CZ307917B6 - Iontovýměnná membrána - Google Patents

Iontovýměnná membrána Download PDF

Info

Publication number
CZ307917B6
CZ307917B6 CZ2017-768A CZ2017768A CZ307917B6 CZ 307917 B6 CZ307917 B6 CZ 307917B6 CZ 2017768 A CZ2017768 A CZ 2017768A CZ 307917 B6 CZ307917 B6 CZ 307917B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
ion exchange
exchange membrane
exchange resin
ion
styrene
Prior art date
Application number
CZ2017-768A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ2017768A3 (cs
Inventor
Jaromír Marek
Jan Sláma
Jan Čížek
Jakub Kosina
Original Assignee
Technická univerzita v Liberci
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Technická univerzita v Liberci filed Critical Technická univerzita v Liberci
Priority to CZ2017-768A priority Critical patent/CZ307917B6/cs
Publication of CZ2017768A3 publication Critical patent/CZ2017768A3/cs
Publication of CZ307917B6 publication Critical patent/CZ307917B6/cs

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D61/00Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/02Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
    • B01D61/06Energy recovery
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D61/00Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/42Electrodialysis; Electro-osmosis ; Electro-ultrafiltration; Membrane capacitive deionization
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J39/00Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
    • B01J39/08Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
    • B01J39/16Organic material
    • B01J39/18Macromolecular compounds
    • B01J39/20Macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J41/00Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
    • B01J41/08Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
    • B01J41/12Macromolecular compounds
    • B01J41/14Macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/046Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with synthetic macromolecular fibrous material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/20Manufacture of shaped structures of ion-exchange resins
    • C08J5/22Films, membranes or diaphragms
    • C08J5/2206Films, membranes or diaphragms based on organic and/or inorganic macromolecular compounds
    • C08J5/2218Synthetic macromolecular compounds
    • C08J5/2231Synthetic macromolecular compounds based on macromolecular compounds obtained by reactions involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08Copolymers of styrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/18Homopolymers or copolymers of aromatic monomers containing elements other than carbon and hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/14Gas barrier composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/16Applications used for films
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/66Substances characterised by their function in the composition
    • C08L2666/72Fillers; Inorganic pigments; Reinforcing additives
    • C08L2666/76Textured backings, e.g. woven or non-woven

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

Řešení se týká iontovýměnné membrány (1), která obsahuje inertní polymerní pojivo (2), ve kterém jsou uložené mikročástice (3) iontovýměnné pryskyřice o průměru do 1000 µm tvořené polymerní matricí a iontovýměnnými skupinami, u které inertní polymerní pojivo (2) a matrice iontovýměnné pryskyřice obsahují stejnou monomerní jednotku, kterou je styren nebo akryl, přičemž hmotnostní poměr iontovýměnné pryskyřice a inertního pojiva v rámci iontovýměnné membrány je 0,1:1 až 1,4:1.

Description

Oblast techniky
Vynález se týká iontovýměnné membrány, která obsahuje inertní polymemího pojivo, ve kterém jsou uložené mikročástice iontovýměnné pryskyřice o průměru do 1000 μιη, které jsou tvořené polymemí matricí a iontovýměnnými skupinami.
Dosavadní stav techniky
Iontovýměnné, nebo též ionexové membrány jsou separační membrány, které ve své struktuře obsahují iontovýměnné skupiny. Dle polarity těchto skupin se iontovýměnné membrány dělí na katexové membrány, které při aplikaci elektrického pole propouští kationty a zadržují anionty, a anexové membrány, které při aplikaci elektrického pole propouští anionty a zadržují kationty. Díky těmto vlastnostem se iontovýměnné membrány využívají v různých elektromembránových procesech - hlavně separačních, demineralizačních či koncentračních, jako např. při elektrodialýze, elektroforéze, elektrodeionizaci apod.
Podle své struktury se pak iontovýměnné membrány dále dělí na homogenní a heterogenní. Homogenní iontovýměnné membrány jsou tvořené polymemím pojivém s iontovýměnnými skupinami navázanými přímo na jeho polymemím skeletu; heterogenní jsou tvořené inertním polymemím pojivém, ve kterém jsou uložené částice, obvykle mikročástice, iontovýměnné pryskyřice tvořené polymemí matricí s navázanými iontovýměnnými skupinami.
Kvůli nedostatečným mechanickým vlastnostem iontovýměnných membrán se tyto membrány ve většině případů armují tkanou nebo netkanou textilií, obvykle z polymemích vláken.
Nevýhodou stávajících iontovýměnných membrán je zejména jejich nízká schopnost transportu molekul vody v jiném než kapalném stavu, která omezuje jejich využití při separaci plynů. Další nevýhodou je pak nesourodost materiálu inertního pojivá a iontovýměnné pryskyřice v heterogenních membránách, která znevýhodňuje využití heterogenních membrán oproti homogenním např. v šokové elektrodialýze.
Podstata vynálezu
Vynález se týká iontovýměnné membrány, která obsahuje inertní polymemí pojivo, ve kterém jsou uložené mikročástice iontovýměnné pryskyřice o průměru do 1000 μιη tvořené polymemí matricí s iontovýměnnými skupinami, jejíž podstata spočívá v tom, že inertní polymemí pojivo iontovýměnné membrány a matrice iontovýměnné pryskyřice obsahují stejnou monomemí jednotku, kterou je styren nebo akryl, přičemž hmotností poměr iontovýměnné pryskyřice a inertního pojivá v rámci iontovýměnné membrány je 0,1:1 až 1,4:1. Z morfologického hlediska se tak sice jedná o heterogenní iontovýměnnou membránu, protože je tvořena dvěma složkami; z chemického hlediska jde ale homogenní iontovýměnnou membránu, protože polymemí řetězce jejích složek jsou tvořeny jedním typem monomeru.
Mikročástice iontovýměnné pryskyřice mají průměr 0,1 až 1000 μιη, s výhodu pak 0,2 až 100 μιη.
Nejvýhodnější kombinace vlastností iontovýměnné membrány se pak dosahuje při poměru iontovýměnné pryskyřice a inertního polymemího pojivá v rámci iontovýměnné membrány 0,2:1 až 0,8:1.
- 1 CZ 307917 B6
Ve výhodném provedení katexové membrány je inertním pojivém této membrány polystyren a iontovýměnnou pryskyřicí styrenová iontovýměnná pryskyřice se sulfonovými iontovýměnnými skupinami, jako např. iontovýměnná pryskyřice tvořená matricí z poly(styren-co-divinylbenzenu) se sulfonovými iontovýměnnými skupinami, které jsou součástí monomemí jednotky kyseliny styrensulfonové.
Stejné inertní pojivo lze v kombinaci se styrenovou iontovýměnnou pryskyřicí se silně bazickou kvartemí amoniovou skupinou nebo slabě bazickou terciární aminovou skupinou použít i v rámci anexové membrány
U jiného provedení anexové membrány je inertním pojivém iontovýměnné membrány akryl a iontovýměnnou pryskyřicí je akrylová iontovýměnná pryskyřice se silně bazickou kvartemí amoniovou skupinou nebo slabě bazickou terciární aminovou skupinou, jako např. iontovýměnná pryskyřice tvořená matricí z polymethylmethakrylátu se silně bazickými kvartemími amoniovými iontovýměnnými skupinami, jako např. benzyltrimethylamoniovými nebo benzyldimethylethanolovými skupinami.
Pro zlepšení mechanických vlastností iontovýměnné membrány může být její inertní polymemí pojivo alespoň částečně síťované.
Ze stejného důvodu může být iontovýměnná membrána armována tkanou nebo netkanou textilií uloženou na alespoň jednom povrchu a/nebo alespoň částečně v inertním polymemím pojivu iontovýměnné membrány.
Pro zvýšení pružnosti může inertní polymemí pojivo iontovýměnné membrány obsahovat přídavek do 10 % hmotnostních elastomeru, případně směsi alespoň dvou elastomerů.
Objasnění výkresů
Na přiložených výkresech je na obr. 1 schematicky znázorněn průřez iontovýměnnou membránou podle vynálezu, na obr. 2a pak SEM snímek jednoho povrchu katexové membrány podle vynálezu v první variantě provedení při zvětšení 500x, na obr. 2b SEM snímek opačného povrchu této katexové membrány při zvětšení 500x, na obr. 3a SEM snímek jednoho povrchu katexové membrány podle vynálezu ve druhé variantě provedení při zvětšení 250x, na obr. 3b SEM snímek opačného povrchu této katexové membrány při zvětšení 250x, na obr. 4a SEM snímek jednoho povrchu katexové membrány podle vynálezu ve třetí variantě provedení při zvětšení lOOOx, na obr. 4b SEM snímek opačného povrchu této katexové membrány při zvětšení 250x, na obr. 5a SEM snímek jednoho povrchu katexové membrány podle vynálezu ve čtvrté variantě provedení při zvětšení 250x, na obr. 5b SEM snímek opačného povrchu této katexové membrány při zvětšení 250x, na obr. 5c graf efektivity transportu vlhkosti pro tuto variantu katexové membrány za různých podmínek, na obr. 6a SEM snímek jednoho povrchu katexové membrány podle vynálezu v páté variantě provedení při zvětšení 250x, na obr. 6b SEM snímek opačného povrchu této katexové membrány při zvětšení 250x a na obr. 6c graf efektivity transportu vlhkosti pro tuto variantu katexové membrány za různých podmínek.
Příklady uskutečnění vynálezu
Iontovýměnná membrána _l_ podle vynálezu je tvořená inertním polymemím pojivém 2, např. ve formě plošné vrstvy, které tvoří nosný materiál této membrány 1, a ve kterém jsou uložené mikročástice 3 mleté iontovýměnné pryskyřice o průměru do 1000 pm tvořené polymemí matricí, na které jsou navázané iontovýměnné skupiny. Tloušťka plošné vrstvy polymemího pojivá 2, a tím i celé iontovýměnné membrány 1_ je obvykle, dle předpokládaného využití, cca 0,1 až 1 mm, avšak v případě potřeby může být menší nebo i větší. Průměr mikročástic 3
-2CZ 307917 B6 iontovýměnné pryskyřice je obvykle 0,1 až 1000 μιη, s výhodou pak 0,2 až 100 pm. Na základě provedených experimentů se ukázalo, že ve druhém případě se medián průměru mikročástic 3 iontovýměnné pryskyřice pohybuje nejčastěji mezi 10 a 20 pm.
Hmotnostní poměr iontovýměnné pryskyřice a inertního polymemího pojivá 2 v rámci iontovýměnné membrány 1 je 0,1:1 až 1,4:1. Při nižším obsahu iontovýměnné pryskyřice již iontovýměnná membrána 1_ nedosahuje potřebné kapacity, při vyšším obsahu je velmi křehká a nevhodná pro manipulaci. Při poměru iontovýměnné pryskyřice a inertního polymemího pojivá 2 vyšším než 1,4:1 není zpravidla možné membránu 1 sejmout z podkladu, na kterém se vytvořila.
Dle provedených experimentů se nej vhodnější kombinace vlastností iontovýměnné membrány 1, tj. její kapacity a schopnosti transportovat vlhkost dosáhne při hmotnostním poměru iontovýměnné pryskyřice a inertního polymemího pojivá 3 cca 0,2:1 až 0,8:1. To je dáno zejména tím, že iontovýměnná membrána 1 dosahuje poněkud překvapivě nejvyšší kapacity při poměru iontovýměnné pryskyřice a inertního polymemího pojivá 3 cca 0,6:1 a při dalším zvyšování podílu iontovýměnné pryskyřice její kapacita klesá, a také tím, že schopnost iontovýměnné membrány 1_ transportovat vlhkost roste nej výrazněji do poměru iontovýměnné pryskyřice a inertního polymemího pojivá 3 cca 0,3:1, poté již je její nárůst v podstatě zanedbatelný.
Podstatou iontovýměnné membrány 1 podle vynálezu je to, že její inertní polymemí pojivo 2 a matrice iontovýměnné pryskyřice jsou tvořené chemicky stejným materiálem, resp. obsahují stejnou monomemí jednotku, jako např. styren, akryl, apod. Z morfologického hlediska je tato iontovýměnná membrána 1_ heterogenní, protože je tvořena dvěma složkami; z chemického hlediska je ale homogenní, protože polymemí řetězce jejích složek jsou tvořeny jedním typem monomeru. V důsledku této materiálové kombinace dosahuje iontovýměnná membrána 1 podle vynálezu výhodnější kombinace vlastností než stávající heterogenní iontovýměnné membrány, díky čemuž je vhodná např. pro nové typy elektromembránových procesů, které vyžadují udržení patřičného tlaku mezi jednotlivými komorami, jako je např. šoková elektrodialýza. Kromě toho je tato iontovýměnná membrána neporézní, a tedy neprostupná pro plyny (vzduch), ale současně je schopná na základě chemických procesů transportovat vlhkost, což umožňuje její využití např. pro úpravu či separaci plynů, např. v rekuperačních výměnících tepla. Představitelem takového výměníku může být entalpický výměník tepla dle EP 3237807.
Příkladem iontovýměnné membrány 1 podle vynálezu je katexová membrána 1, jejímž inertním pojivém 2 je polystyren (nízko až vysokomolekulámí) a jejíž iontovýměnnou pryskyřicí je styrenová iontovýměnná pryskyřice se sulfonovými iontovýměnnými skupinami, jako např. iontovýměnná pryskyřice tvořená matricí z poly(styren-co-divinylbenzenu) se sulfonovými skupinami kyseliny styrensulfonové.
Jiným příkladem iontovýměnné membrány 1_ podle vynálezu je anexová membrána 1, jejímž inertním pojivém 2 je akryl a jejíž iontovýměnnou pryskyřicí je akrylová iontovýměnná pryskyřice se silně bazickou kvartemí amoniovou skupinou nebo slabě bazickou terciární aminovou skupinou, jako např. iontovýměnná pryskyřice tvořená matrici z polymethylmethakrylátu s benzyltrimethylamoniovými nebo benzyldimethylethanolovými iontovýměnnými skupinami.
Dalším příkladem iontovýměnné membrány 1 podle vynálezu je pak např. anexová membrána 1, jejímž inertním pojivém 2 je polystyren (nízko až vysokomolekulámí) a jejíž iontovýměnnou pryskyřicí je styrenová iontovýměnná pryskyřice se silně bazickou kvartemí amoniovou skupinou nebo slabě bazickou terciární aminovou skupinou, jako např. styrenová iontovýměnná pryskyřice tvořená matricí z poly(styren-co-divinylbenzenu) s benzyltrimethylamoniovými nebo benzyldimethylethanolovými iontovýměnnými skupinami.
-3 CZ 307917 B6
V případě, že mechanické vlastnosti iontovýměnné membrány 1 neodpovídají požadavkům jejího předpokládaného použití, je možné je upravit vhodnou modifikací inertního polymemího pojivá
2. Pro zvýšení pevnosti a soudržnosti iontovýměnné membrány 1 je možné její pojivo 2 alespoň částečně síťovat, přičemž např. vhodným síťovacím činidlem pro styrenové pojivo je paraformaldehyd. Pro zvýšení pružnosti iontovýměnné membrány 1 je možné během její výroby k jejímu inertnímu polystyrénovému pojivu 2 přidat přídavek do 10 % hmotnostních elastomeru, jako např. polyethylenu, polypropylenu apod. případně směsi alespoň dvou elastomerů.
Namísto těchto modifikací, nebo v kombinaci s alespoň některou z nich může být také výhodné armovat iontovýměnnou membránu 1 alespoň jednou vrstvou tkané nebo netkané textilie, s výhodu z polymemích vláken, výhodněji z polymemích vláken obsahujících stejný monomer, jako inertní pojivo 2 membrány 1, uloženou na alespoň jednom povrchu a/nebo alespoň částečně v inertním polymemím pojivu 2 této iontovýměnné membrány E
Pro výrobu iontovýměnné membrány 1 podle vynálezu pak lze použít libovolný známý postup pro výrobu těchto membrán.
Níže je pro názornost popsáno šest konkrétních příkladů katexové membrány 1 a tři příklady anexové membrány podle vynálezu, vč. postupu jejich výroby. Na obr. 2a až 6b jsou pak SEM snímky povrchů těchto katexových membrán a na obr. 5c a 6c grály efektivity transportu vlhkosti pro poslední dvě varianty této katexové membrány 1 za různých podmínek.
Příklad 1
Rozpuštěním polystyrenu v toluenu při laboratorní teplotě (22 °C) se vytvořil 20% roztok polystyrenu, který se 24 hodin míchal. Po uplynutí této doby, kdy měl tento roztok medovou konzistenci, se do něj přidaly mleté mikročástice poly(styren-co-divinylbenzenu) se sulfonovými skupinami kyseliny styrensulfonové o průměru 0,2 až 100 pm, v poměru vůči polystyrenu v roztoku 0,2:1. Po dokonalém smíchání všech složek se takto vytvořená směs vylila na skleněnou desku o velikosti 1,2 m x 0,5 m, pomocí pojízdného zařízení s nerezovou stěrkou se rozprostřela po celé její ploše do rovnoměrné vrstvy a nechala se 24 hodin při laboratorní teplotě schnout. Poté se vytvořená vrstva z této desky sejmula a nechala se další 2 hodiny doschnout.
Tímto způsobem se připravila poddajná katexová membrána s kapacitou 0,74 mval/g a efektivitou transportu vlhkosti až 22 %.
Na obr. 2a je SEM snímek povrchu této katexové membrány, který byl v kontaktu se skleněnou deskou, při zvětšení 500x, na obr. 2b pak SEM snímek jejího opačného povrchu při zvětšení 500x, ze kterých je zřejmé, že tato katexová membrána je zcela neporézní a neprodyšná.
Příklad 2
Rozpuštěním polystyrenu v toluenu při laboratorní teplotě (22 °C) se vytvořil 20% roztok polystyrenu, který se 24 hodin míchal. Po uplynutí této doby, kdy měl tento roztok medovou konzistenci, se do něj přidaly mleté mikročástice poly(styren-co-divinylbenzenu) se sulfonovými skupinami kyseliny styrensulfonové o průměru 0,2 až 100 pm, v poměru vůči polystyrenu v roztoku 0,4:1. Po dokonalém smíchání všech složek se takto vytvořená směs vylila na skleněnou desku o velikosti 1,2 m x 0,5 m, pomocí pojízdného zařízení s nerezovou stěrkou se rozprostřela po celé její ploše do rovnoměrné vrstvy a nechala se 24 hodin při laboratorní teplotě schnout. Poté se vytvořená vrstva z této desky sejmula a nechala se další 2 hodiny doschnout.
Tímto způsobem se připravila poddajná katexová membrána s kapacitou 1,26 mval/g a efektivitou transportu vlhkosti až 54 %.
-4CZ 307917 B6
Na obr. 3a je SEM snímek povrchu této katexové membrány, který byl v kontaktu se skleněnou deskou, při zvětšení 250x, na obr. 3b pak SEM snímek jejího opačného povrchu při zvětšení 250x, ze kterých je zřejmé, že tato katexová membrána je zcela neporézní a neprodyšná.
Příklad 3
Rozpuštěním polystyrenu v toluenu při laboratorní teplotě (22 °C) se vytvořil 25% roztok polystyrenu, který se 24 hodin míchal. Po uplynutí této doby, kdy měl tento roztok medovou konzistenci, se do něj přidaly mleté mikročástice poly(styren-co-divinylbenzenu) se sulfonovými skupinami kyseliny styrensulfonové o průměru 0,2 až 100 pm, v poměru vůči polystyrenu v roztoku 0,6:1. Po dokonalém smíchání všech složek se takto vytvořená směs vylila na skleněnou desku o velikosti 1,2 m x 0,5 m, pomocí pojízdného zařízení s nerezovou stěrkou se rozprostřela po celé její ploše do rovnoměrné vrstvy a nechala se 24 hodin při laboratorní teplotě schnout. Poté se vytvořená vrstva z této desky sejmula a nechala se další 2 hodiny doschnout.
Tímto způsobem se připravila poddajná katexová membrána s kapacitou 1,74 mval/g a efektivitou transportu vlhkosti až 51 %.
Na obr. 4a je SEM snímek povrchu této katexové membrány, který byl v kontaktu se skleněnou deskou, při zvětšení lOOOx, na obr. 4b pak SEM snímek jejího opačného povrchu při zvětšení 250x, ze kterých je zřejmé, že tato katexová membrána je zcela neporézní a neprodyšná.
Příklad 4
Rozpuštěním polystyrenu v toluenu při laboratorní teplotě (22 °C) se vytvořil 25% roztok polystyrenu, který se 24 hodin míchal. Po uplynutí této doby, kdy měl tento roztok medovou konzistenci, se do něj přidaly mleté mikročástice poly(styren-co-divinylbenzenu) se sulfonovými skupinami kyseliny styrensulfonové o průměru 0,2 až 100 pm, v poměru vůči polystyrenu v roztoku 0,8:1. Po dokonalém smíchání všech složek se takto vytvořená směs vylila na skleněnou desku o velikosti 1,2 m x 0,5 m a pomocí pojízdného zařízení s nerezovou stěrkou se rozprostřela po celé její ploše do rovnoměrné vrstvy a nechala se 24 hodin při laboratorní teplotě schnout. Poté se vytvořená vrstva z této desky sejmula a nechala se další 2 hodiny doschnout.
Tímto způsobem se připravila poddajná katexová membrána s kapacitou 1,53 mval/g a efektivitou transportu vlhkosti až 52 %.
Příklad 5
Rozpuštěním polystyrenu v toluenu při laboratorní teplotě (22 °C) se vytvořil 30% roztok polystyrenu, který se 24 hodin míchal. Po uplynutí této doby, kdy měl tento roztok medovou konzistenci, se do něj přidaly mleté mikročástice poly(styren-co-divinylbenzenu) se sulfonovými skupinami kyseliny styrensulfonové o průměru 0,2 až 100 pm, v poměru vůči polystyrenu v roztoku 1,1:1. Po dokonalém smíchání všech složek se takto vytvořená směs vylila na skleněnou desku o velikosti 1,2 m x 0,5 m, pomocí pojízdného zařízení s nerezovou stěrkou se rozprostřela po celé její ploše do rovnoměrné vrstvy a nechala se 24 hodin při laboratorní teplotě schnout. Poté se vytvořená vrstva z této desky sejmula a nechala se další 3 hodiny doschnout.
Tímto způsobem se připravila poddajná katexová membrána s tloušťkou 0,12 mm, kapacitou 4,28 mval/g a efektivitou transportu vlhkosti až 55 %.
Na obr. 5a je SEM snímek povrchu této katexové membrány, který byl v kontaktu se skleněnou deskou, při zvětšení 250x a na obr. 5b pak SEM snímek jejího opačného povrchu při zvětšení 250x, ze kterých je zřejmé, že tato katexová membrána je zcela neporézní a neprodyšná. Na obr. 5c je pak graf efektivity transportu vlhkosti pro tuto variantu katexové membrány za různých podmínek.
-5 CZ 307917 B6
Příklad 6
Rozpuštěním polystyrenu v toluenu při laboratorní teplotě (22 °C) se vytvořil 30% roztok polystyrenu, který se 24 hodin míchal. Po uplynutí této doby, kdy měl tento roztok medovou konzistenci, se do něj přidaly mleté mikročástice poly(styren-co-divinylbenzenu) se sulfonovými skupinami kyseliny styrensulfonové o průměru 0,2 až 100 μιη, v poměru vůči polystyrenu v roztoku 1,2:1. Po dokonalém smíchání všech složek se takto vytvořená směs vylila na skleněnou desku o velikosti 1,2 m x 0,5 m, pomocí pojízdného zařízení s nerezovou stěrkou se rozprostřela po celé její ploše do rovnoměrné vrstvy a nechala se 24 hodin při laboratorní teplotě schnout. Poté se vytvořená vrstva z této desky sejmula a nechala se další 3 hodiny doschnout.
Tímto způsobem se připravila poddajná katexová membrána s tloušťkou 0,35 mm, kapacitou 1,03 mval/g, efektivitou transportu vlhkosti až 61 %.
Na obr. 6a je SEM snímek povrchu této katexové membrány, který byl v kontaktu se skleněnou deskou, při zvětšení 250x, na obr. 6b pak SEM snímek jejího opačného povrchu při zvětšení 250x, ze kterých je zřejmé, že tato katexová membrána je zcela neporézní a neprodyšná. Na obr. 6c je pak graf efektivity transportu vlhkosti pro tuto variantu katexové membrány za různých podmínek.
Příklad 7
Rozpuštěním polymethylmethakrylátu v dimethylformamidu při laboratorní teplotě (22 °C) se vytvořil 20% roztok polymethylmethakrylátu, který se 24 hodin míchal. Po uplynutí této doby, kdy měl tento roztok medovou konzistenci, se do něj přidaly mleté mikročástice polymethylmethakrylátu s benzyltrimethylamoniovými iontovýměnnými skupinami o průměru 0,2 až 100 μιη, v poměru vůči polymethylmethakrylátu v roztoku 0,6:1. Po dokonalém smíchání všech složek se takto vytvořená směs vylila na skleněnou desku o velikosti 1,2 m x 0,5 m, pomocí pojízdného zařízení s nerezovou stěrkou se rozprostřela po celé její ploše do rovnoměrné vrstvy a nechala se 24 hodin při laboratorní teplotě schnout. Poté se vytvořená vrstva z této desky sejmula a nechala se další 2 hodiny doschnout.
Tímto způsobem se připravila poddajná anexová membrána s kapacitou 1,124 mval/g a efektivitou transportu vlhkosti až 37,3 %.
Příklad 8
Rozpuštěním polymethylmethakrylátu v dimethylformamidu při laboratorní teplotě (22 °C) se vytvořil 30% roztok polymethylmethakrylátu, který se 24 hodin míchal. Po uplynutí této doby, kdy měl tento roztok medovou konzistenci, se do něj přidaly mleté mikročástice polymethylmethakrylátu s benzyldimethylethanolovými iontovýměnnými skupinami o průměru 0,2 až 100 μιη, v poměru vůči polymethylmethakrylátu v roztoku 1:1. Po dokonalém smíchání všech složek se takto vytvořená směs vylila na skleněnou desku o velikosti 1,2 m x 0,5 m, pomocí pojízdného zařízení s nerezovou stěrkou se rozprostřela po celé její ploše do rovnoměrné vrstvy a nechala se 24 hodin při laboratorní teplotě schnout. Poté se vytvořená vrstva z této desky sejmula a nechala se další 3 hodiny doschnout.
Tímto způsobem se připravila poddajná anexová membrána s kapacitou 1,562 mval/g a efektivitou transportu vlhkosti až 44,3 %.
Příklad 9
Rozpuštěním polystyrenu v toluenu při laboratorní teplotě (22 °C) se vytvořil 20% roztok toluenu, který se 24 hodin míchal. Po uplynutí této doby, kdy měl tento roztok medovou
-6CZ 307917 B6 konzistenci, se do něj přidaly mleté mikročástice poly(styren-co-divinylbenzenu) s benzyltrimethylamoniovými iontovýměnnými skupinami o průměru 0,2 až 100 pm, v poměru vůči polystyrenu v roztoku 0,8:1. Po dokonalém smíchání všech složek se takto vytvořená směs vylila na skleněnou desku o velikosti 1,2 m x 0,5 m, pomocí pojízdného zařízení s nerezovou stěrkou se rozprostřela po celé její ploše do rovnoměrné vrstvy a nechala se 24 hodin při laboratorní teplotě schnout. Poté se vytvořená vrstva z této desky sejmula a nechala se další 2 hodiny doschnout.
Tímto způsobem se připravila poddajná anexová membrána s kapacitou 1,249 mval/g a efektivitou transportu vlhkosti až 40,4 %.
Průmyslová využitelnost
Iontovýměnná membrána podle vynálezu je použitelná v elektromembránových procesech, vč. šokové elektrodialýzy. Kromě toho její neporézní a chemický charakter současně umožňují také její použití pro úpravu či separaci plynů, např. v rekuperačních výměnících tepla. Představitelem takového výměníku může být např. entalpický výměník tepla dle EP 3237807.
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (12)

1. Iontovýměnná membrána (1), která obsahuje inertní polymemí pojivo (2), ve kterém jsou uložené mikročástice (3) iontovýměnné pryskyřice o průměru do 1000 pm tvořené polymemí matricí s iontovýměnnými skupinami, vyznačující se tím, že inertní polymemí pojivo (2) iontovýměnné membrány (1) a matrice iontovýměnné pryskyřice obsahují stejnou monomemí jednotku, kterou je styren nebo akryl, přičemž hmotnostní poměr iontovýměnné pryskyřice a inertního polymemího pojivá (2) v rámci iontovýměnné membrány (1) je 0,1:1 až 1,4:1.
2. Iontovýměnná membrána (1) podle nároku 1, vyznačující se tím, že mikročástice (3) iontovýměnné pryskyřice mají průměr 0,2 až 100 pm.
3. Iontovýměnná membrána (1) podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr iontovýměnné pryskyřice a inertního polymemího pojivá (3) v rámci iontovýměnné membrány je 0,2:1 až 0,8:1.
4. Iontovýměnná membrána (1) podle nároku 1, vyznačující se tím, že inertním pojivém (2) iontovýměnné membrány (1) je polystyren a iontovýměnnou pryskyřicí je styrenová iontovýměnná pryskyřice se sulfonovými iontovýměnnými skupinami.
5. Iontovýměnná membrána (1) podle nároku 1 nebo 4, vyznačující se tím, že styrenová iontovýměnná pryskyřice je tvořená matricí z poly(styren-co-divinylbenzenu) a sulfonové iontovýměnné skupiny jsou součástí monomemí jednotky kyseliny styrensulfonové.
6. Iontovýměnná membrána (1) podle nároku 1, vyznačující se tím, že inertním pojivém (2) iontovýměnné membrány (1) je polystyren a iontovýměnnou pryskyřicí je styrenová iontovýměnná pryskyřice se silně bazickou kvartemí amoniovou skupinou nebo slabě bazickou terciární aminovou skupinou.
-7 CZ 307917 B6
7. Iontovýměnná membrána (1) podle nároku 1 nebo 6, vyznačující se tím, že polystyrénová iontovýměnná pryskyřice je tvořená matricí z poly(styren-co-divinylbenzenu) a silně bazické kvartemí amoniové iontovýměnné skupiny jsou skupiny benzyltrimethylamoniové nebo benzyldimethylethanolové.
8. Iontovýměnná membrána (1) podle nároku 1, vyznačující se tím, že inertním pojivém (2) iontovýměnné membrány (1) je polymethylmethakrylát a iontovýměnnou pryskyřicí je akrylová iontovýměnná pryskyřice se silně bazickou kvartemí amoniovou skupinou nebo slabě bazickou terciární aminovou skupinou.
9. Iontovýměnná membrána (1) podle nároku 1 nebo 8, vyznačující se tím, že akrylová iontovýměnná pryskyřice je tvořená matricí z polymethylmethakrylátu a silně bazické kvartemí amoniové iontovýměnné skupiny jsou skupiny benzyltrimethylamoniové nebo benzyldimethylethanolové.
10. Iontovýměnná membrána (1) podle libovolného z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že inertní polymemí pojivo (2) je alespoň částečně síťované.
11. Iontovýměnná membrána (1) podle libovolného z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že je armována tkanou nebo netkanou textilií uloženou na alespoň jednom povrchu a/nebo alespoň částečně v inertním polymemím pojivu (2) iontovýměnné membrány (1).
12. Iontovýměnná membrána (1) podle libovolného z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že inertním polymemí pojivo (2) obsahuje přídavek do 10 % hmotnostních elastomeru, případně směsi alespoň dvou elastomerů.
CZ2017-768A 2017-11-30 2017-11-30 Iontovýměnná membrána CZ307917B6 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2017-768A CZ307917B6 (cs) 2017-11-30 2017-11-30 Iontovýměnná membrána

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2017-768A CZ307917B6 (cs) 2017-11-30 2017-11-30 Iontovýměnná membrána

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2017768A3 CZ2017768A3 (cs) 2019-06-12
CZ307917B6 true CZ307917B6 (cs) 2019-08-21

Family

ID=66700704

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2017-768A CZ307917B6 (cs) 2017-11-30 2017-11-30 Iontovýměnná membrána

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ307917B6 (cs)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1101790A1 (en) * 1999-11-19 2001-05-23 Electropure, Inc. Methods and apparatus for the formation of heterogeneous ion-exchange membranes
WO2004005380A1 (en) * 2002-07-04 2004-01-15 Ben-Gurion University Of The Negev Highly conductive ordered ion exchange membranes

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1101790A1 (en) * 1999-11-19 2001-05-23 Electropure, Inc. Methods and apparatus for the formation of heterogeneous ion-exchange membranes
WO2004005380A1 (en) * 2002-07-04 2004-01-15 Ben-Gurion University Of The Negev Highly conductive ordered ion exchange membranes

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Journal of Applied Electrochemistry (20100531), 40(5), pp. 1005-1018 In English CODEN: JAELBJ ISSN: 0021-891X; Bouzek K. et al."Heterogeneous ion-selective membranes: the influence of the inert matrix polymer on the membrane properties" *
MACHOTOVÁ, J.; STRÁNSKÁ, E.; ŠKORŇOK, J. Heterogenní kationvýměnné membrány na bázi samosíťujících latexových pojiv. Chemické listy, 2018, 112.9: 620-623. ISSN 1213-7103 (on-line), 0009-2770 (tištěné; 2018-09-15) *

Also Published As

Publication number Publication date
CZ2017768A3 (cs) 2019-06-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2844708C (en) Resilient cation exchange membranes
Susanto et al. Ultrafiltration of polysaccharide–protein mixtures: elucidation of fouling mechanisms and fouling control by membrane surface modification
DE60011584T2 (de) Positiv geladene membran
EP3023542B1 (en) Fine cellulose fiber sheet
EP2027921B1 (en) Media for membrane ion exchange chromatography based on polymeric primary amines and preparation method thereof
US6495014B1 (en) Electrodeionization substrate, and device for electrodeionization treatment
Dutta et al. Separation of reactive dyes from textile effluent by hydrolyzed polyacrylonitrile hollow fiber ultrafiltration quantifying the transport of multicomponent species through charged membrane pores
Lavanya et al. Naturally derived polysaccharides-modified PSF membranes: A potency in enriching the antifouling nature of membranes
CN101820984A (zh) 抗微生物膜
WO1986001744A1 (en) Method for ion-exchange or adsorption
JP7108622B2 (ja) 超純水を製造するための方法
CN100450597C (zh) 一种复合纳滤膜及其制备方法
CN1151865C (zh) 离子选择性膜、其制造方法、其用途和装有该膜的仪器
US6706361B1 (en) Polymeric ion exchange fibers
CN101444757B (zh) 多孔性吸附介质,含有该介质的吸附装置和层析系统
CZ307917B6 (cs) Iontovýměnná membrána
CN110180411A (zh) 一种由磺酸内酯改性的高通量纳滤膜及制备方法
JP2017018843A (ja) 水処理方法、水処理用高分子吸着材、およびその再生方法
JP2017094259A (ja) 膜ファウリング抑制材
Liu et al. Ultrafiltration membranes with tunable morphology and performance prepared by blending quaternized cardo poly (arylene ether sulfone) s ionomers with polysulfone
Wang et al. Visible light-induced crosslinking enables highly permeable and chlorine-resistant polyamide membranes for water purification
KR102449551B1 (ko) 항균성 기능을 갖는 섬유의 제조방법 및 그 섬유를 이용한 수처리용 필터
JP2017018842A (ja) 親水性高分子吸着材およびそれを用いた水処理方法
JPH1087855A (ja) 荷電モザイク膜、その製造方法、該荷電モザイク膜の使用方法及び該荷電モザイク膜を備えた装置
Sun Layer-by-layer self-assembly of nanofilatration membrane for water and wastewater treatment