CZ305861B6 - Katalyzátor pro selektivní katalytickou redukci oxidů dusíku, způsob jeho výroby a použití - Google Patents
Katalyzátor pro selektivní katalytickou redukci oxidů dusíku, způsob jeho výroby a použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ305861B6 CZ305861B6 CZ2014-448A CZ2014448A CZ305861B6 CZ 305861 B6 CZ305861 B6 CZ 305861B6 CZ 2014448 A CZ2014448 A CZ 2014448A CZ 305861 B6 CZ305861 B6 CZ 305861B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- catalyst
- nitrogen oxides
- catalytic reduction
- selective catalytic
- nitrogen
- Prior art date
Links
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 126
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 82
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 5
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 50
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 39
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 16
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 claims description 9
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 alkaline earth metal cations Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 229910001422 barium ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003225 biodiesel Substances 0.000 claims 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 claims 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 claims 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 20
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 16
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 8
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 7
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 3
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N barium nitrate Chemical compound [Ba+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000012552 review Methods 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPPQSCRMBWNHMW-UHFFFAOYSA-N Meprobamate Chemical compound NC(=O)OCC(C)(CCC)COC(N)=O NPPQSCRMBWNHMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/80—Mixtures of different zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
- B01J29/7615—Zeolite Beta
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20746—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
- B01D2255/502—Beta zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/402—Dinitrogen oxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/01—Engine exhaust gases
- B01D2258/012—Diesel engines and lean burn gasoline engines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
- B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
- B01J29/20—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/24—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/46—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
- B01J29/66—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/68—Iron group metals or copper
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Odstranění oxidů dusíku jejich selektivní katalytickou redukcí redukčním činidlem pomocí katalyzátoru na bázi kobaltových iontů lokalizovaných v zeolitu strukturní topologie beta z beztemplátové syntézy s vysokým obsahem mřížkového hliníku. Katalyzátor, způsob výroby a použití v katalytickém procesu. Katalytický proces s využitím tohoto katalyzátoru poskytuje vysokou konverzi při likvidaci NO, NO.sub.2.n. a N.sub.2.n.O na dusík.
Description
Katalyzátor pro selektivní katalytickou redukci oxidů dusíku, způsob jeho výroby a použití
Oblast techniky
Vynález řeší odstranění oxidů dusíku z exhalátů spalovacích a technologických procesů pomocí katalytického procesu s využitím katalyzátoru na bázi zeolitu beta připraveného bez použití organických templátů. Katalyzátor je charakterizován vysokým obsahem mřížkového hliníků a přítomností kobaltu v mimomřížkových polohách. Vynález řeší přípravu a výrobu tohoto katalyzátoru a proces selektivní katalytické redukce oxidů dusíku na dusík.
Dosavadní stav techniky:
Emise oxidů dusíku (NOX), tj. NO, NO2, N2O3, N2O4 a N2O jako vedlejších produktů spalování tzv. chudých palivových směsí nebo z chemických výrob jsou vážným ekologickým problémem a jejich emise jsou limitovány podle legislativních norem příslušných pro jednotlivé státy. Účinným a velmi rozšířeným procesem pro eliminaci oxidů dusíku NO a NO2 je jejich selektivní katalytická redukce pomocí amoniaku za vzniku dusíku a vodní páry. Pro eliminaci N2O se využívá zejména proces katalytického rozkladu N2O na dusík a kyslík za vysokých teplot.
Selektivní katalytická redukce amoniakem se využívá především pro stacionární zdroje NO a NO2 (chemické procesy jako výrobny kyseliny dusičné, odplyny z nitračních výrob apod.) a při spalování paliv za účelem produkce energie (teplárny, elektrárny) nebo ve spalovnách odpadů. Odstranění oxidů dusíku ze stacionárních zdrojů exhalátů obsahujících kyslík a řešení pomocí technologie selektivní katalytické redukce oxidů dusíku amoniakem je popsáno například v patentu WO 2005/021939. U mobilních zdrojů NO a NO2 (spalovací motory v dopravních prostředcích) je selektivní katalytická redukce oxidů dusíku NO a NO2 řešena pomocí dávkování roztoku močoviny, kterou je možné snadněji transportovat. Nahrazení amoniaku v selektivní katalytické redukci oxidů dusíku snadněji dávkovanou a skladovanou močovinou popisuje např. patent US 2005/025905. Močovina se před samotným procesem selektivní redukce rozloží za vzniku amoniaku a dále selektivní katalytický proces probíhá obdobným způsobem jako při dávkování plynného amoniaku. Tradiční a spolehlivé katalyzátory pro tyto procesy jsou založeny na vanadu jako aktivní složce nanesené na alumině (V2O5/A12O3) nebo na oxidech titanu (V2O5/TiO2) případně dopované wolframem pro zvýšení stability. Modernější katalyzátory jsou založeny především na bázi železných nebo měděných iontů v mimomřížkových polohách zeolitů (Catalysis Reviews Science and Engineering 2008 50 492-531). Všechny tyto technologie jsou spojeny s náročným procesem dávkování, skladování a kontroly emisí amoniaku a v případě močoviny je proces spojen i s nebezpečím emise toxických produktů rozkladu močoviny.
V odborných publikacích a patentových zdrojích je velmi často popisován proces selektivní katalytické redukce oxidů dusíku uhlovodíky (CH-SCR-NOX). Jedná se o slibnou cestu jak eliminovat oxidy dusíku z exhalátů obsahujících kyslík. V CH-SCR-NOX procesuje do proudu exhalátů, obsahujících oxidy dusíku, kyslík a případně nezreagované uhlovodíky a jejich deriváty z paliva, dávkováno redukční činidlo - uhlovodíky nebo jejich deriváty, vzniklá plynná směs je vedena přes katalytické lože, na kterém dochází k redukci oxidů dusíku pomocí přítomného uhlovodíku. Zásadním problémem pro tento proces je nedostatečně vysoká aktivita/selektivita dosud známých katalyzátorů vyvinutých pro tento proces nebo nedostatečná stabilita konverze NOX za vyšších teplot. Katalyzátory na bázi drahých kovů vykazující určitou aktivitu při nižších teplotách jsou vhodné jen pro velmi úzké rozmezí teplot. Popis navržených katalyzátorů a jejich katalytická aktivita v selektivní katalytické redukci NOX je přehledně uvedena v Applied Catalysis B: Environmental 13 (1997) 1-25, Applied Catalysis B: Environmental 39 (2002) 283-303. Analýza problematiky eliminací oxidů dusíku ve spalovacích motorech je uvedena například v Topics in Catalysis 28 (2004) 1-199.
Mezi katalyzátory s nejvyšší aktivitou v CH-SCR-NOX se řadí materiály na bázi mědi, železa, stříbra na kobaltu. Stříbro nanesené na alumině vykazuje relativně vysokou aktivitu při vyšších teplotách (Applied Catalysis B: Environmental 2 (1993) 199-205). Měď, železo a kobalt vykazují relativně vysokou aktivitu pokud se nacházejí v podobě iontů lokalizovaných v mimomřížkových polohách zeolitů (Catalysis Reviews - Science and Engineering 2004 46 271-333). Aktivita těchto katalyzátorů však zpravidla není dostatečná pro praktické použití a proto je jejich význam v současných technologiích zanedbatelný.
Katalyzátory na bázi iontů kobaltu v zeolitu beta pro selektivní katalytickou redukci oxidů dusíku (NO a NO2) uhlovodíky jsou popsány v patentu US 5 869 013 A a detailní strukturní studie v publikaci Journal of Catalysis 272 (2010) 44-54. Pro přípravu těchto katalyzátorů byly použity běžné iontové výměny s roztoky solí kobaltnatých iontů a zeolitu strukturní topologie beta. Zeolit strukturní topologie beta (označována podle IZA jako BEA* a složena ze tří A, B a C polymorfů) [Ch. Baerlocher, L. B. McCusker and D. H. Olson, Atlas of Zeolite Framework Types, 6th revised edition, 2007] je sestaven z 4-, 5- a 6-členných kruhů, které tvoří trojrozměrnou (3D) kanálovou strukturu s 12-ti člennými vstupními otvory o velikosti 6,6 x 6,7 A. Tato kanálová struktura a absence velkých kavit, které existují v zeolitu Y, představuje velkou výhodu pro rychlý transport molekul v katalytických procesech zpracování ropy, odparafínování a izomerace parafinů a benzenu alkylace s nízkými olefiny, jakož i v organické výrobě speciálních látek. Zeolit beta byl poprvé popsán v patentu US 3 308 069 a dále pak US 4 554 145 a US 4 642 226 a dalších. Nedostatkem pro podstatně širší průmyslové použití zeolitů beta připravených podle těchto patentů, je potřeba použití nákladného tetramethylamoniumhydroxidu (TMAOH) nebo obdobného organického templátu pro hydrotermální syntézu tohoto zeolitu. Dalším nedostatkem těchto postupů je omezení maximální koncentrace hliníku ve strukturní mřížce odpovídající molámímu poměru Si/Al>11. Takto nízký obsah hliníku omezuje koncentraci aktivních center v zeolitu beta. Od roku 2008 jsou známé postupy pro syntézu zeolitu beta s vysokým obsahem hliníku ve strukturní mřížce odpovídající molámímu poměru Si/Al již od 3,9. Tyto syntézy byly reportovány Xie a kol. [Chemistry of Materials 20 (2008) 4533^1535], Majano a kol. [Chemistry of Materials 21 (2009) 4184-4191] a Kamimura a kol. [Catalysis Science and Technology 3 (2013) 2580-2586] a nahrazují při syntéze organický templát přídavkem zeolitu beta do gelu hlinitokřemičitanu jako zdroj krystalických zárodků. Tyto postupy otevřely možnost syntézy zeolitů beta s vysokou krystalinitou s dobře vyvinutými krystaly o rozměrech asi 0,3 až 0,5 gm a s vysokou koncentrací Al ve strukturní mřížce. Takto připravené zeolity beta se zásadně odlišují od zeolitů beta, které byly použity pro přípravu katalyzátorů s obsahem kobaltu popsaných v roce 1999 v patentu US 5 869 013, kdy byly zeolity beta připravené bez použití templátu a s vysokým obsahem hliníku ve strukturní mřížce neznámé. Naopak zeolit beta připravený bez použití templátu byl využit pro přípravu katalyzátorů s obsahem Fe a Cu iontů pro selektivní katalytickou redukci oxidů dusíku amoniakem a tyto katalyzátory jsou popsány v patentu WO 2013/118 063 Al.
Řešení navrhované v tomto patentu využívá zeolity beta připravené bez použití templátu a s vysokým obsahem hliníku ve strukturní mřížce pro přípravu katalyzátoru s aktivní složkou na bázi kobaltu pro selektivní katalytickou redukci oxidů dusíku. Katalyzátor na této bázi poskytuje zásadně zvýšenou aktivitu a zásadně převyšuje doposud známé materiály.
Na rozdíl od eliminace NO a NO2 z odplynů je v případě odstraňování N2O proces realizován zpravidla pomocí katalytického rozkladu N2O na dusík a kyslík za vysokých teplot anebo s využitím redukčních činidel zejména v podobě uhlovodíků. V posledních letech byl zaveden proces vysokoteplotního rozkladu N2O ve výrobnách kyseliny dusičné. Rozklad probíhá typicky za teplot 800 až 900 °C a je spojen s problémy s postupnou dezaktivací katalyzátorů z důvodu vysokého tepelného namáhání v proudu plynu obsahující vodní páru. Typický katalyzátor pro tento proces je popsán v patentu US 6 723295 (Bl). Katalytická eliminace N2O při nižších teplotách (typicky 450 °C) jeho rozkladem nebo redukcí použitím přídavků uhlovodíků je řešena v průmyslových aplikacích pomocí katalyzátoru na bázi železných iontů lokalizovaných v mimomřížkových polohách zeolitů. Typické procesy jsou popsány v patentu EP 1 918 016 (Al).
-2CZ 305861 B6
Tento vynález řeší problematiku odstranění všech oxidů dusíku jejich selektivní katalytickou redukcí redukčním činidlem především uhlovodíky pomocí unikátního vysoce účinného katalyzátoru na bázi kobaltových iontů lokalizovaných v zeolitu strukturní topologie beta s vysokým obsahem mřížkového hliníku. Tento katalytický proces poskytuje vysokou konverzi při likvidaci NO, NO2 a N2O na dusík.
Podstata vynálezu
Podstata vynálezu spočívá v dosažení velmi vysoké koncentrace center kobaltu v zeolitu strukturní topologie beta připraveného bez použití organického templátu. Vysoká iontová kapacita pro kationty kobaltu vede ke vzniku vysoké koncentrace vysoce aktivních katalytických center pro proces selektivní katalytické redukce oxidů dusíku uhlovodíky. Blízkost těchto center, a případně přídavek kovu alkalických zemin do katalyzátoru, zásadním způsobem zvyšují aktivitu katalyzátoru. Vysoká aktivita katalyzátorů pro selektivní katalytickou redukci uhlovodíky popsaných v tomto patentu umožňuje velmi účinné vedení procesu eliminace NO, NO2 a N2O a převyšuje známé katalyzátory na bázi iontů kobaltu v zeolitu strukturní topologie beta popsané v patentu US 5 869 013 A.
Proces selektivní katalytické redukce oxidů dusíku je řízen vysokou kapacitou pro ionty kobaltu v zeolitu beta připraveného syntézou bez použití organického templátu.
Katalyzátor na bázi zeolitu beta s vysokým obsahem mřížkového hliníku (molámí poměr Si/Al 3 až 8) připraveného bez použití organického templátu a s aktivními centry ve formě iontů kobaltu může být v reaktorovém prostoru uložen ve formě katalytické lože ve formě extrudátů, nanesen na monolitu vhodného tvaru a průměru kanálků nebo může být ve formě pelet, tablet nebo v jiném vhodném tvaru.
Proces výroby katalyzátoru využívá metod iontových výměn v roztoku nebo v tuhé fázi nebo impregnace s použitím solí kobaltu anebo solí příslušných kovů jako dopantů.
Účinnost katalyzátoru na bázi zeolitu beta s vysokým obsahem mřížkového hliníku připraveného bez použití organického templátu a aktivními centry ve formě iontů kobaltu závisí na obsahu kobaltu a jeho vysoké disperzi v katalyzátoru. Vysokých konverzí je dosahováno zejména s použitím katalyzátoru s vysokým podílem kobaltu ve formě iontově vyměněných částic kobaltu v mimomřížkových polohách.
Účinnost katalyzátoru na bázi zeolitu beta s vysokým obsahem mřížkového hliníku připraveného bez použití organického templátu a aktivními centry ve formě iontů kobaltu je zvýšena přítomností dopantu ve formě kationtů kovů alkalických zemin především vápníku, bária nebo dopantů na bázi drahých kovů především palladia. Aktivita závisí na obsahu dopantu a jeho vysoké disperzi v katalyzátoru. Vysokých konverzí je dosahováno zejména s použitím bária jako dopantu v iontově vyměněné formě v mimomřížkových polohách zeolitu.
Katalytický proces s využitím katalyzátoru na bázi zeolitu beta s vysokým obsahem mřížkového hliníku připraveného bez použití organického templátu a aktivních center ve formě iontů kobaltu může být použit pro selektivní katalytickou redukci oxidů dusíku obsažených v exhalátech z rozličných zdrojů, především ve spalovacích procesech vedených za účelem výroby tepla a elektrické energie, v exhalátech dieselových spalovacích motorů, chemických technologických procesů jako jsou výrobny kyseliny dusičné atp.
Katalytické proces s využitím katalyzátoru na bázi zeolitu beta s vysokým obsahem mřížkového hliníku připraveného bez použití organického templátu a aktivních center ve formě iontů kobaltu může být použit pro selektivní katalytickou redukci oxidů dusíku pomocí uhlovodíků CI-C20 jejich derivátů anebo čpavku a je velmi účinný pro eliminaci všech oxidů dusíku ze skupiny NO,
-3CZ 305861 B6
NO2 a N2O. Proces může být použit pro exhaláty obsahující jeden, dva nebo tři oxidy dusíku ze skupiny NO, NO2 a N2O.
Katalytický proces s využitím katalyzátoru na bázi zeolitu beta s vysokým obsahem mřížkového 5 hliníku připraveného bez použití organického templátu a aktivních center ve formě iontů kobaltu může být použit pro selektivní katalytickou redukci oxidů dusíku pomocí uhlovodíků při teplotách 250 až 550 °C s výhodou pak při teplotách 300 až 450 °C a při atmosférickém nebo zvýšeném tlaku.
ίο Tento patent se týká katalytické aplikace těchto katalyzátorů, způsobu jejich přípravy a výroby kde celkové množství kobaltu je 1 až 20 % hmotnostních a množství dopantu je 0 až 25 % hmotnostních ve formě kationtů kovů alkalických zemin především vápníku, bária nebo dopantů na bázi zinku, železa a mědi nebo drahých kovů především paládia.
Příklady uskutečnění vynálezu
Příklad 1
Katalyzátor Co-BEA-5 byl připraven iontovou výměnou zeolitu beta s vysokým obsahem mřížkového hliníku (molámí poměr Si/Al 5) připraveného bez použití organického templátu. Iontová výměna byla třikrát opakována s použitím 0,05 molámího roztoku dusičnanu kobaltnatého v poměru 50 ml roztoku na gram zeolitu. Získaný katalyzátor obsahuje 8,1 % hmotn. kobaltu 25 v podobě vysoce dispergovaných iontů Co2+ v mimomřížkových polohách zeolitu. Katalyzátor vykazuje charakteristický XRD difraktogram (obrázek 1).
Pro srovnání katalytické aktivity Co-BEA-5 katalyzátoru s doposud známými katalyzátory byl připraven katalyzátor Co-BEA-11. Katalyzátor Co-BEA-11 byl připraven ionovou výměnou 30 zeolitu beta (molámí poměr Si/Al 11) připraveného s použitím organického templátu. Iontová výměna byla třikrát opakována s použitím 0,05 molámího roztoku dusičnanu kobaltnatého v poměru 50 ml roztoku na gram zeolitu. Získaný katalyzátor obsahuje 4 % hmotn. kobaltu v podobě vysoce dispergovaných iontů Co2+ v mimomřížkových polohách zeolitu.
Příklad 2
Katalyzátor CoBa-BEA^t byl připraven iontovou výměnou zeolitu beta s vysokým obsahem mřížkového hliníku (molámí poměr Si/Al 4) připraveného bez použití organického templátu. 40 Iontová výměna byla třikrát opakována s použitím 0,05 molámího roztoku dusičnanu kobaltnatého a 0,05 molámího roztoku dusičnanu bamatého v poměru 50 ml roztoku na gram zeolitu. Získaný katalyzátor obsahuje kobalt v podobě vysoce dispergovaných iontů Co2+ v mimomřížkových polohách zeolitu a Ba2+ ionty v mimomřížkových polohách zeolitu.
Katalyzátor CoBa-BEA-11 byl připraven iontovou výměnou zeolitu beta (molámí poměr Si/Al 11) připraveného s použitím organickém templátu. Iontová výměna byla třikrát opakována s použitím 0,05 molámího roztoku dusičnanu kobaltnatého a 0,05 molámího roztoku dusičnanu barnatého v poměru 50 ml roztoku na gram zeolitu. Získaný katalyzátor obsahuje kobalt v podobě vysoce dispergovaných iontů Co2+ v mimomřížkových polohách zeolitu a Ba2+ ionty v mimoso mřížkových polohách zeolitu.
-4CZ 305861 B6
Příklad 3
Proud exhalátů o složení 960 ppm NO, 40 ppm NO2, 1000 ppm C3H8, 0,7 % H2O, 3 % O2 a teplotě 300 až 450 °C je přiváděn do reaktoru s katalytickým ložem obsahujícím katalyzátor připravený podle příkladu 1. Hmotnost katalyzátoru je 100 mg a prostorová rychlost 90 000 h“1. Konverze oxidů dusíku na dusík v závislosti na teplotě jsou znázorněna v tabulce 1.
Příklad 4
Proud exhalátů o složení 960 ppm NO, 40 ppm NO2, 1000 ppm C3H8, 3 % H2O a 3 % O2 a teplotě 400 °C je přiváděn do reaktoru s katalytickým ložem obsahujícím Katalyzátor připravený podle příkladu 1. Hmotnost katalyzátoru je 100 mg a prostorová rychlost 90 000 h”1. Konverze oxidů dusíku na dusík je 96%.
Příklad 5
Proud exhalátů o složení 960 ppm NO, 40 ppm NO2, 3000 ppm CH4, 10 % H2O a 3 % O2 a teplotě 400 °C je přiváděn do reaktoru s katalytickým ložem obsahujícím katalyzátor připravený podle příkladu 1. Hmotnost katalyzátoru je 100 mg a prostorová rychlost 90 000 h '. Konverze oxidů dusíku na dusík je 95%.
Příklad 6
Proud exhalátů o složení 250 ppm NO, 800 ppm NO2, 1000 ppm N2O a 3000 ppm CH4, 0,7 % H2O, 3 % O2 a teplotě 350 až 450 °C je přiváděn do reaktoru s katalytickým ložem obsahujícím katalyzátor připravený podle příkladu 1 a prostorová rychlost je 11 250 h“'. Konverze oxidů dusíku na dusík v závislosti na teplotě jsou znázorněny pro Co-BEA-5 katalyzátor v tabulce 2.
Příklad 7
Proud exhalátů o složení 1000 ppm NO, 3000 ppm CH4, 0,7 % H2O a 3 % O2 a teplotě 400 až 450 °C je přiváděn do reaktoru s katalytickým ložem obsahujícím katalyzátor připravený podle příkladu 1. Hmotnost katalyzátoru je 100 mg a prostorová rychlost 11 250 h~'. Konverze oxidů dusíku na dusík v závislosti na teplotě jsou znázorněny pro Co-BEA-5 katalyzátor v tabulce 3.
Příklad 8
Proud exhalátů o složení 250 ppm NO, 800 ppm NO2, 1000 ppm N2O a 3000 ppm CH4, 0,7 % H2O, 3 % O2 a teplotě 350 až 450 °C je přiváděn do reaktoru s katalytickým ložem obsahujícím Katalyzátor připravený podle příkladu 2. Hmotnost katalyzátoru je 100 mg a prostorová rychlost 15 000 h-1. Konverze oxidů dusíku na dusík v závislosti na teplotě jsou znázorněna v tabulce 4.
Příklad 9
Proud exhalátů o složení 1000 ppm NO, 1000 ppm N2O, 1000 ppm C3H8, 0,7 % H2O, 3 % O2 a teplotě 350 až 450 °C je přiváděn do reaktoru s katalytickým ložem obsahujícím Katalyzátor připravený podle příkladu 2. Hmotnost katalyzátoru je 100 mg a prostorová rychlost 200 000 h~*.
Konverze oxidů dusíku na dusík v závislosti na teplotě jsou znázorněna v tabulce 5.
-5CZ 305861 B6
Tabulka 1
| Teplota (°C) | Konverze NO a NO2 (%) | |
| Co-BEA-5 | Co-BEA-11 | |
| 350 | 34,2 | 9 |
| 375 | 67,3 | 19 |
| 400 | 96,2 | 27 |
| 425 | 99,3 | 40 |
| 450 | 99,7 | 61 |
Tabulka 2
| Teplota (°C) | Konverze NO a NO2 (%) | Konverze N2O (%) |
| 450 | 89,2 | 99,6 |
| 425 | 73,5 | 90,0 |
Tabulka 3
| Teplota (°C) | Konverze NO a NO2 (%) |
| 450 | 97 |
| 440 | 94 |
| 425 | 91 |
| 400 | 82 |
Tabulka 4
| Teplota (°C) | Konverze NO a NO2 (%) | Konverze N2O (%) | ||
| CoBa-BEA-4 | CoBa-BEA-11 | CoBa-BEA-4 | CoBa-BEA-11 | |
| 450 | 98 | 85 | 99,8 | 98 |
| 425 | 96 | 75 | 97 | 90 |
Tabulka 5
| Teplota (°C) | Konverze NO a NO2 (%) | Konverze N2O (%) | ||
| CoBa-BEA-4 | CoBa-BEA-11 | CoBa-BEA-4 | CoBa-BEA-11 | |
| 400 | 99 | 80 | 98 | 96 |
| 350 | 90 | 60 | 96 | 88 |
| 300 | 80 | 25 | 90 | 80 |
Claims (8)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Katalyzátor pro selektivní katalytickou redukci oxidů dusíku, vyznačený tím, že obsahuje zeolit beta s obsahem mřížkového hliníku o molámím poměru Si/Al v rozmezí od 3 do 8, připravený bez použití organického templátu, a aktivní centra ve formě iontů kobaltu.
- 2. Katalyzátor pro selektivní katalytickou redukci oxidů dusíku podle nároku 1, vyznačený t í m , že je charakterizovaný rentgenovým difraktogramem s intenzitami 7,2 až 8,4; 21,7 až 22,8; 24,8 až 25,2; 28,2 až 28,7 a 29,1 až 29,4 dvou stupňů théta.
- 3. Katalyzátor pro selektivní katalytickou redukci oxidů dusíku podle nároku 1 nebo 2, vyznačený tím, že celkové množství kobaltu je 1 až 20 % hmotnostních, a dále obsahuje dopant v množství 0 až 25 % hmotnostních ve formě iontů alespoň jednoho kovu vybraného z kovů ΠΑ, III A, IVA, IB, IIB, IIIB, IVB, VB, VIB, VIIB, VIIIB skupiny periodické tabulky, s výhodou ve formě kationtů kovů alkalických zemin, s výhodou iontů vápníku a bária, nebo ve formě zinku, mědi, železa anebo ve formě drahých kovů, především paládia.
- 4. Katalyzátor pro selektivní katalytickou redukci oxidů dusíku podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačený tím, že obsahuje příměsi zeolitů jiných krystalografických struktur, především příměsi zeolitů strukturní topologie MOR, FER nebo MFL
- 5. Způsob přípravy katalyzátoru pro selektivní katalytickou redukci oxidů dusíku podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačený tím, že se zeolit beta z beztemplátové syntézy s poměrem mřížkového hliníku Si/Al v rozmezí od 3 do 8 podrobí iontové výměně v roztoku nebo v tuhé fázi nebo impregnací se solemi kobaltu, popřípadě se solemi dopantů.
- 6. Způsob úpravy exhalátů obsahujících oxidy dusíku, vyznačený tím, že oxidy dusíku obsažené v exhalátech s oxidační atmosférou se redukují na dusík katalytickou redukcí s použitím katalyzátoru podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4 při teplotě v rozmezí od 250 do 550 °C, s výhodou při teplotě v rozmezí od 300 do 450 °C, a při atmosférickém nebo zvýšeném tlaku.
- 7. Způsob úpravy exhalátů obsahujících oxidy dusíku podle nároku 6, vyznačený tím, že oxidy dusíku jsou vybrány ze skupiny zahrnující NO, NO2, N2O, N2O5 a jejich směsi.
- 8. Způsob úpravy exhalátů obsahujících oxidy dusíku podle nároku 6 nebo 7, vyznačený tím, že redukce se provádí redukčním činidlem vybraným ze skupiny obsahující dieselové palivo, bio-dieselové palivo, benzín, olej, petrolej, amoniak, močovinu, Ci až C20 uhlovodíky, jako jsou alkany, alkeny, aromatické uhlovodíky, alkoholy, ethery, aldehydy, ketony, a jejich směsi.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2014-448A CZ305861B6 (cs) | 2014-06-27 | 2014-06-27 | Katalyzátor pro selektivní katalytickou redukci oxidů dusíku, způsob jeho výroby a použití |
| PCT/CZ2015/000053 WO2015197036A1 (en) | 2014-06-27 | 2015-05-26 | Cobalt-containing beta zeolite, method of its preparation, and use thereof in catalyzed reduction of nitrogen oxides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2014-448A CZ305861B6 (cs) | 2014-06-27 | 2014-06-27 | Katalyzátor pro selektivní katalytickou redukci oxidů dusíku, způsob jeho výroby a použití |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2014448A3 CZ2014448A3 (cs) | 2016-04-13 |
| CZ305861B6 true CZ305861B6 (cs) | 2016-04-13 |
Family
ID=53510543
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2014-448A CZ305861B6 (cs) | 2014-06-27 | 2014-06-27 | Katalyzátor pro selektivní katalytickou redukci oxidů dusíku, způsob jeho výroby a použití |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ305861B6 (cs) |
| WO (1) | WO2015197036A1 (cs) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5869013A (en) * | 1993-11-04 | 1999-02-09 | Osaka Gas Company Limited | Process and catalyst for reducing Nox in exhaust combustion gases |
| JPH11226415A (ja) * | 1998-02-19 | 1999-08-24 | Nissan Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化方法 |
| WO2006031297A2 (en) * | 2004-07-27 | 2006-03-23 | The Regents Of The University Of California | Catalyst and method for reduction of nitrogen oxides |
| US20080167178A1 (en) * | 2007-01-09 | 2008-07-10 | Rajashekharam Malyala | High temperature ammonia SCR catalyst and method of using the catalyst |
| CZ301936B6 (cs) * | 2009-12-22 | 2010-08-04 | Výzkumný ústav anorganické chemie, a. s. | Katalyzátor pro úplnou oxidaci tekavých organických látek na bázi geopolymeru a zpusob jeho výroby |
| CZ304551B6 (cs) * | 2009-04-17 | 2014-07-02 | Výzkumný ústav anorganické chemie, a. s. | Katalyzátor pro selektivní redukci oxidů dusíku na bázi geopolymeru a způsob jeho výroby |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3308069A (en) | 1964-05-01 | 1967-03-07 | Mobil Oil Corp | Catalytic composition of a crystalline zeolite |
| PT739651E (pt) * | 1995-04-17 | 2002-02-28 | Osaka Gas Co Ltd | Catalisador de reducao de oxidos de azoto e processo para reduzir oxidos de azoto em gas de escape |
| JP5797749B2 (ja) * | 2010-05-21 | 2015-10-21 | ピーキュー コーポレイション | ＮＯｘ還元のための新規の金属含有ゼオライトベータ |
| EP3744427A1 (en) * | 2012-02-06 | 2020-12-02 | Basf Se | Process and apparatus for the treatment of gas streams containing nitrogen oxides |
-
2014
- 2014-06-27 CZ CZ2014-448A patent/CZ305861B6/cs unknown
-
2015
- 2015-05-26 WO PCT/CZ2015/000053 patent/WO2015197036A1/en active Application Filing
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5869013A (en) * | 1993-11-04 | 1999-02-09 | Osaka Gas Company Limited | Process and catalyst for reducing Nox in exhaust combustion gases |
| JPH11226415A (ja) * | 1998-02-19 | 1999-08-24 | Nissan Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化方法 |
| WO2006031297A2 (en) * | 2004-07-27 | 2006-03-23 | The Regents Of The University Of California | Catalyst and method for reduction of nitrogen oxides |
| US20080167178A1 (en) * | 2007-01-09 | 2008-07-10 | Rajashekharam Malyala | High temperature ammonia SCR catalyst and method of using the catalyst |
| CZ304551B6 (cs) * | 2009-04-17 | 2014-07-02 | Výzkumný ústav anorganické chemie, a. s. | Katalyzátor pro selektivní redukci oxidů dusíku na bázi geopolymeru a způsob jeho výroby |
| CZ301936B6 (cs) * | 2009-12-22 | 2010-08-04 | Výzkumný ústav anorganické chemie, a. s. | Katalyzátor pro úplnou oxidaci tekavých organických látek na bázi geopolymeru a zpusob jeho výroby |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ2014448A3 (cs) | 2016-04-13 |
| WO2015197036A1 (en) | 2015-12-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lin et al. | Role of the acid site for selective catalytic oxidation of NH3 over Au/Nb2O5 | |
| Zhang et al. | NH3-SCR of NO over one-pot Cu-SAPO-34 catalyst: performance enhancement by doping Fe and MnCe and insight into N2O formation | |
| JP6469578B2 (ja) | 混合金属８員環小孔分子ふるい触媒組成物、触媒製品、システム及び方法 | |
| Li et al. | Reaction Mechanism of Low-Temperature Selective Catalytic Reduction of NO x over Fe-Mn Oxides Supported on Fly-Ash-Derived SBA-15 Molecular Sieves: Structure–Activity Relationships and in Situ DRIFT Analysis | |
| US5316661A (en) | Processes for converting feedstock organic compounds | |
| TW546165B (en) | Katalysator-body and method to decompose the nitrogen-oxides | |
| US20160137518A1 (en) | Afx zeolite | |
| GB2597878A (en) | A novel zeolite synthesis with a fluoride source | |
| JP6370713B2 (ja) | 窒素酸化物を含有するガスストリームを処理する方法および装置 | |
| Chen et al. | Low-cost CuX catalyst from blast furnace slag waste for low-temperature NH3-SCR: nature of Cu active sites and influence of SO2/H2O | |
| WO2011073390A2 (en) | Process for preparation of copper containing molecular sieves with the cha structure, catalysts, systems and methods | |
| BR112019006393B1 (pt) | Zeólito de aluminossilicato, método para produzir um zeólito de aluminossilicato com uma rede aei, catalisador para tratamento de um gás de escape, método para reduzir seletivamente nox, e, artigo catalisador | |
| Liu et al. | Selective catalytic reduction of NO x with NH 3 over copper-based catalysts: recent advances and future prospects | |
| US11667536B2 (en) | Method for the preparation of a molecular sieve of the CHA-type | |
| US20180021725A1 (en) | CATALYSTS FOR ENHANCED REDUCTION OF NOx GASES AND PROCESSES FOR MAKING AND USING SAME | |
| CN105828938A (zh) | 用于氧化废气流中的甲烷的含钛沸石催化剂 | |
| Li et al. | Highly Efficient RuO x/NbO x-ZrO x Catalysts for Ammonia Removal via Tuning Acidic Active Species | |
| Jabłońska et al. | Recent Progress in the Application of Transition‐Metal Containing MFI topologies for NH3‐SCR‐DeNOx and NH3 oxidation | |
| AU687582B2 (en) | Catalytic system for the reduction of nitrogen oxides | |
| Li et al. | Novel straight synthesis of super-microporous Cu/Al2O3 catalyst with high CH4-SCR-NO activity | |
| Gan et al. | Synthesis of Cu-SSZ-13 from zeolite analcime derived from solid waste and natural minerals for selective catalytic reduction of NO | |
| CZ305861B6 (cs) | Katalyzátor pro selektivní katalytickou redukci oxidů dusíku, způsob jeho výroby a použití | |
| RU2194573C1 (ru) | Катализатор и способ очистки отходящих газов от оксидов азота (варианты) | |
| Ochońska et al. | Prospective catalytic structured converters for NH3-SCR of NOx from biogas stationary engines: In situ template-free synthesis of ZSM-5 Cu exchanged catalysts on steel carriers | |
| Taniou et al. | Catalytic decomposition of N2O: Best achievable methods and processes |