CZ306410B6 - Nízkoteplotní hydroizomerizace lehkých parafínů s použitím vysoce účinného katalyzátoru na bázi zeolitu - Google Patents
Nízkoteplotní hydroizomerizace lehkých parafínů s použitím vysoce účinného katalyzátoru na bázi zeolitu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ306410B6 CZ306410B6 CZ2015-346A CZ2015346A CZ306410B6 CZ 306410 B6 CZ306410 B6 CZ 306410B6 CZ 2015346 A CZ2015346 A CZ 2015346A CZ 306410 B6 CZ306410 B6 CZ 306410B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- zeolite
- hydroisomerization
- catalyst
- beta
- light paraffins
- Prior art date
Links
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 65
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 65
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 24
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 16
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- -1 platinum group metals Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 27
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 27
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 16
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 14
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005325 percolation Methods 0.000 claims description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 6
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical class CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000013077 target material Substances 0.000 description 2
- YUHZIUAREWNXJT-UHFFFAOYSA-N (2-fluoropyridin-3-yl)boronic acid Chemical class OB(O)C1=CC=CN=C1F YUHZIUAREWNXJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 5-[(1r)-1-hydroxy-2-[4-[(2r)-2-hydroxy-2-(4-methyl-1-oxo-3h-2-benzofuran-5-yl)ethyl]piperazin-1-yl]ethyl]-4-methyl-3h-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=C2C(=O)OCC2=C(C)C([C@@H](O)CN2CCN(CC2)C[C@H](O)C2=CC=C3C(=O)OCC3=C2C)=C1 OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 229910001657 ferrierite group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Katalyzátor pro hydroizomerizaci lehkých parafínů obsahuje zeolit beta s obsahem mřížkového hliníku o molárním poměru Si/Al v rozmezí od 3 do 8 připravený bez použití organického templátu, a aktivní centra ve formě silně kyselých center a nejméně jeden kov ze skupiny platinových kovů. Způsob přípravy katalyzátoru a způsob hydroizomerizace.
Description
Nízkoteplotní hydroizomerizace lehkých parafínů s použitím vysoce účinného katalyzátoru na bázi zeolitu
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká katalytického procesu hydroizomerizace lehkých parafinů C4 až C7 uhlíkové frakce při výrobě automobilových paliv, a zejména struktury, přípravy a použití vysoce účinného katalyzátoru na bázi zeolitu strukturní topologie beta z beztemplátové syntézy s vysokým obsahem mřížkového hliníku a s vysokou koncentrací silně kyselých aktivních center a nejméně jedním kovem ze skupiny platinových kovů. Hydroizomerizace dle vynálezu konvertuje lineární uhlovodíky C4 až C7 uhlovodíkové frakce na uhlovodíky s rozvětveným řetězcem a může být provozována za nižších teplot a poskytuje větší zvýšení oktanového čísla ve srovnání s jinými zeolitovými katalyzátory.
Dosavadní stav techniky
Uhlovodíková frakce C4 až C7 zpravidla obsahuje vysoký podíl lineárních parafínů s nerozvětveným řetězcem, které jsou charakterizovány velmi nízkým oktanovým číslem. Izomerizace lehkých parafínů C4 až C7 uhlovodíkové frakce umožňuje zvýšení oktanového čísla a tím její uplatnitelnost při výrobě automobilových benzínů. Pro využití této uhlovodíkové frakce se ve výrobě kvalitních motorových paliv používá proces katalytické hydroizomerizace, který vede ke zvýšenému zastoupení rozvětvených parafínů s dostatečně vysokým oktanovým číslem.
Katalyzátory používané pro hydroizomerizaci lehkých parafínů jsou bifunkční a jejich aktivní centra se sestávají z kovu a ze silně kyselých center. Kovové aktivní centrum (typicky platina) zajišťuje dehydrogenačně/hydrogenační funkci, protože reakční mechanismus vyžaduje dehydrogenaci původního alkanu za vzniku meziproduktu alkenu. Alken jako meziprodukt reaguje na silně kyselém centru přes karbokationový intermediát za vzniku izomerizovaného alkenu. Kovové aktivní centrum pak zajistí hydrogenaci alkenu za vzniku konečného produktu reakce izomerizovaného alkanu. Nežádoucí reakcí během celého procesu je krakování suroviny nebo meziproduktů na nechtěné plynné produkty (C1 až C4). Dostatečná hydrogenačně/dehydrogenační funkce katalyzátoru může být zajištěna vhodnou koncentrací kovu Vlil skupiny (typicky platiny) a aktivita katalyzátoru je pak řízena především koncentrací a silou kyselých center a jejich prostorovou dostupností.
Komerčními katalyzátory používanými pro izomerizaci C5 a C6 uhlovodíkové frakce jsou Pt na chlorované alumině a Pt na zeolitu strukturní topologie mordenit. Katalyzátor Pt na chlorované alumině je velmi aktivní a umožňuje provádět izomerizaci při nižších teplotách (150 až 190 °C). Hlavní nevýhodou tohoto katalyzátoru je citlivost na nečistoty v podobě vody a sloučenin síry, a to i v koncentracích okolo 10 ppm. Nevýhodou chlorovaných katalyzátorů je také potřeba přídavku chlorovaných látek do proudu suroviny s rizikem koroze vlivem tvorby HCI. Katalyzátory na bázi Pt-mordenitu jsou méně aktivní a vyžadují tak vyšší reakční teplotu (250 až 300 °C), na druhé straně jsou však mnohem odolnější vůči nečistotám přítomným v surovině a tolerují mnohem vyšší koncentrace přítomné vody a síry. Výhodná je také absence chlorovaných látek v procesu. Katalyzátory na bázi zeolitu strukturní topologie mordenit byly popsány v patentu US 842114 a odborné literatuře (Journal of Catalysis 22 (1971) 419-426), Journal of Catalysis 66 (1980) 290-293, Journal of Catalysis 190 (2000) 209-214).
Katalyzátor s optimálními vlastnostmi pro vedení hydroizomerizační reakce by spojoval výhody obou typů materiálů, tedy nízkoteplotní aktivitu chlorované platiny a robustnost zeolitových katalyzátorů. Vzhledem k tomu, že hydroizomerizace je rovnovážná reakce a rovnováha se se zvyšující teplotou posouvá k nežádoucím nerozvětveným nebo málo rozvětveným produktům, je nízkoteplotní katalytická aktivita klíčová pro získání vysokooktanového produktu. Nalezení vhod
- 1 CZ 306410 B6 ného katalyzátoru byla věnována velká pozornost, která se soustředila na vývoj nových zeolitických katalyzátorů a dále na materiály založené zejména na bázi kyselých center na oxidu zirkoničitém jako nosiči. Sulfatovaný oxid zirkoničitý přináší méně problémů v oblasti životního prostředí a je odolnější ve srovnání s chlorovanou aluminou, ale také se setkává s problémy s korozí a deaktivací katalyzátoru. Pt/WO3-ZrO2 je méně aktivní ve srovnání s Pt/sulfatovaným oxid zirkoničitým, ale výhodná je absence vyluhování jakékoliv složky katalyzátoru do produktů [US 5854170], V odborné literatuře byl analyzován vliv strukturní topologie zeolitu na aktivitu a selektivitu příslušných hydroizomerizačních katalyzátorů. Je zřejmé, že aktivita a selektivita hydroizomerizačních katalyzátorů je určena koncentrací silně kyselých center a strukturou pórů zeolitu. Nejvyšších aktivit lze dosáhnout s použitím zeolitu s 12-ti četnými vstupními okny kanálů (MOR, BEA). Kanálová struktura s 10-ti případně 8-četnými vstupními okny kanálů (ZSM-5, FER) omezuje tvorbu více-rozvětvených produktů z důvodu vysokého uplatnění tvarové selektivity (Applied Catalysis A: General 143 (1996) 223-243). Porovnání zeolitu strukturní topologie beta (Si/Al 12,5 až 75), USY (Si/Al 60), mordenit (Si/Al 10 a 45), ferrierit (Si/Al 27,5) a ZSM-5 (Si/Al 40) ukázalo, že aktivita zeolitu strukturní topologie beta (Si/Al 12,5) poskytuje mírně vyšší aktivitu ve srovnání s tradičním zeolitem strukturní topologie mordenit (Applied Catalysis A: General 288 (2005) 104-115). Mírně vyšší aktivita zeolitu beta byla připsána dobré dostupnosti kyselých center v tří-dimenzionální otevřené struktuře zeolitu beta. Nedostatkem pro podstatně širší průmyslové použití zeolitu beta pro hydroizomerizaci C5 a C6 uhlovodíkové frakce, je potřeba použití nákladného tetramethylamoniumhydroxidu (TMAOH) nebo obdobného organického templátu pro hydrotermální syntézu tohoto zeolitu. Dalším nedostatkem je nízká koncentrace izomorfně substituovaného hliníku ve strukturní mřížce zeolitu odpovídající molárnímu poměru Si/Al > 11 (US 308069, US 554145 a US 4642226). Takto nízký obsah hliníku ve vysokosilikátových zeolitech beta limituje koncentraci silně kyselých aktivních center. Syntéza zeolitu beta s použitím organických templátů a jen mírně zvýšená aktivita těchto katalyzátorů ve srovnání s katalyzátory na bázi mordenitu není dostatečná pro praktické použití a proto nemá v současných technologiích význam.
Nové možnosti syntézy zeolitu beta s vysokou krystalinitou, s vysokou koncentrací Al ve strukturní mřížce a nahrazující při syntéze organický templát zdrojem krystalických zárodků jsou známé od roku 2008. Syntézy zeolitu beta s vysokým obsahem hliníku ve strukturní mřížce odpovídající molárnímu poměru Si/Al již od 3.9 byly popsány v odborných publikacích (Chemistry of Materials 20 (2008) 4533—4535, Chemistry of Materials 21 (2009) 4184 4191, Catalysis Science and Technology 3 (2013) 2580-2586, Journal of Catalysis 318 (2014) 22-33).
Předkládaný vynález si klade za cíl vyřešit hydroizomerizaci lehkých parafínů (C4 až C7 uhlovodíkové frakce) vysoce účinným katalyzátorem, který vykazuje větší účinnost konverze lineárních uhlovodíků na uhlovodíky s rozvětveným řetězcem ve srovnání se známými zeolitovými katalyzátory.
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález poskytuje jedinečný a vysoce účinný hydroizomerizační katalyzátor, založený na přítomnosti mimořádně aktivních kyselých center a současně klastrů kovů ze skupiny platinových kovů distribuovaných v zeolitu beta (BEA) s vysokým obsahem mřížkového hliníku. Hydroizomerizace lehkých parafínů (C4 až C7 uhlovodíkové frakce) vykazuje vysokou konverzi lineárních uhlovodíků na uhlovodíky s rozvětveným řetězcem.
Předložený vynález používá vysoké koncentrace kyselých aktivních center o vhodné síle kyselosti a současné přítomnosti kovu ze skupiny platinových kovů v zeolitech strukturní topologie beta, které jsou připraveny bez použití organických templátů a mají vysoký obsah mřížkového hliníku (což je molární poměr Si/Al od 3 do 8). Katalyzátory dle tohoto vynálezu se připraví zavedením silně kyselých aktivních center o vhodné síle kyselosti a klastrů kovu ze skupiny platinových
-2CZ 306410 B6 kovů do zeolitu strukturní topologie beta ze syntézy bez použití organických templátů a s vysokým obsahem mřížkového hliníku.
To znamená, že předmětem tohoto vynálezu je katalyzátor, který obsahuje zeolit beta (BEA) mající obsah hliníku v mřížce, který odpovídá molámímu poměru Si/Al v rozmezí od 3 do 8, a s obsahem kyselých center a kovu ze skupiny platinových kovů.
Kyselá centra ve formě protonů jsou do zeolitu beta vnášeny pomocí iontové výměny s roztokem obsahujícím H+ nebo NH4+ ionty. V případě iontové výměny s NH/ ionty je H-forma zeolitu získána následnou kalcinací NH4+ zeolitu ve vzduchu nebo inertu. Pro iontovou výměnu jsou vhodné roztoky amonných solí, zejména výhodné jsou vodné roztoky NH4NO3 nebo NH4(CO3)2. Iontová výměna je prováděna kontaktem zeolitu beta s roztokem příslušné soli o koncentraci 0,01 do 5 M, s výhodou 0,5 až 1 M po dobu 30 minut až 24 hodin, s výhodou 1 až 12 hodin za stálého míchání nebo s cirkulací roztoku přes zeolit. Iontovou výměnu je výhodné provést opakovaně dvakrát až čtyřikrát, s výhodou třikrát. Kaicinace zeolitu ve vzduchu nebo inertu, nebo v přítomnosti vodní páry se provádí za teploty vyšší než 400 °C s výhodou při teplotě 450 až 550 °C s nárůstem teploty 0.5 až 5 °C/min, s výhodou 1 až 2 °C/min.
Koncentrace silně kyselých center v zeolitu beta dle předloženého patentu je větší než 1,5 mmol/g zeolitu, s výhodou 2,5 až 3,5 mmol/g zeolitu.
Koncentrace kovu ze skupiny platinových kovů nebo směsi platinových kovů (například Pt a Pd) v katalyzátorech dle předloženého vynálezu může být v rozsahu 0,05 až 5 % hmotn., s výhodou 0,25 až 1,5 % hmotn.
Kovy ze skupiny platinových kovů jsou ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium a platina. Kov nebo kovy této skupiny mohou být nanášeny na H- nebo NH4 + - formu zeolitu beta známými způsoby, jako je například impregnace, perkolace, iontová výměna s roztoky sloučenin jednoho nebo více z těchto kovů.
V dalším provedení katalyzátor podle předloženého vynálezu obsahuje vedle zeolitu beta mající obsah hliníku v mřížce, který odpovídá molámímu poměru Si/Al v rozmezí od 3 do 8, i příměsi zeolitu jiných krystalografických struktur například příměs mordenitu.
Katalyzátor může být ve formě extrudátů, nebo jej lze použít ve formě pelet, tablet nebo jiných vhodných tvarů.
V případě, že je katalyzátor deaktivovaný uhlíkatými úsadami anebo katalytickými jedy může být obnoven regenerací pomocí postupné kaicinace v kyslíku obsahující atmosféře s následnou redukcí vodíkem.
Předkládaný vynález dále zahrnuje způsob hydroizomerizace lehkých parafínů (C4 až C7 uhlovodíkové frakce) za použití katalyzátoru podle tohoto vynálezu. Katalytické podmínky závisí na složení suroviny určené k hydroizomerizaci a požadovaných vlastech produktu hydroizomerace. Typické hydroizomerizaění podmínky s použitím katalyzátoru dle tohoto vynálezu zahrnují teplotu v rozmezí od 120 °C do 300 °C, s výhodou od 170 °C do 250 °C, tlak je vyšší než atmosférický s výhodou 8 až 40 bar, zatížení katalyzátoru vyjádřené jako hmotnostní průtok hydroizomerizovaných uhlovodíků na množství katalyzátoru za jednotku časuje od 0,20 do 10 hod ', s výhodou 0,5 do 2 hod 1 a molámí poměr vodíku k uhlovodíkům (H2/HC) je od 0,5 do 80 s výhodou 2 až 6.
Hydroizomerizace může být prováděna v reaktoru s pevným, pohyblivým nebo fluidním katalytickým ložem. V případě pevného lože je surovina předehřívána na definovanou teplotu a tok plynu může být radiální nebo axiální, katalytické lože může být násobné.
-3 CZ 306410 B6
Teplota hydroizomerizace pro určitou směs uhlovodíků zahrnujících různý podíl C4 až C7 frakcí může být optimalizována pro maximální výtěžek rozvětvených produktů empiricky prováděním hydroizomerizace za postupného zvyšování teploty v definovaném rozsahu teplot se současnou analýzou produktu (například pomocí plynové chromatografie).
V případě, že je žádaná konverze vyšší než je možné dosáhnou hydroizomerizaci v jednom katalytickém kroku, způsob hydroizomerizace může zahrnovat separaci nezreagované části suroviny a její recyklaci.
Způsob hydroizomerizace a katalyzátory podle předloženého vynálezu poskytují vysoké aktivity, významně vyšší než zeolitické katalyzátory známé z dosavadního stavu techniky.
Příklady uskutečnění vynálezu
Příklad 1
Hydroizomerizační katalyzátor Pt/H-beta-5 byl připraven iontovou výměnou zeolitu strukturní topologie beta s vysokým obsahem mřížkového hliníku (molámí poměr Si/Al 5) z beztemplátové syntézy s vodným roztokem 0,5 Μ NH4NO3 (3x100 ml roztoku na g zeolitu po dobu 12 hodin) a následnou impregnací s vodným roztokem platiny. Platina byla zavedena do předem vysušeného (105 °C/ 2 hodiny) práškového zeolitu beta impregnací pomocí roztoku H2PtCl6, přičemž objem roztoku a jeho koncentrace byly upraveny s ohledem na porézní objem zeolitu a obsah 1,5 % hmotn. Pt v cílovém materiálu. Vlhký materiál byl sušen přes noc při teplotě 105 °C. V dalším kroku, byl Pt-impregnovaný materiál tabletován při tlaku 40 kN/cm2 a na sítech byla získána frakce částic o rozměru 0,25 až 0,50 mm. Pt-impregnovaný granulovaný zeolit byl aktivován v proudu O2, při teplotě 450 °C po dobu 3 hodin, krátce (15 min) propláchnut proudem N2 za teploty 450 °C, a poté ochlazen v proudu dusíku na teplotu 250 °C a následně aktivován v proudu plynné směsi 80 % mol H2 + 20 % mol N2 teplotě při 250 °C po dobu 1 hodiny. Koncentrace silně kyselých center v katalyzátoru stanovena pomocí infračervené spektroskopie a acetonitrilu byla 2,9 mmol na gram zeolitu.
Komparativní příklad 1A
Pro porovnání vlastností hydroizomerizačního katalyzátoru Pt/H-beta-5 byly připraveny známé katalyzátory na bázi zeolitu strukturní topologie MOR a zeolitu beta. Pro přípravu těchto katalyzátorů byly použity zeolity mordenit (Zeolyst CBV20A, Si/Al = 10), částečně dealuminovaný mikro-mezoporézní mordenit (Si/Al - 25), zeolit beta (Si/Al =11), zeolit beta (Zeolyst CP814B 25, Si/Al =12) a zeolit beta (Zeolyst CP814C, Si/Al = 19). Platina byla zavedena do předem vysušeného (105 °C/2 hodiny) práškového zeolitu beta impregnací pomocí roztoku H2PtCl6, přičemž objem roztoku a jeho koncentrace byly upraveny s ohledem na porézní objem zeolitu a obsah 1,5 % hmotn. Pt v cílovém materiálu. Vlhký materiál byl sušen přes noc při teplotě 105 °C. V dalším kroku, byl Pt-impregnovaný materiál tabletován při tlaku 40kN/cm2 a na sítech byla získána frakce částic o rozměru 0,25 až 0,50 mm. Pt-impregnovaný granulovaný zeolit byl aktivován v proudu O2, při teplotě 450 °C po dobu 3 hodin, krátce (15 min) propláchnut proudem N2 za teploty 450 °C, a poté ochlazen v proudu dusíku na teplotu 250 °C a následně aktivován v proudu plynné směsi 80 mol% H2 + 20 mol% N2 teplotě při 250 °C po dobu 1 hodiny. Výsledné hydroizomerizační katalyzátory jsou označeny jako Pt/H-MOR-10, Pt/H-MOR-25, Pt/H-BEA11, Pt/H-BEA-12 a Pt/H-BEA-19.
-4CZ 306410 B6
Příklad 2
Hydroizomerizace n-hexanu na rozvětvené hexany byla provedena v průtočném reaktoru s pevným ložem. Reaktor byl naplněn 0,50 g katalyzátoru připraveného dle příkladu 1. Celkový průtok reakční směsi o obsahu 79 % mol H2, 20 % mol N2 a 1 % mol z n-hexanu odpovídal WSHV 0,3 h '. Teplota v reaktoru byla kontrolována s pomocí vnitřního termočlánku a udržována na požadované teplotě v rozmezí 125 až 325 °C. Složení produktů, tj. zastoupení n-Cé, iso-C6 a uhlovodíků s nižší molekulovou hmotností (tedy především: methan, ethan, propan, butan, a isobutan) bylo analyzováno on-line připojeným plynovým chromatografem vybaveným 30 m x 0,32 mm x 5pm A12O3/KC1 kapilární kolonou a detektorem FID. Ustálené podmínky byly dosaženy během 0,5 až 3 hodin reakční doby. Konverze, výtěžek a selektivita izomerizační reakce byly definovány jako:
Konverze. x(/ó) — (c n-hexan — Cn-hexan)/c n-hexan X 100
Výtěžek. y(/o) Ciso~iiexany/c n-hexan X 100 kde c°n-hexan, je koncentrace n-C6 na vstupu do reaktoru, cn~hexan a CjSo-hexany jsou koncentrace (v % mol), n-hexanu a součet iso-hexanů, respektive, na výstupu z reaktoru.
Konverze a výtěžky hydroizomerizace n-hexanu pro katalyzátor Pt/H-beta-5 v závislosti na teplotě jsou uvedeny v tabulce 1.
Tabulka 1.
| Teplota (°C) | Pt/H-beta-5 | |||
| x(%) | Syiso-bexany | ydiiso-hexany | yby-products | |
| 125 | 0.8 | 0.8 | 0.0 | 0.0 |
| 150 | 4.5 | 4.5 | 0.0 | 0.0 |
| 175 | 36.0 | 35.8 | 5.8 | 0.2 |
| 200 | 63.1 | 62.6 | 11.4 | 0.5 |
| 225 | 79.2 | 77.3 | 22.7 | 1.9 |
| 250 | 82.1 | 74.4 | 23.9 | 7.7 |
| 275 | 82.2 | 67.7 | 21.5 | 14.5 |
| 300 | 88.1 | 43.1 | 12.6 | 45.0 |
Komparativní příklad 2A
Hydroizomerizace n-hexanu na rozvětvené hexany byla provedena v průtočném reaktoru s pevným ložem s katalyzátory připravenými dle komparativního příkladu 1A za reakčních podmínek dle příkladu 2.
Porovnání konverzí a výtěžků hydroizomerizace n-hexanu pro katalyzátor Pt/H-beta-5 v závislosti na teplotě se známými katalyzátory Pt/H-MOR-10 a Pt/H-MOR-25 je uvedeno v tabulce 2.
Porovnání konverzí a výtěžků hydroizomerizace n-hexanu pro katalyzátor Pt/H-beta-5 v závislosti na teplotě se známými katalyzátory Pt/H-BEA-12 a Pt/H-BEA-19 je uvedeno v tabulce 3.
Porovnání konverzí a výtěžků hydroizomerizace n-hexanu pro katalyzátor Pt/H-beta-5 v závislosti na teplotě se známým katalyzátorem Pt/H-BEA-11 je uvedeno v tabulce 4.
-5CZ 306410 B6
Tabulka 2
| Pt/H-MOR-25 | yby-products | 0Ό | 0.2 | Ó | 3.9 | Í 0'91 | 24.7 1 | 43.0 | 71.1 1 | |
| ydiiso-hexany . | 0.0 | 0.8 | 3.4 | 9.0 | 11.7 | 13.4 | 10.8 | 7.0 | ||
| yiso-hexany | 0.8 | 4.8 | 22.0 | 54.1 | 8'09 | 57.7 | 43.5 | 22.6 | ||
| x(%) | 0.8 | 5.0 | 22.7 | 58.0 | 76.8 | 82.4 | 86.5 | r*; Ch | ||
| Pt/H-MOR-10 | yby-products | o o | 0.0 | 1 0Ό 1 | Ó | Ó | r OS | 11.3 | 33.6 | 72.4 |
| ydiiso-hexany | 0Ό | 0.0 | 1 0.0 | ch | 7.6 | 9.6 | QO | 10.5 | 6.2 | |
| Γyiso-hexany | | 0.4 | 2.3 | 1 4·5 | 13.5 | 36.5 | j 53.0 | 58.7 | 46.8 | 20.7 | |
| X (%) | °·4 | 2.3 | 4.5 | 13.6 | 37.0 | 58.0 | 70.0 | 80.4 | 93.1 | |
| Pt/H-beta-5 | yby-products | 0Ό | 0.0 | 0.2 | 0.5 | 1.9 | 7.7 | 14.5 | 45.0 | |
| ydiiso-hexany | 0Ό | 0.0 | 5.8 | 11.4 | 22.7 | 23.9 | 21.5 | 12.6 | ||
| ^yiso-hexany | 8Ό | 4.5 | 35.8 | 62.6 | 77.3 | 74.4 | 67.7 | 43.1 | ||
| ! x(%) | 0.8 | 4.5 | 36.0 | 63.1 | 79.2 | 82.1 | 82.2 | 88.1 | ||
| Teplota (°C) | 125 | 150 | 175 | 200 | 225 | 250 .1 | 275 | 300 | 325 |
-6CZ 306410 B6
Tabulka 3
| Pt/H-BEA-19 | yby-products | d | CM | 4.8 | 15.5 | 24.2 | L9Í | 54.9 | VSL | |
| ydiiso-hexany | 0'0 | 0.0 | 4.3 | 12.7 | 00 | 17.0 | 10.9 | 5.6 | ||
| yiso-hexany | 1.2 | 5.9 | 31.5 | 58.6 | 59.9 | 50.7 | 35.0 | 0 81 \ | ||
| X (%) 1 | 36.3 | 74.1 | 84.1 | 87.4 | 89.9 | 93.4 | ||||
| Pt/H-BEA-12 | yby-products | d | o | 4.8 | 37.0 1 1 | 29.3 | 45.6 | 60.3 | 81.4 | |
| ydiiso-hexany | 0Ό | 0Ό | 4.9 | 17.5 | 18.3 | 14.4 | 9.9 | 5.0 | ||
| 1 yiso-hexany | 0.9 | 5.1 | 33.5 | 51.4 | 56.4 | 44.0 | 30.9 | 14.2 | ||
| X (%) | CM | 6.1 | 38.3 | 00 oo | 85.7 | 9'68 | 91.2 | 95.6 | ||
| Pt/H-beta-5 | yby-products | 0Ό | 0’0 | 0.2 | 0.5 | Os | 7.7 | 14.5 | 45.0 | |
| ydiiso-hexany | 0Ό | 0Ό | 5.8 | EH | 22.7 | 23.9 | 21.5 | 12.6 | ||
| yiso-hexany | 0.8 | 4.5 | 35.8 | 62.6 | 77.3 | 74.4 | 67.7 | 43.1 | ||
| X (%) | OO Ó | 4.5 | 36.0 | 63.1 | ___C6L | \ 82.1 | 82.2 | 88.1 | ||
| Teplota (°C) | 125 | 150 | 175 | 200 | 225 | 250 | 275 | 300 | 325 |
Tabulka 4
| yby-products | 0Ό | o ó | 3.1 | 12.7 | 34.3 | 54.8 | ó | 83.1 | 100.0 | |
| s' | ||||||||||
| X t) | O | o | o | cn | \O | (—. | cn | o | ||
| o m | ó | © | © | © | tri | 00 | o' | w-Í | o | |
| yah | ||||||||||
| § | o | © | 00 | Tt- | Oj | vq | © | |||
| ó | ó | © | T—< | 00 | 32 | 33 | 23 | ri | o | |
| < | ||||||||||
| w | o | 4.9 | tri | cn | tri | © | ||||
| š | X© | o | © | Ol | 99 | 88 | 94 | 95 | © | |
| a. | X | |||||||||
| ΙΛ I | o | o | Ol | O | O | |||||
| Q. | © | ó | o | O | r— | o | šř | tri | ||
| c? | ||||||||||
| X v | o | O | 00 | Tf | O* | as | un | sq | ||
| ydííso-h | o | © | un | —· | 22 | 23 | Ol | 04 | ||
| e CQ | oo | 00 | X© | cn | ||||||
| X | uS | oi | o* | cn | ||||||
| Λ | cn | Ό | o | xr | ||||||
| s | ||||||||||
| >> | ||||||||||
| <r> | ||||||||||
| ά | ||||||||||
| CD | 00 | in | © | 1—1 | Ol | r—< | Ol | »— | ||
| t | KD | cn | ď | CM | 04 | 00 | ||||
| É | r , | cn | Ό | O- | 00 | 00 | oo | |||
| aȓ | X | |||||||||
| ps | o | o | o | o | ||||||
| Ol | m | o | 04 | f**«. | o | Ol | ||||
| V—· | Ol | CM | Ol | CM | cn | cn | ||||
| a | 0' o | |||||||||
Příklad 3
Hydroizomerizační katalyzátor Pt/Pd/H-beta-6 byl připraven extrudací zeolitu strukturní topologie beta s vysokým obsahem mřížkového hliníku (molární poměr Si/Al 6) z beztemplátové syntézy. Extrudace byla provedena hnětením zeolitu s 20 % hmotn. okyselené γ-aluminy a vytlačením ίο vzniklé hmoty extrudérem, a následným sušením výtlačků při teplotě 150 °C po dobu 4 hodin a kalcinací při teplotě 525 °C po dobu 2 hodin. Následně byla provedena iontová výměna extrudovaného zeolitu s vodným roztokem NH4(CO3)2 (cirkulací roztoku na dobu 6 h) a následnou impregnací s vodným roztokem platiny a paladia. Platina a paládium byly zavedeny do předem vysušeného (150°C/2 hodiny) extrudovaného zeolitu vNH4 + formě impregnací pomocí roztoků
-8CZ 306410 B6
H2PtCl6 a Pd(NO3)2, respektive, přičemž objemy roztoků a jejich koncentrace byly upraveny s ohledem na porézní objem zeolitu a obsah 0,5 % hmotn. Pt a 0.2 % hmotn. a Pd v cílovém katalyzátoru Pt/Pd/H-beta-6. Pt/Pd-extrudovaný zeolit byl kalcinován ve vzduchu při teplotě 500 °C po dobu 3 hodin s nárůstem teploty 2 °C/min. Koncentrace silně kyselých center v katalyzátoru stanovena pomocí infračervené spektroskopie a acetonitrilu byla 2.7 mmol na gram zeolitu.
Příklad 4
Hydroizomerizace lehkých parafínů (C4 až C7 uhlovodíkové frakce) o složení 3 % hmot, butany, 30 % hmotn. pentany, 60 % hmotn. hexany a 4 % hmotn. heptany s příměsí 1 % hmotn. cyklohexanu a 2 % hmotn. benzenu o oktanovém čísle (RON) 78 byla provedena v plynné fázi v průtočném reaktoru s pevným ložem. Reaktor byl naplněn 20 g katalyzátoru připraveného dle příkladu 3. Celkový průtok uhlovodíkové směsi odpovídal WSHV 1 h“1. Teplota v reaktoru byla kontrolována s pomocí vnitřního termočlánku a udržována na teplotě 220 až 260 °C. Tlak byl udržován na hodnotě 20 bar a poměr H2/CH na hodnotě 3. Složení produktů, tj. zastoupení lineárních a rozvětvených uhlovodíků byl analyzován on-line připojeným plynovým chromatografem vybaveným 30 m x 0,32 mm x 5μιη A12O3/KC1 kapilární kolonou a detektorem FID. Hydroizomerizaci byl získán produkt obohacený o rozvětvené C4 až C7 parafíny celkové hodnotě oktanového čísla (RON) 93.
Claims (4)
1. Katalyzátor pro hydroizomerizaci lehkých parafínů C4 až C7 uhlovodíkové frakce, vyznačený tím, že obsahuje zeolit beta s obsahem mřížkového hliníku o molámím poměru Si/Al v rozmezí od 3 do 8 připravený bez použití organického templátu, a aktivní centra ve formě silně kyselých center a nejméně jeden kov ze skupiny platinových kovů.
2. Katalyzátor pro hydroizomerizaci lehkých parafínů C4 až C7 uhlovodíkové frakce podle nároku 1, vyznačený tím, že koncentrace silně kyselých center v katalyzátoru je větší než 1,5 mmol/g zeolitu, s výhodou 2,5 až 3,5 mmol/g zeolitu, a koncentrace kovu ze skupiny platinových kovů nebo směsi platinových kovů je 0,05 až 5 % hmotn., s výhodou 0,25 až 1,5 % hmotn.
3. Způsob přípravy katalyzátoru pro hydroizomerizaci lehkých parafínů C4 až C7 uhlovodíkové frakce podle kteréhokoliv z nároků la2, vyznačený tím, že se zeolit beta z beztemplátové syntézy s poměrem mřížkového hliníku Si/Al v rozmezí od 3 do 8 podrobí iontové výměně s roztokem obsahujícím H+ nebo NH4+ ionty o koncentraci 0,01 do 5 M, s výhodou 0,1 až 0,5 M po dobu 30 minut až 24 hodin, s výhodou 1 až 12 hodin za stálého míchání nebo s cirkulací roztoku přes zeolit, a následně se na získanou H+ nebo NH4+ formu zeolitu nanáší kov nebo kovy ze skupiny ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium a platina pomocí impregnace, perkolace nebo iontové výměny s roztoky sloučenin jednoho nebo více z těchto platinových kovů.
4. Způsob hydroizomerizace lehkých parafínů C4 až C7 uhlovodíkové frakce s použitím katalyzátoru podle kteréhokoliv z nároků laž3, vyznačený tím, že se provádí při teplotě v rozmezí od 120 °C do 300 °C, s výhodou od 170 °C do 250 °C, při tlaku vyšším než atmosférickém s výhodou 8 až 40 bar (0,8 až 4 MPa), zatížením katalyzátoru 0,20 až 10 hod ’, s výhodou 0,5 až 2 hod 3 a molámího poměru vodíku k uhlovodíkům (H2/HC) 0,5 až 80 s výhodou 2 až 6.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2015-346A CZ2015346A3 (cs) | 2015-05-22 | 2015-05-22 | Nízkoteplotní hydroizomerizace lehkých parafínů s použitím vysoce účinného katalyzátoru na bázi zeolitu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2015-346A CZ2015346A3 (cs) | 2015-05-22 | 2015-05-22 | Nízkoteplotní hydroizomerizace lehkých parafínů s použitím vysoce účinného katalyzátoru na bázi zeolitu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ306410B6 true CZ306410B6 (cs) | 2017-01-11 |
| CZ2015346A3 CZ2015346A3 (cs) | 2017-01-11 |
Family
ID=57793855
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2015-346A CZ2015346A3 (cs) | 2015-05-22 | 2015-05-22 | Nízkoteplotní hydroizomerizace lehkých parafínů s použitím vysoce účinného katalyzátoru na bázi zeolitu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ2015346A3 (cs) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4419220A (en) * | 1982-05-18 | 1983-12-06 | Mobil Oil Corporation | Catalytic dewaxing process |
| US5908968A (en) * | 1993-07-23 | 1999-06-01 | Eniricerche S. P. A. | Difunctional catalyst effective in wax hydroisomerization and process for preparing it |
| CN101249968A (zh) * | 2008-03-10 | 2008-08-27 | 吉林大学 | 无有机模板剂合成Beta分子筛的方法 |
| US20090023968A1 (en) * | 2007-07-18 | 2009-01-22 | China Petroleum & Chemical Corporation | Catalyst and process for producing light aromatic hydrocarbons and light alkanes from hydrocarbonaceous feedstock |
| KR20100074901A (ko) * | 2008-12-24 | 2010-07-02 | (주)엘지하우시스 | 촉매 조성물 및 상기를 포함하는 담지형 촉매 |
-
2015
- 2015-05-22 CZ CZ2015-346A patent/CZ2015346A3/cs unknown
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4419220A (en) * | 1982-05-18 | 1983-12-06 | Mobil Oil Corporation | Catalytic dewaxing process |
| US5908968A (en) * | 1993-07-23 | 1999-06-01 | Eniricerche S. P. A. | Difunctional catalyst effective in wax hydroisomerization and process for preparing it |
| US20090023968A1 (en) * | 2007-07-18 | 2009-01-22 | China Petroleum & Chemical Corporation | Catalyst and process for producing light aromatic hydrocarbons and light alkanes from hydrocarbonaceous feedstock |
| CN101249968A (zh) * | 2008-03-10 | 2008-08-27 | 吉林大学 | 无有机模板剂合成Beta分子筛的方法 |
| KR20100074901A (ko) * | 2008-12-24 | 2010-07-02 | (주)엘지하우시스 | 촉매 조성물 및 상기를 포함하는 담지형 촉매 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ2015346A3 (cs) | 2017-01-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1271782A (en) | Xylene isomerization process | |
| de Lucas et al. | Hydroisomerization of n-octane over platinum catalysts with or without binder | |
| Serra et al. | A rational design of alkyl-aromatics dealkylation–transalkylation catalysts using C8 and C9 alkyl-aromatics as reactants | |
| US11472755B2 (en) | Methods of heavy reformate conversion into aromatic compounds | |
| US10710060B2 (en) | Catalyst composition comprising con-type zeolite and zsm-5-type zeolite, preparation and process using such composition | |
| WO2012071137A1 (en) | Process for hydrocracking butane or naphtha in the presence of a combination of two zeolites | |
| US20130041194A1 (en) | Catalyst and isomerisation process | |
| EP2773603B1 (en) | Catalyst and process for hydrocarbon conversion | |
| de Lucas et al. | Influence of the Si/Al ratio in the hydroisomerization of n-octane over platinum and palladium beta zeolite-based catalysts with or without binder | |
| Margarit et al. | One-pot co-crystallization of beta and pentasil nanozeolites for the direct conversion of a heavy reformate fraction into xylenes | |
| US11229899B2 (en) | Catalyst composition | |
| US20150218063A1 (en) | Process for dimerization of olefins | |
| Uguina et al. | Magnesium and silicon as ZSM-5 modifier agents for selective toluene disproportionation | |
| US20190284110A1 (en) | Methods of heavy reformate conversion into aromatic compounds | |
| US20140039233A1 (en) | Catalyst composition for the production of aromatic hydrocarbons | |
| EP3551329B1 (en) | Process for preparing a molybdenum-platinum-based catalyst for the synthesis of benzene by transalkylation | |
| RU2739200C2 (ru) | Композиция катализатора и способ изомеризации | |
| CZ306410B6 (cs) | Nízkoteplotní hydroizomerizace lehkých parafínů s použitím vysoce účinného katalyzátoru na bázi zeolitu | |
| US10377683B2 (en) | Isomerisation catalyst preparation process | |
| KR20170008847A (ko) | 분자체 ssz-95의 이용 방법 | |
| KR101622495B1 (ko) | 이중-촉매 시스템을 이용한 방향족 이성화 | |
| Villegas et al. | Isomerization of n-butane over Pt-modified mordenite zeolite catalysts: Effect of Pt loadings and dealumination | |
| CZ307177B6 (cs) | Katalyzátor pro hydroizomerizaci alkanů C4-C7, jeho příprava a použití | |
| Abudawoud et al. | Method of heavy reforma te conversion into btx over metal-impregnated ZSM-5+ SSZ-33 zeolite composite catalyst |