PyDA-2. Vzniklý roztok byl 10 minut intenzivně míchán. Vzniklý roztok byl nanesen na skleněnou desku a sušen v sušárně 20 h při 80 °C a 6 h při 130 °C.
- 10 CZ 310132 B6
Příklad 33
K 2,75 g epoxidové pryskyřice CHS 619 byl přidán 1 g Jeffaminu D-230 a 5 mg PyDA-3. Vzniklý roztok byl 10 minut intenzivně míchán. Vzniklý roztok byl nanesen na skleněnou desku a sušen v sušárně 20 h při 80 °C a 6 h při 130 °C.
Příklad 34
K 2,16 g epoxidové pryskyřice CHS 619 byl přidán 1 g Jeffaminu T-403 a 5 mg PyDA-1. Vzniklý roztok byl 10 minut intenzivně míchán. Vzniklý roztok byl nanesen na skleněnou desku a sušen v sušárně 20 h při 80 °C a 6 h při 130 °C.
Příklad 35
K 2,16 g epoxidové pryskyřice CHS 619 byl přidán 1 g Jeffaminu T-403 a 5 mg PyDA-2. Vzniklý roztok byl 10 minut intenzivně míchán. Vzniklý roztok byl nanesen na skleněnou desku a sušen v sušárně 20 h při 80 °C a 6 h při 130 °C.
Příklad 36
K 2,16 g epoxidové pryskyřice CHS 619 byl přidán 1 g Jeffaminu T-403 a 5 mg PyDA-3. Vzniklý roztok byl 10 minut intenzivně míchán. Vzniklý roztok byl nanesen na skleněnou desku a sušen v sušárně 20 h při 80 °C a 6 h při 130 °C.
Příklad 37
K 3,72 g epoxidové pryskyřice CHS 619 byl přidán 1 g IPDA a 5 mg PyDA-1. Vzniklý roztok byl 10 minut intenzivně míchán. Vzniklý roztok byl nanesen na skleněnou desku a sušen v sušárně 20 h při 80 °C a 6 h při 130 °C.
Příklad 38
K 3,72 g epoxidové pryskyřice CHS 619 byl přidán 1 g IPDA a 5 mg PyDA-2. Vzniklý roztok byl 10 minut intenzivně míchán. Vzniklý roztok byl nanesen na skleněnou desku a sušen v sušárně 20 h při 80 °C a 6 h při 130 °C.
Příklad 39
K 3,72 g epoxidové pryskyřice CHS 619 byl přidán 1 g IPDA a 5 mg PyDA-3. Vzniklý roztok byl 10 minut intenzivně míchán. Vzniklý roztok byl nanesen na skleněnou desku a sušen v sušárně 20 h při 80 °C a 6 h při 130 °C.
Průmyslová využitelnost
Sloučeniny diaminu s fluorescenčními vlastnostmi, způsob jeho přípravy, polyimidový film a polyepoxid obsahující tento diamin podle tohoto vynálezu lze využít k přípravě polymerů s fluorescenčními vlastnostmi, využitelné zejména v optoelektronice nebo jako scintilátory.

Claims (7)

1. Fluorescenční derivát diaminu obecného vzorce I:
(I), kde R je 3,4,5-trimetoxyfen-4-yl nebo 6-metoxynaft-2-yl nebo ferocenyl.
2. Způsob přípravy diaminu s fluorescenčními vlastnostmi podle nároku 1, vyznačující se tím, že se připraví dvoukrokovou syntézou, přičemž se nejprve připraví 4-substituovaný 2,6-bis(4nitrofenyljpyridin pomocí ferocenu nebo l,2,3-trimetoxyfen-4-ylu nebo 6-metoxynaftalen-2-ylu a 4-nitroacetofenonu v octanu amonném a kyselině octové, a následně ve druhém kroku syntézy se 2,6-bis(4-nitrofenyl)pyridin redukuje hydrazinem za katalýzy palladia na aktivním uhlí.
3. Flexibilní fluorescenční polyimidový film zahrnující ve své struktuře alespoň jeden diamin a alespoň jeden anhydrid, vyznačující se tím, že jako diamin obsahuje monomer diaminu obecného vzorce I podle nároku 1.
4. Flexibilní fluorescenční polyimidový film podle nároku 3, vyznačující se tím, že monomer diaminu obecného vzorce I je zastoupen v rozmezí od 0,001 do 100 % hmota.
5. Flexibilní fluorescenční polyimidový film podle nároku 3 nebo 4, vyznačující se tím, že anhydrid je vybrán ze skupiny: 4,4'-(hexafluorisopropyliden)diftalanhydrid, cyklohexantetrakarboxyldianhydrid, dianhydrid kyseliny pyromelitové.
6. Flexibilní fluorescenční polyimidový film podle některého z nároků 3 až 5, vyznačující se tím, že dále obsahuje diamin vybraný ze skupiny: 4,4'-(4,4'-isopropylidendifenyl-l,l'diyldioxyjdianilin, 2,2'-bis(trifluoromethyl)benzidin, 4,4'-oxydianilin.
7. Fluorescenční polyepoxid zahrnující ve své struktuře epoxidovou pryskyřici a alespoň jeden amin, vyznačující se tím, že dále zahrnuje ve své struktuře diamin obsahující monomer diaminu obecného vzorce I podle nároku 1.
CZ2022-107A 2022-03-09 2022-03-09 Sloučenina diaminu s fluorescenčními vlastnostmi, způsob jeho přípravy, polyimidový film a polyepoxid obsahující tento diamin CZ310132B6 (cs)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2022-107A CZ310132B6 (cs) 2022-03-09 2022-03-09 Sloučenina diaminu s fluorescenčními vlastnostmi, způsob jeho přípravy, polyimidový film a polyepoxid obsahující tento diamin
PCT/CZ2023/050011 WO2023169615A1 (en) 2022-03-09 2023-03-06 Diamine compound with fluorescent properties, method of its preparation, a polyimide film and a polyepoxide containing this diamine

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2022-107A CZ310132B6 (cs) 2022-03-09 2022-03-09 Sloučenina diaminu s fluorescenčními vlastnostmi, způsob jeho přípravy, polyimidový film a polyepoxid obsahující tento diamin

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2022107A3 CZ2022107A3 (cs) 2023-09-20
CZ310132B6 true CZ310132B6 (cs) 2024-09-18

Family

ID=85704759

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2022-107A CZ310132B6 (cs) 2022-03-09 2022-03-09 Sloučenina diaminu s fluorescenčními vlastnostmi, způsob jeho přípravy, polyimidový film a polyepoxid obsahující tento diamin

Country Status (2)

Country Link
CZ (1) CZ310132B6 (cs)
WO (1) WO2023169615A1 (cs)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5443921A (en) * 1990-03-26 1995-08-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Thin film electroluminescence device and process for production thereof
CN111423333A (zh) * 2020-04-17 2020-07-17 吉林大学 一种含七苯三胺-双荧光团结构的二胺单体及制备和应用，聚酰胺、聚酰亚胺及制备和应用
CN112646182A (zh) * 2020-12-21 2021-04-13 奥克控股集团股份公司 含吡啶环结构的无色透明聚酰亚胺膜材料及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104327861B (zh) * 2014-09-18 2016-05-25 四川大学 含吡啶环的可溶性聚酰亚胺液晶垂直取向剂及其制备方法和由其制备的液晶盒

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5443921A (en) * 1990-03-26 1995-08-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Thin film electroluminescence device and process for production thereof
CN111423333A (zh) * 2020-04-17 2020-07-17 吉林大学 一种含七苯三胺-双荧光团结构的二胺单体及制备和应用，聚酰胺、聚酰亚胺及制备和应用
CN112646182A (zh) * 2020-12-21 2021-04-13 奥克控股集团股份公司 含吡啶环结构的无色透明聚酰亚胺膜材料及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GHAEMY, M.; BARGHAMADI, M.; BEHMADI, H.: "Nonisothermal cure kinetics of DGEBA with novel aromatic diamine 2007, 103.5: 3076-3083.", JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE, vol. 103, no. 5, 12 December 2006 (2006-12-12), pages 3076 - 3083, ISSN: 1097-4628 *
TAMAMI, BAHMAN; YEGANEH, HAMID: "Preparation and properties of novel polyimides derived from 4‐aryl‐2, 6 bis (4‐amino phenyl) pyridine.", JOURNAL OF POLYMER SCIENCE PART A: POLYMER CHEMISTRY, vol. 39, no. 21, 1 November 2001 (2001-11-01), pages 3826 - 3831, ISSN: 0887-624X *
TAN, HAIWEI ET AL.: "Design and synthesis of ferrocene-terminated hyperbranched polyimide for memory devices", DYES AND PIGMENTS, vol. 146, 1 November 2017 (2017-11-01), pages 210, ISSN: 0143-7208 *

Also Published As

Publication number Publication date
CZ2022107A3 (cs) 2023-09-20
WO2023169615A1 (en) 2023-09-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7112476B2 (ja) ポリイミド形成用組成物を用いた透明ポリイミド樹脂フィルム
Spiliopoulos et al. Rigid-Rod Polyamides and Polyimides Derived from 4, 3 ‘‘-Diamino-2 ‘, 6 ‘-diphenyl-or Di (4-biphenylyl)-p-terphenyl and 4-Amino-4 ‘‘-carboxy-2 ‘, 6 ‘-diphenyl-p-terphenyl
US8901274B2 (en) Polyimide oligomers
CN105153009B (zh) 具有不对称分子结构的双马来酰亚胺、其制备方法及在制备复合树脂中的应用
US5573854A (en) Composites made from multidimensional oligomers
Liaw et al. Novel poly (pyridine imide) with pendent naphthalene groups: synthesis and thermal, optical, electrochemical, electrochromic, and protonation characterization
Hariharan et al. Synthesis, photophysical and electrochemical properties of polyimides of tetraaryl imidazole
CN103193674B (zh) 多氰基二胺单体及其制备与应用
CN105814141B (zh) 组合物、液晶取向处理剂、液晶取向膜和液晶表示元件
CN103827211B (zh) 组合物、液晶取向处理剂、液晶取向膜及液晶显示元件
US5493002A (en) Aryl ethynyl phthalic anhydrides and polymers with terminal or pendant amines prepared with aryl ethynyl phthalic anhydrides
JP6940060B2 (ja) トリアジン環含有ハイパーブランチポリアミド及びその製造方法
Zhou et al. Synthesis, characterization and self-promoted cure behaviors of a new phthalonitrile derivative 4-(4-(3, 5-diaminobenzoyl) phenoxy) phthalonitrile
EP0479722A2 (de) Lösliche Polyimide
Guan et al. Highly refractive polyimides containing pyridine and sulfur units: synthesis and thermal, mechanical, solubility and optical properties
CZ310132B6 (cs) Sloučenina diaminu s fluorescenčními vlastnostmi, způsob jeho přípravy, polyimidový film a polyepoxid obsahující tento diamin
JP2932052B2 (ja) 新規なポリイミド及びその製造方法
Li et al. Highly soluble phenylethynyl‐terminated imides derived from mellophanic dianhydride (MPDA)
BR112019009658B1 (pt) Bis-alquenil difenil éteres assimetricamente substituídos, composição curável, processo para a fabricação de composições curáveis, pré-polímero curável, polímero reticulado e processo para a fabricação de um material compósito
Rao et al. Preparation and thermal properties of bismaleimide blends based on hydroxyphenyl maleimide
Baek et al. Room-Temperature Free-Radical-Induced Polymerization of 1, 1 ‘-(Methylenedi-1, 4-phenylene) bismaleimide via a Novel Diphenylquinoxaline-Containing Hyperbranched Aromatic Polyamide
Choi et al. Synthesis and Characterization of New Aromatic Polyamides with N, N′‐Di (4‐n‐alkylphenyl) benzodiimide Unit on the Main Chain
US5112989A (en) Process for producing unsaturated mono and dicarboxylic acid imide compound
Solanki et al. Synthesis and characterization of bisitaconimides. I
JPS61204221A (ja) 熱硬化性樹脂組成物