CZ302399B6 - Zpusob výroby salicylátu hlinitého - Google Patents
Zpusob výroby salicylátu hlinitého Download PDFInfo
- Publication number
- CZ302399B6 CZ302399B6 CZ20090812A CZ2009812A CZ302399B6 CZ 302399 B6 CZ302399 B6 CZ 302399B6 CZ 20090812 A CZ20090812 A CZ 20090812A CZ 2009812 A CZ2009812 A CZ 2009812A CZ 302399 B6 CZ302399 B6 CZ 302399B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- salicylic acid
- aluminum
- salicylate
- paste
- reacting
- Prior art date
Links
- GQSZLMMXKNYCTP-UHFFFAOYSA-K aluminum;2-carboxyphenolate Chemical compound [Al+3].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O.OC1=CC=CC=C1C([O-])=O.OC1=CC=CC=C1C([O-])=O GQSZLMMXKNYCTP-UHFFFAOYSA-K 0.000 title claims abstract description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 9
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 claims abstract description 23
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 5
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims abstract description 3
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 16
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 abstract description 8
- 229910018626 Al(OH) Inorganic materials 0.000 abstract 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 abstract 1
- 159000000013 aluminium salts Chemical class 0.000 abstract 1
- 229910000329 aluminium sulfate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- BSYNRYMUTXBXSQ-UHFFFAOYSA-N Aspirin Chemical compound CC(=O)OC1=CC=CC=C1C(O)=O BSYNRYMUTXBXSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- REXUFGONOCXWFJ-UHFFFAOYSA-K aluminum 2-carboxyphenolate dihydroxide Chemical compound C(C=1C(O)=CC=CC1)(=O)[O-].O[Al+]O REXUFGONOCXWFJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- HOZAGVLDNYSKPD-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyalumine-3-carboxylic acid Chemical compound C(C=1C(O)=[Al]C=CC1)(=O)O HOZAGVLDNYSKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- WZUKKIPWIPZMAS-UHFFFAOYSA-K Ammonium alum Chemical compound [NH4+].O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O WZUKKIPWIPZMAS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 201000007100 Pharyngitis Diseases 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- 229940068372 acetyl salicylate Drugs 0.000 description 1
- 229960001138 acetylsalicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- LIQDVINWFSWENU-UHFFFAOYSA-K aluminum;prop-2-enoate Chemical compound [Al+3].[O-]C(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C LIQDVINWFSWENU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910001680 bayerite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 206010039083 rhinitis Diseases 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Zpusob výroby salicylátu hlinitého reakcí hydratovaného oxidu hlinitého s kyselinou salicylovou spocívá v tom, že se nejprve pripraví vysrážený hydratovaný oxid hlinitý reakcí roztoku amoniaku s hlinitou solí v molárním pomeru NH.sub.3.n. : Al = 1 až 1,5 : 1. Pak se vzniklá suspenze filtruje, filtracní kolác se promyje a rozmixuje na pastu. Takto pripravená pasta vysráženého hydroxidu hlinitého se pak rozmíchá. Následne reaguje s roztokem kyseliny salicylové v molárním pomeru C.sub.6.n.H.sub.4.n.(OH)(COOH) : Al(OH).sub.3.n. = 1 až 1,05 : 1.
Description
Způsob výroby salicylátu hlinitého
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby salicylátu hlinitého.
Dosavadní stav techniky io
Kyselina salicylová, C6H4(OH)(COOH), je slabá organická kyselina s bodem tání 159 °C, bodem varu 211 °C a disociační konstantou Ka(25 °C) = 1,05 x 10‘3. Její rozpustnost ve vodě je malá, mírně se zvyšuje s rostoucí teplotou z 0,12 % hmotn. při teplotě 0 °C na 2,21 % hmotn. při teplotě 80 °C. Z běžných organických rozpouštědel je vysoce rozpustná v acetonu (cca 23 až 25 %), pak v alkoholech (nejvíce v methanolu při teplotě 25 °C je to 39,87 % hmotn.), v benzenu naopak málo (0,715 % hmotn. při teplotě 25 °C). Kyselina salicylová se již mnoho desítek let používá pro výrobu léěiv především na bázi acetylsalicylátu.
Soli kyseliny salicylové nedoznaly takového rozšíření, ale například neutrální salicylát hlinitý
A^CfctLtOHCOO^JFLO byl v medicíně používán proti faryngitidě a některým druhům rýmy. Nevýhodou této sloučeniny je její nižší termická stabilita. Tato neutrální sůl se za varu ve vodě rozkládá za vzniku volné kyseliny salicylové a bazické sloučeniny.
Přípravu salicylátu hlinitého různých forem uvádí patent z roku 1999 [A. V. Kučin, Ju. S. Matvě25 jev, RU 2 124 498], v němž je popsán způsob přípravy různých forem salicylátu hlinitého reakcí alkoholátů hlinitých s kyselinou salicylovou nebo acetylsalicylovou v absolutně aprotických rozpouštědlech.
Byl též připraven a v roce 1923 patentován [Jean Altwegg: US 1,447,501] dibazický salicylát hlinitý vzorce C6H4OHCOOA1(OH)2, který je ve vodě i slabých kyselinách stabilní i při vyšších teplotách. Tento produkt nevzniká hydrolýzou výše uvedeného neutrálního salicylátu hlinitého Al2(C6H4OHCOO)6.3H2O ani jej nelze v čistém stavu připravit reakcí hlinité soli se salicylátem např, sodným. Tato sloučenina vzniká reakcí ekvimolámích množství hydroxidu hlinitého a kyseliny salicylové za míchání ve vodě, přičemž zahřátím se reakce urychlí. Hydroxid hlinitý pro tuto reakci by neměl být vysušen při teplotě vyšší než 100 °C. Po jeho dobrém rozmíchání v horké vodě se pomalu přidává jemná prášková kyselina salicylová. Počáteční kyselá reakce suspenze po nějaké době odezní. Produkt se poté zfiltruje a vysuší při teplotě cca 120 °C až 130 °C, kdy dosáhne formy bezbarvého nebo slabě načervenalého prášku obsahujícího 25,75 % A12O3.
Podobný postup reakce kyseliny salicylové s hydratovanou aluminou ve vodě, s výhodou při zahřívání, je popsán v patentu GB 182 446, přičemž pro tento proces je třeba použít hydratovanou aluminu, která byla sušena při teplotě nepřevyšující 100 °C. Příprava salicylátu hlinitého podle tohoto vynálezu spočívá v rozmíchání hydratové aluminy v horké vodě s následným přidáním jemného prášku kyseliny salicylové. Po ukončení reakce se produkt separuje filtrací a usuší.
Výhodná varianta postupu podle tohoto patentu spočívá v zahřívání reakční směsi až na pastu s následným sušením, takže filtrace odpadá.
Nevýhodou výše uvedených postupů přípravy dibazického salicylátu hlinitého je v prvním případě použití alkoholátů hlinitých a prostředí aprotických rozpouštědel. V druhém a třetím případě je nevýhodou použití sušeného hydroxidu hlinitého a práškové kyseliny salicylové, což vzhledem menší reaktivitě vysušeného hydroxidu hlinitého a nízké rozpustnosti kyseliny salicylové ve vodě vede k obtížnějšímu průběhu reakce.
Hydroxid hlinitý se dá různými způsoby, které vedou kjeho různým výsledným vlastnostem.
Je patentován postup [GB 162 303], při němž se ke hlinité soli přidává několikanásobek stechio- 1 CZ 302399 B6 metricky potřebného množství amoniaku, což vede k minimalizaci obsahu nečistot vzniklých v důsledku nedostatečného zreagování. Tento postup ale nepřináší žádnou výhodu z hlediska reaktivity takto připraveného hydroxidu hlinitého. Jiný postup [JP62-078106] vůbec neřeší vlastnosti hydroxidu hlinitého vzniklého srážením hlinité soli amoniakem, ať se jedná jen o mezistupeň s následnou reakcí hydroxidu hlinitého s kyselinou octovou.
Ani jeden zvýše uvedených postupů se nezabývá vlastnostmi výchozí hydratované aluminy či hydroxidu hlinitého ajejich vlivem na průběh reakce s kyselinou salicylovou, aby vznikl produkt optimálních vlastností. Výjimkou je jediná podmínka, a sice teplota vysušení použité hydratované aluminy. Je přitom známa celá řada typů hydratované aluminy, které se však podstatně liší svou reaktivitou. Různými postupy lze připravit krystalický hydroxid hlinitý stechiometrického vzorce ΑΚΟΗ)-! struktury gibbsitu (jinak též hydrargillitu), za jiných podmínek vzniká krystalický bayerit téže stechiometrie. Ať sušený nebo čerstvě připravený nevysušený krystalický hydroxid hlinitý je méně reaktivní vzhledem ktomu, že nejprve je třeba dodat energii k rozbití krystalické struktury a teprve poté může amorfní „meziprodukt“ reagovat. Za těchto podmínek není jednoznačné, že vznikne skutečně sal i cy lát hlinitý žádoucí stechiometrie, tedy d i bazický CŘH4OHCOOA1(OH)2. Použitím specificky připravené hydratované aluminy by bylo možné dosáhnout jednoznačněji definovaného produktu.
Výše uvedené nevýhody alespoň zčásti odstraňuje způsob výroby salicylátu hlinitého podle vynálezu, který zahrnuje přípravu vysoce reaktivního hydroxidu hlinitého.
Podstata vynálezu
Způsob výroby salicylátu hlinitého reakcí hydratovaného oxidu hlinitého s kyselinou salicylovou, charakterizovaný tím, že se nejprve připraví vysrážený hydratovaný oxid hlinitý reakcí roztoku amoniaku s hlinitou solí v molámím poměru NH3 : Al - 1 až 1,5 : 1, filtrací vzniklé suspenze, promytím filtračního koláče a jeho rozmixováním na pastu, pak se takto připravená pasta vysráženého hydroxidu hlinitého rozmíchá a následně reaguje s roztokem kyseliny salicylově v acetonu o koncentraci 20 až 25 % hmotn. v molámím poměru C6H4(OH)(COOH): Al(OH)^ = 1 až 1,05 : 1.
Způsob výroby salicylátu hlinitého reakcí hydratovaného oxidu hlinitého s kyselinou salicylovou spočívá podle vynálezu v tom, že reakce probíhá ve vodně-acetonovém prostředí tak, že se nejprve připraví čerstvě vysrážený hydratovaný oxid hlinitý a ten pak následně reaguje s kyselinou salicylovou. Použití kyseliny salicylové ve formě acetonového roztoku umožňuje reakci v homogenním reakčním prostředí a tím i vyšší konverzi na salicylát hlinitý. Výhodou způsobu výroby salicylátu hlinitého podle vynálezu je použití nevysušené pasty čerstvě vysráženého hydroxidu hlinitého, která se vyznačuje vyšší reaktivitou než vysušený hydroxid hlinitý.
Příklad provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava pasty vysráženého hydratovaného oxidu hlinitého
Do kádinky bylo nalito 4 400 ml vody, která byla za míchání ohřátá na teplotu cca 60 °C. Pak bylo přidáno 1300 ml roztoku amoniaku o koncentraci cca 25 % hmotn. Roztok byl míchán cca 10 vteřin kotvovým míchadlem intenzitou 100 ot/min a pak byly za míchání najednou přisypány 2 kg kamence (dodekahydrátu síranu hlinito-amonného). Suspenze byla míchána 10 min, poté byla ponechána stát zakryta 10 min. Výsledná suspenze po reakci obsahovala hydratovaný oxid hlinitý spíše amorfního charakteru, avšak sjiž vytvářející se strukturou typu boehmit. Tato susCZ 302399 B6 penze byla zfiltrována a koláč byl na filtru promyt 15 litry vody. Promyty koláč byl mixován 10 min v mixéru s destilovanou vodou (805 g koláče + 350 g vody) za vzniku pasty obsahující 15,04% hmotn. AI(OH)3.
Příprava salicylátu hlinitého
Ke lOOg pasty vysráženého hydratovaného oxidu hlinitého bylo přidáno 250 ml vroucí vody a po rozmíchání během 5 min přisypáno 26,64 g práškové kyseliny salicylové (1 mol kyseliny salicylové na I mol Al) a ihned změřeno pH reakční směsi (pH = 2,6). Suspenze byla míchána po dobu 4 h, pH vzrostlo během míchání na konečnou hodnotu 4,75 po době 3,5 h. Poté byla suspenze zfiltrována a filtrační koláč vysušen.
Příklad 2
Příprava pasty vysráženého hydratovaného oxidu hlinitého je stejná jako v příkladu 1.
Příprava salicylátu hlinitého
919 g pasty vysráženého hydratovaného oxidu hlinitého připraveného podle příkladu I bylo rozmícháno ve 2 I vroucí destilované vody a po rozmíchání byl za míchání během 5 min plynule přidán roztok 257 g kyseliny salicylové v 1 000 ml acetonu (odpovídá 5 % nad stechiometrii) a ihned změřeno pH reakční směsi (pH = 3,00). Reakční směs byla míchána po dobu 3 h, poté bylo opět změřeno pH (pH = 3,53).
Suspenze po reakci byla přefiltrována, koláč byl na filtru promyt 500 ml acetonu a třikrát 1000 ml vody. Poté byl koláč rozplaven ve vodě a vysušen v rozprašovací sušárně s kotoučovým atomizérem.
Průmyslová využitelnost
Způsob výroby salicylátu hlinitého podle vynálezu je použitelný při výrobě plastových kompozitu, kde jej lze použít jako plnivo.
Claims (1)
1. Způsob výroby salicylátu hlinitého reakcí hydratovaného oxidu hlinitého s kyselinou salicylovou, vyznačující sc tím, že se nejprve připraví vysrážený hydratovaný oxid hlinitý reakcí roztoku amoniaku s hlinitou solí v molámím poměru NH3: Al = 1 až 1,5 : 1, filtrací vzniklé suspenze, promytím filtračního koláče a jeho rozmixováním na pastu, pak se takto připravená pasta vysráženého hydroxidu hlinitého rozmíchá a následně reaguje s roztokem kyseliny salicylové v acetonu o koncentraci 20 až 25 % hmotn. v molámím poměru C6H4(OH)(COOH): Al(OH)^ - 1 až 1,05 : 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20090812A CZ302399B6 (cs) | 2009-12-04 | 2009-12-04 | Zpusob výroby salicylátu hlinitého |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20090812A CZ302399B6 (cs) | 2009-12-04 | 2009-12-04 | Zpusob výroby salicylátu hlinitého |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2009812A3 CZ2009812A3 (cs) | 2011-04-27 |
| CZ302399B6 true CZ302399B6 (cs) | 2011-04-27 |
Family
ID=43896910
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20090812A CZ302399B6 (cs) | 2009-12-04 | 2009-12-04 | Zpusob výroby salicylátu hlinitého |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ302399B6 (cs) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB162303A (en) * | 1917-11-28 | 1921-05-05 | Max Buchner | A process for the production of aluminium hydroxide |
| GB182446A (en) * | 1921-06-28 | 1923-01-11 | Ste Chim Usines Rhone | Process for the preparation of basic salicylate of alumina |
| US3887598A (en) * | 1972-11-22 | 1975-06-03 | Ciba Geigy Corp | Process for the manufacture of metal complexes in a pure form |
| JPS6278106A (ja) * | 1985-09-30 | 1987-04-10 | Ube Ind Ltd | 透明フイルムおよびその製造方法 |
| WO1995004519A1 (en) * | 1993-08-11 | 1995-02-16 | Unilever Plc | Poorly water-soluble salts of sunscreen agents |
| CZ290158B6 (cs) * | 1999-10-07 | 2002-06-12 | Výzkumný ústav anorganické chemie, a. s. | Způsob výroby hydratovaného oxidu hlinitého z krystalického síranu hlinito-amonného |
-
2009
- 2009-12-04 CZ CZ20090812A patent/CZ302399B6/cs not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB162303A (en) * | 1917-11-28 | 1921-05-05 | Max Buchner | A process for the production of aluminium hydroxide |
| GB182446A (en) * | 1921-06-28 | 1923-01-11 | Ste Chim Usines Rhone | Process for the preparation of basic salicylate of alumina |
| US3887598A (en) * | 1972-11-22 | 1975-06-03 | Ciba Geigy Corp | Process for the manufacture of metal complexes in a pure form |
| JPS6278106A (ja) * | 1985-09-30 | 1987-04-10 | Ube Ind Ltd | 透明フイルムおよびその製造方法 |
| WO1995004519A1 (en) * | 1993-08-11 | 1995-02-16 | Unilever Plc | Poorly water-soluble salts of sunscreen agents |
| CZ290158B6 (cs) * | 1999-10-07 | 2002-06-12 | Výzkumný ústav anorganické chemie, a. s. | Způsob výroby hydratovaného oxidu hlinitého z krystalického síranu hlinito-amonného |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ2009812A3 (cs) | 2011-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4539195A (en) | Basic magnesium aluminum hydroxycarbonate | |
| CN111017934B (zh) | 一种生物活性硅再生医学材料及其制备方法 | |
| KR102097728B1 (ko) | 왕겨 또는 왕겨재를 이용한 물유리의 제조방법 | |
| CN101708835B (zh) | 高纯磷酸锌的生产方法 | |
| US9272919B2 (en) | Hydrothermal synthesis of zeolites or zeolite-like materials using modified mixed hydroxides | |
| CN101792463B (zh) | 含氮芳基次磷酸金属盐及其制备方法 | |
| CN100554154C (zh) | 一种水热合成硼酸镁的方法 | |
| CN102361848B (zh) | 无溶剂法生产甲酸镁基多孔金属有机骨架材料 | |
| CN101445228B (zh) | 球形纳米磷酸铝粉体及其制备方法 | |
| CN1268540C (zh) | 羟基磷灰石的制备方法 | |
| JPH0239446B2 (cs) | ||
| CN103787394A (zh) | 一种氧化铝的制备方法 | |
| CZ302399B6 (cs) | Zpusob výroby salicylátu hlinitého | |
| CN1018998B (zh) | 改性聚氯化铝的制造方法 | |
| CN103319326A (zh) | 一种草酸氧钒的制备方法 | |
| JPS6232133B2 (cs) | ||
| CN103265078A (zh) | 一种常压还原法制备彩色水合氧化铬的方法 | |
| CN102616809B (zh) | NZP族介孔磷酸盐分子筛CaZr4P6O24的制备方法 | |
| CN1830761A (zh) | 用磷肥生产磷酸锌的方法 | |
| CN100391927C (zh) | 硬脂酸铁合成方法 | |
| CN106145146A (zh) | 杂原子分子筛的合成方法 | |
| FR2953509A1 (fr) | Procede de preparation d'un solide cristallise de type structural afi en milieu liquide ionique et en presence d'un sel d'ammonium quaternaire | |
| JPH01278417A (ja) | 新規なジルコニウムの反応性誘導体及びその製造方法 | |
| US3115391A (en) | Method of producing tricalcium silicate hydrate | |
| JP4559570B2 (ja) | 高純度ホウフッ化亜鉛６水塩の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20141204 |