CZ303406B6 - Kompozice obsahující olefinovou smes a inverzní vrtací kapalina - Google Patents
Kompozice obsahující olefinovou smes a inverzní vrtací kapalina Download PDFInfo
- Publication number
- CZ303406B6 CZ303406B6 CZ20012796A CZ20012796A CZ303406B6 CZ 303406 B6 CZ303406 B6 CZ 303406B6 CZ 20012796 A CZ20012796 A CZ 20012796A CZ 20012796 A CZ20012796 A CZ 20012796A CZ 303406 B6 CZ303406 B6 CZ 303406B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- composition
- olefins
- internal olefins
- weight percent
- chi2
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 82
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 46
- 239000012530 fluid Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 238000005553 drilling Methods 0.000 title claims abstract description 28
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N (3e,6e)-deca-3,6-diene Chemical class CCC\C=C\C\C=C\CC GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 18
- 239000002199 base oil Substances 0.000 claims abstract description 13
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004973 1-butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 claims 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 38
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 26
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 description 21
- -1 vinylidene olefins Chemical class 0.000 description 21
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 13
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 13
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 7
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 6
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 6
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 6
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 5
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 4
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000010428 baryte Substances 0.000 description 2
- 229910052601 baryte Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 2
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N n-alpha-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940106006 1-eicosene Drugs 0.000 description 1
- FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 1-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC=CC(O)=O FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 description 1
- QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)O)C2(C(O)=O)[N+]([O-])=O QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000143060 Americamysis bahia Species 0.000 description 1
- 241000238557 Decapoda Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- FHKPLLOSJHHKNU-INIZCTEOSA-N [(3S)-3-[8-(1-ethyl-5-methylpyrazol-4-yl)-9-methylpurin-6-yl]oxypyrrolidin-1-yl]-(oxan-4-yl)methanone Chemical compound C(C)N1N=CC(=C1C)C=1N(C2=NC=NC(=C2N=1)O[C@@H]1CN(CC1)C(=O)C1CCOCC1)C FHKPLLOSJHHKNU-INIZCTEOSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 231100000215 acute (single dose) toxicity testing Toxicity 0.000 description 1
- 238000011047 acute toxicity test Methods 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- IOZUKJFUMPAUNC-UHFFFAOYSA-N ethene triethylalumane Chemical group C=C.CC[Al](CC)CC IOZUKJFUMPAUNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical class [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910052949 galena Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 239000004021 humic acid Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- XCAUINMIESBTBL-UHFFFAOYSA-N lead(ii) sulfide Chemical compound [Pb]=S XCAUINMIESBTBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 1
- 229940067606 lecithin Drugs 0.000 description 1
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical group 0.000 description 1
- 229940038384 octadecane Drugs 0.000 description 1
- 150000002895 organic esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxomolybdenum Chemical compound O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.OP(O)(O)=O DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021646 siderite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Inorganic materials [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/02—Well-drilling compositions
- C09K8/32—Non-aqueous well-drilling compositions, e.g. oil-based
- C09K8/34—Organic liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/23—Rearrangement of carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C07C5/25—Migration of carbon-to-carbon double bonds
- C07C5/2506—Catalytic processes
- C07C5/2512—Catalytic processes with metal oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
- C07C5/2767—Changing the number of side-chains
- C07C5/277—Catalytic processes
- C07C5/2772—Catalytic processes with metal oxides
Abstract
Kompozice obsahující olefinovou smes, kde tyto olefiny obsahují 10 až 35 uhlíkových atomu, pricemž prinejmenším 70 % hmotnostních této kompozice jsou di- nebo tri-substituované vnitrní olefiny; prinejmenším 20 % hmotnostních jsou tri-substituované vnitrní olefiny; prinejmenším 20 % hmotnostních jsou lineární vnitrní olefiny R.sup.1.n.-CH=CH-CH.sub.2.n.-CH.sub.2.n.-CH.sub.3.n.; méne než 40 hmotnostních procent techto vnitrních olefinu jsou lineární vnitrní olefiny obecného vzorce R.sup.1.n.-CH.sub.2.n.-CH.sub.2.n.-CH=CH-CH.sub.3 .n.nebo R.sup.1.n.-CH.sub.2.n.-CH=CH-CH.sub.2.n.-CH.sub.3.n.; a prinejmenším 50 % hmotnostních tvorí soucet lineárních vnitrních olefinu R.sup.1.n.-CH.sub.2.n.-CH=CH-CH.sub.2.n.-CH.sub.3.n. plus lineárních vnitrních olefinu R.sup.1.n.-CH=CH-CH.sub.2.n.-CH.sub.2.n.-CH.sub.3.n., pricemž R.sup.1.n. je alifatická uhlovodíková skupina obsahující 5 až 30 uhlíkových atomu, a dále tato kompozice má kinematickou viskozitu menší než 4 mm.sup.2.n./s (4 cSt), mereno pri teplote 40 .degree.C, a teplotu tuhnutí nižší než -25 .degree.C. Inverzní vrtací kapalina obsahuje prinejmenším 50 objemových procent základního oleje, kde prinejmenším 25 objemových procent tohoto základního oleje je uvedená kompozice.
Description
Kompozice obsahující olefinovou směs a inverzní vrtací kapalina
Oblast techniky
Předmětný vynález se týká kompozice obsahující olefinovou směs a inverzní vrtací kapaliny, která obsahuje tuto olefinovou směs. Kompozici obsahující olefinovou směs podle tohoto vynálezu je možno vyrobit izomer i žací, jako například izomerizací směsi vinylových a vinylidenových olefinů.
Dosavadní stav techniky
Směsi lineárních terminálních mono-olefmů, obecně označovaných jako lineární alfa olefiny, se komerčně vyrábí zvětšováním ethylenových řetězců aluminium-alkylových sloučenin a následujícím vytěsňováním. Tyto produkty jsou převážně vínylové olefiny s následující strukturou: R,-CH2-CH2-CH2-CH=CH2 (obecný vzorec 1), ve kterém R1 je alifatická uhlovodíková skupina. Tyto olefiny se označují jako „vinylové olefíny“. Kromě toho může být podstatná část alfa-olefínů ve formě „vinylidenových olefinů“, které mají strukturu:
Ř2 i
R3- CH2-CH2-CH2-C=CH2 Z U ' T, 2 (obecný vzorec 2), ve kterém R2 a R3 jsou alifatické uhlovodíkové skupiny, které mohou být stejné nebo odlišné.
Pro mnoho aplikací je vysoce žádoucí používat lineární vnitřní olefiny. Lineární vnitřní olefiny mohou být vyrobeny z alfa-otefmů izomerizací olefinové dvojné vazby z terminální (koncové) do vnitřní polohy. Tyto lineární vnitřní olefiny mohou být reprezentovány obecnými vzorci 3, 4, 5 nebo 6.
R1-CH2-CH2-CH=CH-CH3
Rl-C^H2-CH=CH-CH2CH, r‘-ch=ch-ch2-ch2-ch3
Ř2 i
R3 - CH2 - CH2 - CH=C-CH3 (obecný vzorec 3) (obecný vzorec 4) (obecný vzorec 5) (obecný vzorec 6)
R1 v obecných vzorcích 3, 4 a 5 má stejný význam jako v případě definice pro obecný vzorec 1, a R2 a R3 v obecném vzorci 6 má stejný význam jako v případě definice pro obecný vzorec 2. Olefiny, které mají strukturu obecného vzorce 3, 4 a 5, jsou známy jako „di-substituované“ vnitřní olefiny. Olefiny, které mají strukturu obecného vzorce 6, jsou známy jako „tri-substituované“ vnitřní olefiny. V obecných vzorcích 3 a 4 se olefinová dvojná vazba nachází u druhého, respektive třetího atomu uhlíku. V obecném vzorci 5 se olefinová dvojná vazba nachází u čtvrtého atomu uhlíku. Vnitřní olefiny, ve kterých se olefinová dvojná vazba nachází u čtvrtého nebo vyšších (například u pátého nebo u šestého) atomu uhlíku, se nazývají „hluboké“ vnitřní olefiny.
V patentu Spojených států amerických US 4 587 374 (autor Peters) se uvádí, že pokud se tento způsob provádí s použitím oxidu hliníku nebo oxidu křemíku/hliníku jako katalyzátoru izomeriCZ 303406 B6 zace, větší část oleflnových skupin vinyl idenových olefinů se izomerizuje na sousední vazbu uhlík—uhlík, čímž se vytvoří „tri-substituované“ vnitřní olefiny. V patentu Spojených států amerických US 3 864 424 (autoři Brennan a kol.) se uvádí, že zatímco použití oxidu hlinitého nebo kombinace oxidu hlinitého a silné kyseliny jako katalyzátoru izomerizace umožňuje izomerizaci olefinové dvojné vazby zahrnující terciární atom uhlíku na vazbu zahrnující sekundární atomy uhlíku, použití částečně dehydratovaného slabě acidického oxidu hlinitého jako katalyzátoru způsobuje izomerizaci olefinové dvojné vazby zahrnující terciární atom uhlíku za vzniku tri substituovaných ethylenů bez jakékoli další znatelné izomerizace na 1,2-d i substituované olefiny a bez vytváření dimerů s dalšími molekulami s dvojnou vazbou. Kromě toho se v patentu Spojených států amerických US 4 225 419 (autor Myers) uvádí, že katalyzátory na bázi oxidu hlinitého jsou účinné pri skeletální izomerizaci olefinů na více rozvětvené olefiny.
Dosud tedy nebyl popsán žádný způsob izomerizace alfa olefinů pro vytvoření produktu, který by měl žádoucí vlastnosti spočívající v obsahu jak di- tak i tri-substituovaných vnitřních olefinů a který by měl vyšší stupeň rozvětvení a kinematickou viskozitu menší než 4 mm2/s (4 Cst), měřeno pří teplotě 40 °C, a teplotu tuhnutí nižší než -25 °C a který by dále obsahoval alespoň 20 hmotnostních procent „hlubokých“ vnitřních olefinů, to jest vnitřních olefinů, ve kterých olefinová dvojná vazba nezahrnuje druhý nebo třetí atom uhlíku.
Podstata vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu je kompozice obsahující olefinovou směs, kde tyto olefiny obsahují 10 až 35 uhlíkových atomů, jejíž podstata spočívá v tom, že:
přinejmenším 70 hmotnostních procent této kompozice jsou di- nebo tri-substituované vnitřní olefiny;
přinejmenším 20 hmotnostních procent této kompozice jsou tri-substituované vnitřní olefiny;
přinejmenším 20 hmotnostních procent této kompozice jsou lineární vnitřní olefiny obecného vzorce R'-(!H=CI í—(1t2-Clt2^CH3;
méně než 40 hmotnostních procent těchto vnitřních olefinů jsou lineární vnitřní olefiny obecného vzorce R'-CH2-CH2 CH=CH-CH, nebo ^-CHz-CHCH-CHrCH,; a přinejmenším 50 hmotnostních procent této kompozice tvoří součet lineárních vnitřních olefinů, které mají obecný vzorec R1^CH2-CH=CH-CH2-Ctf plus lineárních vnitřních olefinů, které mají obecný vzorec Rl-CH=CH-CH2-CH2-CH3, přičemž R1 je alifatická uhlovodíková skupina obsahující 5 až 30 uhlíkových atomů, a dále tato kompozice má kinematickou viskozitu menší než 4 mm2/s (4 cSt), měřeno při teplotě 40 °C, a teplotu tuhnutí nižší než -25 °C.
Podle předmětného vynálezu je výhodná kompozice, ve které uvedená olefínová směs sestává z olefinů obsahujících 16 až 18 uhlíkových atomů.
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží inverzní vrtací kapalina, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje přinejmenším 50 objemových procent základního oleje, kde přinejmenším 25 objemových procent tohoto základního oleje je kompozice podle předmětného vynálezu.
Směs viny lových a vinyl idenových olefinů se vyrobí postupem izomerizace, při kterém se získá produkt, který má výše uvedené žádoucí vlastnosti.
-2 CZ 303406 B6
Konkrétně se tento postup izomerizace týká postupu, při kterém se směs vinylových a vinylidenových olefinů izomerízuje k získání směsi obsahující jak di- tak i tri-substituované vnitřní olefiny, které mají vyšší stupeň rozvětvení, a obsahuje alespoň 20 hmotnostních procent hlubokých vnitřních olefinů.
Při tomto postupu se dále získá izomerizační produkt, který má viskozitu menší než 4 mm2/s (4 Cst), měřeno při teplotě 40 °C, a teplotu tuhnutí nižší než -25 °C.
Další aspekty a výhody předloženého vynálezu budou zřejmé z přiloženého detailního popisu ío předmětu vynálezu a patentových nároků.
Podrobný popis vynálezu
Výše uvedené cíle vynálezu se dosahují způsobem izomerizace podle tohoto vynálezu, který zahrnuje uvedení směsi lineárních alfa olefinů obsahující vinylové a vinylidenové olefiny obsahující od 10 do 35 atomů uhlíku v plynné nebo kapalné fázi do kontaktu s ložem částic pevného porézního acidického katalyzátoru obsahujícího gama aluminu (oxid hlinitý) o specifickém povrchu alespoň 100 Čtverečních metrů na gram, objemu pórů alespoň 0,4 krychlových centimetrů na gram, střední průměr pórů alespoň 3 mm (30 Angstrómů) a obsahu sodíku menším než 0,01 hmotnostních procent a chemisorpci amoniaku alespoň 0,1 milimol na gram, při reakční teplotě v rozmezí od přibližně 200 do přibližně 400 °C, absolutním reakčním tlaku v rozmezí od přibližně 100 do přibližně 3450 kPa (asi 15 až asi 500 liber na čtvereční palec) a hmotnostní hodinové prostorové rychlosti od přibližně 0,5 do přibližně 20 kilogramů olefinové směsi na jeden kilogram částic katalyzátoru za hodinu, kde reakční teplota, tlak a hodinová hmotnostní rychlost jsou zvoleny tak, aby byla vyrobena produktová směs obsahující alespoň 70 hmotnostních procent di- a tri-substituovaných vnitřních olefinů a přitom aby v této produktové směsi bylo alespoň 20 hmotnostních procent tri-substituovaných vnitrních olefinů, alespoň 20 hmotnostních procent di-substituovaných vnitřních olefinů, které mají dvojnou vazbu na čtvrté nebo vyšší poloze atomu uhlíku a méně než 50 hmotnostních procent di-substituovaných vnitřních olefinů, které mají dvojnou vazbu na druhé nebo třetí poloze atomu uhlíku, a přitom aby tato produktová směs měla kinematickou viskozitu menší než 4 mm2/s (4 Cst), měřeno při teplotě 40 °C, a teplotu tuhnutí nižší než-25 °C.
Do rozsahu předmětného vynálezu patří produkt získaný výše uvedeným výrobním postupem, to znamená směs, která má složení výše uvedeného produktu, a vrtací kapalina, jejíž alespoň část základních olejů zahrnuje alespoň částečně tento produkt nebo směs.
Popis výhodných provedení vynálezu
Výchozí materiál použitý v postupu podle předloženého vynálezu zahrnuje směs alfa olefinů, obsahující vinylové a vinylidenové olefiny obecných vzorců 1 a 2 a obsahující od 10 do 35 atomů uhlíku. Alfa olefinová směs výhodně obsahuje, a ještě výhodněji sestává převážně z olefinů obsa45 hujících 16 až 18 atomů uhlíku. Ačkoli takovou směs je možno získat z množství zdrojů, jedním z vhodných komerčních zdrojů je Zieglerův způsob zvětšování řetězce triethylaluminiumethylenu následovaný vytěsňováním. Typicky obsahuje výsledná olefinová směs od přibližně 50 do přibližně 95 hmotnostních procent vinylových olefinů obecného vzorce 1 a od přibližně 5 do přibližně 50 hmotnostních procent vinylidenových olefinů obecného vzorce 2. Výhodně obsahují olefi50 nové směsi pro použití jako výchozí materiál pro postup podle předloženého vynálezu od přibližně 60 do přibližně 90 hmotnostních procent vinylových olefinů obecného vzorce 1 a od přibližně 10 do přibližně 40 hmotnostních procent vinylidenových olefinů obecného vzorce 2.
V obecných vzorcích 1, 3, 4 a 5, uvedených výše, může R1 obsahovat 5 až 30 atomů uhlíku, výhodně od 11 do 13 atomů uhlíku. Příklady těchto vinylových olefinů jsou 1-decen, 1-dodecen,
1-tetradecen, 1-hexadecen, 1-oktadecen, 1-eikosen a podobně. V nej výhodnějším provedení vinylové olefiny ve směsi sestávající převážně z 1—hexadecenu a 1 oktadecenu. V obecných vzorcích 2 a 6, R2 a R3 každý obsahující od 1 do 29 atomů uhlíku a jejich součet je v rozmezí od 5 do 30 atomů uhlíku, výhodně od 11 do 13 atomů uhlíku.
Kromě toho může výchozí olefinová směs před izomerizací způsobem podle předloženého vynálezu obsahovat vnitřní olefiny. Obecně je množství vnitřních olefinů ve výchozí směsi zcela nízké. Typicky je možno se setkat s množstvím od 0 až do přibližně 15 hmotnostních procent. Obecně je množství vnitřních olefinů přibližně 3 až 10 hmotnostních procent olefinové směsi, z nichž velmi málo nebo žádné nejsou tri-substituované olefiny. Uvedené hodnoty se pochopitelně netýkají vnitřních olefinů, které mohou být přidány do výchozí olefinové směsi, a proto množství vnitřních olefinů ve výchozím materiálu pro izomerizací nepředstavuje kritické omezení.
Typické olefinové směsi pro použití jako výchozí materiál pro postup podle tohoto vynálezu jsou uvedeny v následující tabulce č. 1.
Tabulka č. 1
| ^Olefinová směs | Vinylové olefiny | Vinylidenové olefiny | Di-substituované vnitřní olefiny |
| ’ Dodeceny | 89,1 % | 7,5% | 3,4% |
| ; Hexadeceny | 68,4 % | 24,0 % | 7,6 % |
| Oktadeceny | 55,8 % | 38,3 % | 5,9 % |
Při provádění postupu podle tohoto vynálezu se výchozí materiál, který je buď v plynné, nebo kapalné fázi, kontaktuje s ložem částic pevného porézního kyselého katalyzátoru, které obsahují gama oxid hlinitý (alumina). Výhodně obsahují částice katalyzátoru alespoň 95 hmotnostních procent, výhodněji alespoň 99,5 hmotnostních procent, gama oxidu hlinitého. Nej výhodněji částice katalyzátoru sestávají v zásadě jen z gama oxidu hlinitého. Gama oxid hlinitý má specifický povrch alespoň 100 čtverečních metrů na gram, výhodně alespoň 150 čtverečních metrů na gram, objem pórů alespoň 0,4 krychlových centimetrů na gram, výhodně alespoň 0,5 krychlových centimetrů na gram, a střední průměr pórů alespoň 3 nm (30 Angstrómů), výhodně alespoň 4 nm (40 Angstrómů). Kromě toho má gama oxid hlinitý obsah sodíku menší než 0,01 hmotnostního procenta a chemísorpci amoniaku alespoň 0,1 milimolů na gram.
Postup podle tohoto vynálezu se provádí pří teplotě v rozmezí od přibližně 200, výhodně od přibližně 250, výhodněji od přibližně 270, do přibližně 400 °C, výhodně od přibližně 350 °C, výhodněji od přibližně 340 °C, při absolutním reakčním tlaku v rozmezí od přibližně 100 kPa do asi 3450 kPa (15 liber na čtvereční palec do přibližně 500 liber na čtvereční palec), výhodně do přibližně 690 kPa (100 liber na čtvereční palec), výhodněji do přibližně 345 kPa (50 liber na čtvereční palec), a při hmotnostní prostorové hodinové rychlosti od přibližně 0,5, výhodně od přibližně 1, do přibližně 20, výhodně do přibližně 15 kilogramů výchozího materiálu na kilogram částic katalyzátoru za hodinu.
Volbu reakční teploty a tlaku a hmotnostní hodinové prostorové rychlosti ve výše uvedeném rozsahu je třeba provést tak, aby produktová směs měla složení uvedené dále pro produkt izomerizace získaný postupem podle předloženého vynález a aby měla teplotu tuhnutí a kinematickou viskozitu uvedené dále. Konkrétněji je možno uvést, že produktem izomerizace podle vynálezu je produktová směs obsahující di- a tri-substituované vnitřní olefiny. Méně než 50 hmotnostních procent, výhodně méně než 40 hmotnostních procent, vnitřních olefinů výše uvedené produktové
-4CZ 303406 B6 směsi má dvojnou vazbu u atomu uhlíku na druhé nebo třetí poloze obecného vzorce 3 nebo 4. Alespoň 20 hmotnostních procent, výhodněji alespoň 25 hmotnostních procent, vnitřních olefinů uvedené produktové směsi obsahuje dvojnou vazbu na čtvrté (obecného vzorce 5) nebo vyšší poloze atomu uhlíku a jedná se tudíž o tak zvané „hluboké“ olefiny. Alespoň 20 hmotnostních procent, výhodně alespoň 25 hmotnostních procent, vnitřních olefinů uvedené produktové směsi jsou tri-substituované vnitřní olefiny obecného vzorce 6, Součet koncentrací vnitřních olefinů, které mají dvojnou vazbu na atomu uhlíku na třetí poloze (jako je tomu v obecném vzorci 4) plus koncentrace „hlubokých“ olefinů je výhodně alespoň 45 hmotnostních procent, výhodněji alespoň 50 hmotnostních procent. Produkt tohoto postupu podle předloženého vynálezu má k i nemálo tickou viskozitu menší než 4 mm2/s (4 Cst), výhodně menší než 3,5 mm2/s (3,5 Cst), měřeno při teplotě 40 °C, a teplotu tuhnutí nižší než -25 °C, výhodně menší než -27 °C, výhodně menší než
-30 °C.
Kromě toho, aby se dosáhlo uvedeného produktu, který má uvedené žádoucí chemické složení a vlastnosti produktové směsi získané postupem podle předloženého vynálezu, je velmi žádoucí omezit rozsah, ve kterém dochází k vedlejším reakcím dimerizace a krakování. Krakovaný produkt je takový, který obsahuje 14 nebo méně atomů uhlíku a je vytvořen v průběhu procesu izomerizace. Produktová směs získaná postupem podle předloženého vynálezu tedy výhodně obsahuje méně než 10 hmotnostních procent, výhodněji méně než 5 hmotnostních procent dimerizač20 nich produktů olefinů z výchozího materiálu a méně než 10 hmotnostních procent, výhodně méně než 5 hmotnostních procent krakovaných produktů olefinů z výchozího materiálu.
Předložený vynález se týká olefinové kompozice, to znamená kompozice obsahující uvedenou olefínickou směs, vytvořené libovolným způsobem a obsahující alespoň 70 hmotnostních procent di- a tri-substituovaných vnitřních olefinů, které mají od 10, výhodně od 16, do 35, výhodně do 18, atomů uhlíku. Alespoň 20 hmotnostních procent, výhodně alespoň 25 hmotnostních procent, této kompozice podle předloženého vynálezu tvoří tri-substituované vnitřní olefiny obecného vzorce 6. Méně než 50 hmotnostních procent, výhodně méně než 40 hmotnostních procent, vnitřních olefinů v této kompozici podle předloženého vynálezu má dvojnou vazbu zahrnující atom uhlíku v poloze 2 (obecný vzorec 3) nebo v poloze 3 (obecný vzorec 4). Alespoň 20 hmotnostních procent, výhodně alespoň 25 hmotnostních procent, vnitřních olefinů má dvojnou vazbu, která zahrnuje atom uhlíku v poloze 4 (obecný vzorec 5) nebo atom uhlíku ve vyšší poloze. Součet koncentrací vnitřních olefinů, které mají dvojnou vazbu na atomu uhlíku v poloze 3 (jako v obecném vzorci 4) a koncentrace „hlubokých“ olefinů je výhodně alespoň 45 hmotnostních procent, výhodněji alespoň 50 hmotnostních procent. Tyto kompozice podle předloženého vynálezu jsou dále charakterizovány tím, že mají teplotu tuhnutí nižší než -25 °C, výhodně menší než -30 °C a viskozitu měřenou při teplotě 40 °C menší než 4 mm2/s (4 centistokes), výhodně menší než 3,5 mm2/s (3,5 centistokes).
Parametry, které jsou důležité pro volbu olejových bází, které jsou použitelné pro formulování inverzního vrtacího výplachu, jsou kinematická viskozita, například při teplotě 40 °C, a teplota tuhnutí. Produkt postupu podle předloženého vynálezu má kinematickou viskozitu a teplotu tuhnutí, které jsou takové, že produkt tohoto vynálezu je vhodný pro použití jako kompletní nebo alespoň podstatná část základních olejů inverzního vrtacího výplachu. Inverzní vrtací kapaliny obsahují obecně alespoň 50 objemových procent a typicky přibližně 65 až 95 objemových procent základního oleje jako spojité fáze, až do přibližně 50 objemových procent, výhodně přibližně 5 až 35 objemových procent, vody (která obsahuje až do přibližně 38 hmotnostních procent, výhodně přibližně 20 až 35 hmotnostních procent, chloridu sodného nebo vápenatého) a různá obvyklá aditiva pro vrtací kapaliny, jako jsou emulzifikátory, viskozifikátory, činidla pro úpravu alkality, činidla pro úpravu filtrace, smáčedla olejů a činidla proti ztrátě tekutiny. Podle předloženého vynálezu představuje alespoň přibližně 25 objemových procent, výhodně alespoň přibližně 75 objemových procent, základního oleje vrtací kapaliny produkt podle předloženého vynálezu (nebo kompozice podle předloženého vynálezu).
Emulze typu voda v oleji se vytvoří intenzivním mícháním základního oleje spolu s jedním nebo více emulzifíkačními činidly. Různá vhodná emulzifikační činidla jsou z dosavadního stavu techniky v tomto oboru všeobecně známa, přičemž mezi ně například patří mýdla mastných kyselin, výhodně vápenná mýdla, polyamidy, sulfonáty, triglyceridy a podobně. Mýdla mastných kyselin mohou být vytvořena in šitu přidáním vhodné mastné kyseliny a báze, výhodně vápna. Emulzifikační činidla se obecně používají v množství od přibližně 1 do 8 kilogramů na krychlový metr vrtací kapaliny.
Vrtací kapaliny také obsahují, jak je běžně známo z dosavadního stavu techniky v tomto oboru, io jedno nebo více aditiv, jako jsou činidla upracující viskozitu, činidla zvyšující hustotu, smáčedla oleje a činidla pro zabránění ztráty tekutiny, která umožňují, aby tekutina dosáhla vlastností potřebných pro konkrétní vrtací operaci. Aditiva mají za úkol udržovat produkty vrtání a odpad v suspenzi, umožňují dosáhnout požadované viskozity, hustoty a dodatečných smáčecích vlastností tekutiny a zabraňují ztrátě kapaliny z vrtací tekutiny v důsledku migrace kapalin do formací obklopujících vrt.
Jíly a póly měrní činidla pro úpravu viskozity, jako je například bentonit a atapugit (které se někdy nechávají reagovat s kvartémími amoniovými solemi), polyakiyláty, deriváty celulózy, škroby a gumy mohou být použity v množství od přibližně 0,5 do 5 kilogramů na krychlový metr vrtací kapaliny.
Hustota vrtací kapaliny může být zvětšena použitím činidel pro zvyšování hustoty, jako jsou baryt, galenit, oxidy železa, siderit a podobně, pro dosažení hustoty v rozmezí od přibližně 950 do 2400 kilogramů na krychlový metr vrtací kapaliny.
Pro napomáhání udržení pevných aditiv v suspenzi ve vrtací kapalině mohou být přidány olejová smáčecí činidla, jako je lecitin nebo organické estery vícesytných alkoholů, a to v množství až do přibližně 4 kilogramů na krychlový metr vrtací kapaliny.
Činidla proti ztrátě tekutiny, jako jsou organofilní humináty vytvořené reakcí kyseliny huminové s amidy polyalkylenových polyaminů, působí tak, že pokrytí stěny vyvrtávaného otvoru, a jsou použity v množství až do přibližně 7 kilogramů na krychlový metr vrtací kapaliny.
Inverzní vrtací kapalina byla vytvořena z produktu získaného v ilustrativním příkladu 2 uvede35 ném dále jako základního oleje, následujícím způsobem:
213,5 gramů produktu podle ilustrativního příkladu 2 8 gramů viskozifikačního a gelujícího činidla VG-69 6 gramů bazického emulzifikátoru Novamul
4ϋ 2 gramy povrchově aktivního činidla a smáčedla Novawet 6 gramů vápna
94,9 gramů 25% roztoku chloridu vápenatého 162,19 gramů přípravku Barite.
Byla vytvořena kaše s hustotou 1318 kg/m3 (11 liber na galon) a výše uvedené složky byly přidány ve výše uvedeném pořadí. VG-69 je bentonitový organofilní jíl. Novamul je směs emulzifikátorů, smáčedel, gelujících činidel a činidel pro stabilizaci tekutin a vyžaduje přidání vápna, které vytváří vápenné mýdlo. Jedná se o primární aditivum v „konvenčních“ inverzních výplaších.
V následující tabulce č. 2 jsou uvedeny vlastnosti produktu podle ilustrativního příkladu 2 uvedeného dále a vlastnosti výše uvedeného vrtacího výplachu, který jej obsahuje. Stárnutí představovalo 16 hodin pří teplotě 122 °C v rotační peci. Síla gelu je uváděna pro 10 sekund a 10 minut, například 6/7 pro 10 sekund/10 minut. Výše popsaný výplach byl testován v 96hodinovém testu na akutní toxicitu LC50 mysid shrimp.
-6CZ 303406 B6
Tabulka č. 2
Fyzikální vlastnosti produktu jako základního oleje
Teplota tuhnutí, °C -28
Viskozita při teplotě 4,4 °C, mm2/s (cSt) 7,01 Viskozita při teplotě 12,8 °C, mm2/s (cSt) 5,57 Viskozita při teplotě 21,1 °C, mm2/s (cSt) 4,52 Teplota vzplanutí, °C 146 io Anilínový bod, °C 81,0
Vlastnosti vrtacího výplachu
Plastická viskozita, Pa.s (cp) 0,018 (18)
Mez kluzu, kg/τη2 (liber na 100 čtv. stop) 0,15(3)
Gelová síla, kg/m2 (liber na 100 čtv. stop) 0,0375 (3/4)
Elektrická stabilita, volty 665
Po stárnutí při teplotě 121 °C po dobu 16 hodin Plastická viskozita, Pa.s (cp) 0,019 (19)
Mez kluzu, kg/m2 (liber na 100 čtv. stop) 0,25(5)
Gelová síla, kg/m2 (liber na 100 čtv. stop) 0,04 (4/5)
Elektrická stabilita, volty 631
Obsah aromatických látek, ppm <1
Toxicita (Mysid Shrimp) po 96 hodinách, LC50, ppm, 714 100.
Příklady provedení vynálezu
Předložený vynález bude zřejmější na základě následujících specifických příkladů. V každém z těchto ilustrativních příkladů 1 až 23 a ve srovnávacích příkladech 1 až 3, byla výchozím materiálem směs obsahující přibližně 55 hmotnostních procent 1-hexadecenu a přibližně 45 hmotnostních procent 1-oktadecenu a přibližně 1 hmotnostních procento «-hexadekanu a rt-oktadekanu. Výchozí materiál obsahoval 63,98 hmotnostních procent vinylových olefinů a 28,99 hmot35 nostních procent vinylidenových olefinů.
Ilustrativní příklady 1 až 23
V každém z ilustrativních příkladů 1 až 23 byl použít katalyzátor Engelhard AL-3996-CR na bázi gama oxidu hlinitého, který byl zaveden do trubkového reaktoru. V každém z příkladů 1 až 8 bylo vloženo 450 gramů katalyzátoru do trubkového reaktoru o vnitřním průměru 50,8 mm (2 palce). Katalyzátor byl použit bez předběžného zpracování a výchozí materiál byl uváděn do kontaktu s katalyzátorem při hmotnostní hodinové prostorové rychlosti 1,7 kilogramu výchozího materiálu na jeden kilogram katalyzátoru za hodinu. V každém z příkladů 9 až 23 bylo vloženo 10 gramů katalyzátoru do trubkového reaktoru o vnitřním průměru 25,4 mm (1 palec), přičemž tento katalyzátor byl předem zpracován proplachováním dusíkem při teplotě 450 °C po dobu 16 hodin. Reakční teploty a vstupní tlaky a hmotnostní hodinová prostorová rychlost, které byly použity pří těchto postupech, stejně tak, jako převedení suroviny na jednotku katalyzátoru jsou uvedeny v následující tabulce č. 3. V této tabulce č. 3 jsou také uvedeny počáteční a konečné koncentrace vinylových olefinů v reakční směsi a v produktové směsi a teploty tuhnutí reakční směsi a produktové směsi.
Tabulka č. 3
| Příklad 1 Teplota | Tlak kPa (psig) | WHSV | (kg vých. i mat./kg kat.-h) | Vinylový olefin (hmot. %) | Převedení na jednotku katalyzátoru (kg vých, mat./kg katalyzátoru) | Vytvořené krakované produkty (hmot. %) | Teplota tuhnutí (°C) | |
| (°C) | |||||||
| Výchozí : mater. | 63,2 | 0 | 0 | 1 | |||
| : i | 302 | 69(10) | 1,7 | 2,2 | 10 | -29 | |
| 2 | 316 | 69(10) | 1,7 | 2,1 | 12 | 0,84 | -28 |
| 3 | 322 | 69 (10) | 1,7 | 1,9 | 14 | -30 | |
| 4 | 333 | 69 (10) | 1,7 | 3,3 | 16 | -32 | |
| • 5 | 343 | 69 (10) | 1,7 | 3,6 | 18 | -32 | |
| 6 | 282 | 69 (10) | 1,7 | 6,6 | 20 | -15 | |
| 7 | 287 | 69 (10) | 1,7 | 5,9 | 22 | -15 | |
| ' 8 | 304 | 69 (10) | 1,7 | 3,3 | 24 | -30 | |
| 9 | 280 | 69(10) | 3 | 1,7 | 24 : | 0,21 | -28 |
| Γ 10 | 310 | 69 (10) | 3 | 1,5 | 64 | 0,38 | - |
| 11 | ’ 311 i | 69(10) | 1 | 1,2 | 95 | -28 | |
| 12 | : 279 | ..... | 69(10) | 1 | 2,8 | 137 | -28 | |
| < 13 | 280 | 69 (10) | 5 | 8,7 | 184 | -28 | |
| 14 | 345 | 69(10) | 3 | 1,4 | 228 | 0,75 | -28 |
| ; 15 | 340 | 69(10) | 1 | 1,3 | 265 | -31 | |
| 16 | 338 | 69(10) | 5 | 1,3 | 338 | -28 | |
| 7 17 | 311 | 69(10) | 5 | 2,6 | 372 | -28 | |
| 18 | 310 | 69(10) | 3 | i 2,3 | 410 | 0,16 | -28 |
| 19 | 279 | 69(10) | 1 | | 4,5 | 489 | -28 | |
| 20 . ... ..... | 310 | 276 (40) | 3 | 4,5 | 566 | 0,11 | -28 |
| 340 | 276 (40) | 3 | 2,3 | 657 | 0,36 | -31 | |
| 22 | > 340 | 276 (40) | 3 | : 2,2 | 709 | 0,37 | -28 ! |
| 23 | 279 | ! 276 (40) | 3 | - | 781 | 0,05 | -28 |
WHSV = hmotnostní hodinová prostorová rychlost io Detailní složení použité výchozího materiálu a produktových směsí vytvořených v příkladech 2 a 9 jsou uvedeny v následující tabulce č. 4.
-8CZ 303406 B6
Tabulka č. 4
| --- 11 ........ —......-·- *>. .11. I.· Koncentrace, hmot % | Výchozí materiál | Produktová směs Příklad 2 | Produktová směs Příklad 9 |
| Vínylové olefiny | 64,3 | 2,1 | 1,7 |
| Vinytidenové olefiny | 27,7 | 2,27 | 1,95 |
| Dimery | 0,07 | < 1 | 1,26 |
| Vytvořené krakované produkty | 0,60 | 0,84 | 0,21 |
| 2-vnitřní olefiny1 | 4,4 | 12,9 | 17,5 |
| 3-vnitřní olefiny2 | 1,41 | 22,3 | 20,8 |
| > 4-vnitřní olefiny3 | 0,9 | 31,8 | 29,7 |
| 3-vnitrní olefiny plus > 4-vnitřní olefiny | 2,31 | 54,1 | 50,5 |
| Trísubstituované olefiny4 | 0,29 | 29,41 | 28,43 |
| CH3 skupiny na olefin | 1,35 | 2,43 | 2,25 |
| CH2 skupiny na olefin | 13,9 | 12,2 | 13,07 |
| Vlastnosti | |||
| Teplota tuhnutí | 1 | -28 | -28 |
| 1 olefiny mající strukturu obecného vzorce 3 | |||
| 2 olefiny mající strukturu obecného vzorce 4 | |||
| 3 hluboké olefiny | |||
| 4 olefiny mající strukturu obecného vzorce 6 |
Srovnávací příklady
Srovnávací příklad 1
Pět gramů katalyzátoru Engelhard X-353, fosfomolybdenová kyselina na oxidu titaničitém, 18/40 mesh (1,00/0,422 mm) bylo vloženo do trubkového reaktoru o průměru 25,4 mm (1 palec), načež byl tento katalyzátor proplachován dusíkem při teplotě 196 °C po dobu 20 hodin. Poté byl katalyzátor ochlazen na teplotu okolí a výchozí materiál byl přiváděn do kontaktu s katalyzátorem při hmotnostní hodinové prostorové rychlosti 10 gramů výchozího materiálu na jeden gram katalyzátoru za hodinu. Potom byla teplota obsahu reaktoru zvýšena na 125 °C. Výsledky jsou uvedeny v tabulce č. 5 a ukazují, že tento katalyzátor byl v zásadě zcela neúčinný.
Tabulka č. 5
| Přeměna výchozího materiálu na jednotku katalyzátoru (g/g) | Vinyl. % | Vinylideny, % | Vinylová konverze, % |
| 0 (výchozí materiál) | 63,98 | 28,99 | - |
| 346 | 63,80 | 22,97 | 0,28 |
| 774 | 63,83 | 26,0 | 0,23 |
Srovnávací příklad 2
Pět gramů Engelhardova katalyzátoru (0,5% ruthenium na uhlíku nebo G-36, 18/40 mesh io (1,00/0,422 mm)) bylo vloženo do trubkového reaktoru o průměru 25,4 mm (1 palec), načež byl tento katalyzátor proplachován dusíkem při teplotě 150 °C po dobu 4 hodiny. Poté byl katalyzátor ochlazen na teplotu okolí a výchozí materiál byl přiváděn do kontaktu s katalyzátorem při hmotnostní hodinové prostorové rychlosti 10 gramů výchozího materiálu najeden gram katalyzátoru za hodinu. Potom byla teplota obsahu reaktoru zvýšena na 125 °C. Výsledky jsou uvedeny v tabulce č. 6 a ukazují, že tento katalyzátor byl také v zásadě zcela neúčinný.
Tabulka č. 6
| Přeměna výchozího materiálu na jednotku katalyzátoru (g/g) | Vinyl. % | Vinylideny % | Vinylová Konverze, % |
| 0 (výchozí materiál) | 63,98 | 28,99 | - |
| 225 | 63,05 | 28,64 | 1,45 |
Srovnávací příklad 3
Pět gramů gama oxidu hlinitého jako katalyzátoru (Engelhard AI-3996-CR) bylo vloženo do trubkového reaktoru o průměru 25,4 mm (1 palec), načež byl tento katalyzátor proplachován dusíkem při teplotě 150 °C po dobu 18 hodin. Poté byl katalyzátor ochlazen na teplotu okolí a výchozí materiál byl přiváděn do kontaktu s katalyzátorem při hmotnostní hodinové prostorové rychlosti 10 gramů výchozího materiálu najeden gram katalyzátoru za hodinu. Potom byla teplo30 ta obsahu reaktoru zvýšena na 180 °C a hmotnostní hodinová prostorová rychlost byla snížena na přibližně 5. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce č. 7 a ukazují, že tento katalyzátor byl také v zásadě zcela neúčinný.
- 10CZ 303406 B6
Tabulka Č. 7
| Přeměna výchozího materiálu na jednotku katalyzátoru (g/g) | Vinyl. % | Vinylideny, % | Vinylová konverze % |
| 0 (výchozí materiál) | 63,98 | 28,99 | - |
| 183 (10 WHSV, 125 °C) | 61,8 | 27,71 | 3,41 |
| 287 (10 WHSV, 125 °C) | 63,73 | 28,61 | 0,39 |
| 398 (4,9 WHSV, 180 °C) | 63,65 | 28,28 | 0,52 i |
| 622 (5,5 WHSV, 180 °C) | 63,83 | 28,43 | 0,23 í |
WHSV = hmotnostní hodinová prostorová rychlost.
Z výše uvedeného popisu vynálezu je zřejmé, že jsou uvedena pouze některá možná provedení vynálezu, která slouží pouze pro jeho ilustraci. Odborníkovi je zřejmé, že je možno provést ío mnoho alternativ, modifikací a obměn, které jsou považovány za ekvivalentní a spadají do pojetí a rozsahu předmětného vynálezu.
Claims (3)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Kompozice obsahující olefinovou směs, kde tyto olefiny obsahují 10 až 35 uhlíkových 20 atomů, vyznačující se tím, že:přinejmenším 70 hmotnostních procent této kompozice jsou di- nebo tri-substituované vnitřní olefiny;25 přinejmenším 20 hmotnostních procent této kompozice jsou tri-substituované vnitřní olefiny;přinejmenším 20 hmotnostních procent této kompozice jsou lineární vnitřní olefiny obecného vzorce R'CH=CH^H2Cf12CH,:30 méně než 40 hmotnostních procent těchto vnitřních olefinů jsou lineární vnitřní olefiny obecného vzorce R'-CH2-CH2-CH=CH-CH3 nebo Rl-CH2-CH=CH-CH2-CH3; a přinejmenším 50 hmotnostních procent této kompozice tvoří součet lineárních vnitřních olefinů, které mají obecný vzorec R'-CH2-CH=CH-CH2-CH3, plus lineárních vnitřních olefinů, které35 mají obecný vzorec R1-CH=CH-CH2-CH2-CH3, přičemž R1 je alifatická uhlovodíková skupina obsahující 5 až 30 uhlíkových atomů, a dále tato kompozice má kinematickou viskozitu menší než 4 mm2/s (4 cSt), měřeno při teplotě 40 40 °C, a teplotu tuhnutí nižší než -25 °C.
- 2. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že tato olefinová směs sestává z olefinů obsahujících 16 až 18 uhlíkových atomů.
- 3. Inverzní vrtací kapalina, vyznačující se tím, že obsahuje přinejmenším 50 objemových procent základního oleje, kde přinejmenším 25 objemových procent tohoto základního oleje je kompozice podle nároku 1 nebo podle nároku 2.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US43366299A | 1999-11-04 | 1999-11-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20012796A3 CZ20012796A3 (cs) | 2001-11-14 |
| CZ303406B6 true CZ303406B6 (cs) | 2012-09-05 |
Family
ID=23721056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20012796A CZ303406B6 (cs) | 1999-11-04 | 2000-10-23 | Kompozice obsahující olefinovou smes a inverzní vrtací kapalina |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6407302B1 (cs) |
| EP (1) | EP1144349B2 (cs) |
| JP (1) | JP3771842B2 (cs) |
| AT (1) | ATE331700T1 (cs) |
| AU (1) | AU776570B2 (cs) |
| CA (1) | CA2358924C (cs) |
| CZ (1) | CZ303406B6 (cs) |
| DE (1) | DE60029086T3 (cs) |
| NO (1) | NO330309B1 (cs) |
| RU (1) | RU2241695C2 (cs) |
| TW (1) | TWI237013B (cs) |
| WO (1) | WO2001032590A2 (cs) |
| ZA (1) | ZA200104830B (cs) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2811326B1 (fr) * | 2000-07-05 | 2003-09-05 | Inst Francais Du Petrole | Methode et fluide pour controler la saturation d'une formation aux abords d'un puits |
| US7041865B2 (en) * | 2001-06-21 | 2006-05-09 | Shell Oil Company | Process for the isomerization of an olefin |
| US7078579B2 (en) * | 2001-06-21 | 2006-07-18 | Shell Oil Company | Process for the isomerization of a vinylidene olefin |
| US7081437B2 (en) * | 2003-08-25 | 2006-07-25 | M-I L.L.C. | Environmentally compatible hydrocarbon blend drilling fluid |
| JP4764013B2 (ja) * | 2005-01-12 | 2011-08-31 | 出光興産株式会社 | 内部オレフィンの製造方法、内部オレフィン混合物及び内部オレフィン混合物を含む石油掘削基油 |
| US8748361B2 (en) * | 2005-07-19 | 2014-06-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyalpha-olefin compositions and processes to produce the same |
| US20080261836A1 (en) * | 2007-04-20 | 2008-10-23 | Filler Paul A | Compositions for use in well servicing fluids |
| US8030248B2 (en) * | 2009-06-15 | 2011-10-04 | Ineos Usa Llc | Drilling fluid and process of making the same |
| US8356678B2 (en) | 2010-10-29 | 2013-01-22 | Racional Energy & Environment Company | Oil recovery method and apparatus |
| US9334436B2 (en) * | 2010-10-29 | 2016-05-10 | Racional Energy And Environment Company | Oil recovery method and product |
| EP2766459B1 (en) | 2011-10-10 | 2022-01-19 | ExxonMobil Research and Engineering Company | Lubricating compositions |
| US9266793B2 (en) | 2012-12-26 | 2016-02-23 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Acid-catalyzed olefin oligomerizations |
| US20140275664A1 (en) | 2013-03-13 | 2014-09-18 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Processes for Preparing Low Viscosity Lubricants |
| CN111362771A (zh) * | 2013-11-20 | 2020-07-03 | 鲁姆斯科技公司 | 具有高耐毒性的烯烃双键异构化催化剂 |
| US9708549B2 (en) | 2013-12-18 | 2017-07-18 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Method for making polyalphaolefins using aluminum halide catalyzed oligomerization of olefins |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4229610A (en) * | 1978-11-03 | 1980-10-21 | Phillips Petroleum Company | Olefin double bond isomerization |
| GB2129701A (en) * | 1982-11-12 | 1984-05-23 | Tenneco Oil Co | AL2O3 alkene isomerization process and catalyst |
| US4587374A (en) * | 1984-03-26 | 1986-05-06 | Ethyl Corporation | Olefin isomerization process |
| EP0787706A1 (en) * | 1996-01-30 | 1997-08-06 | Amoco Corporation | Olefin isomerization process |
| US5741759A (en) * | 1994-02-02 | 1998-04-21 | Chevron Chemical Company | Skeletally isomerized linear olefins |
| WO1999007805A1 (en) * | 1997-08-08 | 1999-02-18 | Bp Amoco Corporation | Base oil for well fluids having low pour point temperature |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3876720A (en) * | 1972-07-24 | 1975-04-08 | Gulf Research Development Co | Internal olefin |
| ATE42359T1 (de) † | 1984-07-16 | 1989-05-15 | Nippon Petrochemicals Co Ltd | Papierleinungsmittel. |
| US4895997A (en) † | 1988-08-31 | 1990-01-23 | Shell Oil Company | Olefin isomerization process |
| US5189012A (en) * | 1990-03-30 | 1993-02-23 | M-I Drilling Fluids Company | Oil based synthetic hydrocarbon drilling fluid |
| DE4344064C1 (de) † | 1993-12-23 | 1995-06-01 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von in alpha-Stellung durch einen Alkylrest substituierten Aldehyden |
-
2000
- 2000-01-07 US US09/479,175 patent/US6407302B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-23 AU AU29168/01A patent/AU776570B2/en not_active Expired
- 2000-10-23 CZ CZ20012796A patent/CZ303406B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-10-23 JP JP2001534746A patent/JP3771842B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-23 WO PCT/US2000/041437 patent/WO2001032590A2/en active IP Right Grant
- 2000-10-23 RU RU2001121946/04A patent/RU2241695C2/ru active
- 2000-10-23 DE DE60029086T patent/DE60029086T3/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-23 CA CA002358924A patent/CA2358924C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-23 EP EP00992945A patent/EP1144349B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-23 AT AT00992945T patent/ATE331700T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-11-03 TW TW089123217A patent/TWI237013B/zh not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-06-13 ZA ZA200104830A patent/ZA200104830B/en unknown
- 2001-07-02 NO NO20013296A patent/NO330309B1/no not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4229610A (en) * | 1978-11-03 | 1980-10-21 | Phillips Petroleum Company | Olefin double bond isomerization |
| GB2129701A (en) * | 1982-11-12 | 1984-05-23 | Tenneco Oil Co | AL2O3 alkene isomerization process and catalyst |
| US4587374A (en) * | 1984-03-26 | 1986-05-06 | Ethyl Corporation | Olefin isomerization process |
| US5741759A (en) * | 1994-02-02 | 1998-04-21 | Chevron Chemical Company | Skeletally isomerized linear olefins |
| EP0787706A1 (en) * | 1996-01-30 | 1997-08-06 | Amoco Corporation | Olefin isomerization process |
| WO1999007805A1 (en) * | 1997-08-08 | 1999-02-18 | Bp Amoco Corporation | Base oil for well fluids having low pour point temperature |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2241695C2 (ru) | 2004-12-10 |
| US6407302B1 (en) | 2002-06-18 |
| NO330309B1 (no) | 2011-03-28 |
| EP1144349B2 (en) | 2011-10-05 |
| JP3771842B2 (ja) | 2006-04-26 |
| CZ20012796A3 (cs) | 2001-11-14 |
| AU776570B2 (en) | 2004-09-16 |
| ZA200104830B (en) | 2002-09-13 |
| NO20013296L (no) | 2001-07-02 |
| WO2001032590A3 (en) | 2002-01-03 |
| NO20013296D0 (no) | 2001-07-02 |
| WO2001032590A2 (en) | 2001-05-10 |
| DE60029086D1 (de) | 2006-08-10 |
| JP2003513057A (ja) | 2003-04-08 |
| ATE331700T1 (de) | 2006-07-15 |
| DE60029086T2 (de) | 2007-05-24 |
| EP1144349B1 (en) | 2006-06-28 |
| EP1144349A2 (en) | 2001-10-17 |
| CA2358924A1 (en) | 2001-05-10 |
| TWI237013B (en) | 2005-08-01 |
| AU2916801A (en) | 2001-05-14 |
| DE60029086T3 (de) | 2012-06-14 |
| CA2358924C (en) | 2010-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ303406B6 (cs) | Kompozice obsahující olefinovou smes a inverzní vrtací kapalina | |
| US6057272A (en) | Drilling fluids comprising mostly linear olefins | |
| EP0627481B1 (en) | Invert drilling fluids | |
| US5569642A (en) | Synthetic paraffinic hydrocarbon drilling fluid | |
| EP0666893B1 (en) | Wellbore fluid | |
| AU705081B2 (en) | Non-toxic, inexpensive synthetic drilling fluid | |
| US5403822A (en) | Esters of carboxylic acids of medium chain-length as a component of the oil phase in invert drilling muds | |
| CZ226296A3 (cs) | Lineární olefiny isomerované ve skeletu jako složka vrtné kapaliny | |
| IE63931B1 (en) | Drilling fluids | |
| US6323157B1 (en) | Base oil for well fluids having low pour point temperature | |
| US4123232A (en) | Pour point depressants | |
| GB2212192A (en) | Low toxicity oil base mud systems | |
| EA004204B1 (ru) | ПРОМЫВОЧНАЯ ЖИДКОСТЬ БУРОВОЙ СКВАЖИНЫ, ВКЛЮЧАЮЩАЯ СМАЗОЧНУЮ КОМПОЗИЦИЮ, СПОСОБ РЕГУЛИРОВАНИЯ СМАЗЫВАНИЯ ПРОМЫВОЧНОЙ ЖИДКОСТЬЮ БУРОВОЙ СКВАЖИНЫ, ПРИМЕНЕНИЕ СПОСОБА К ПРОМЫВОЧНЫМ ЖИДКОСТЯМ С ВЫСОКИМ ЗНАЧЕНИЕМ pH | |
| CA2299378C (en) | Base oil for well fluids having low pour point temperature | |
| CA2300659A1 (en) | Drilling fluid | |
| ITMI950432A1 (it) | Fluido di perforazione a base di olio |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20201023 |