CZ301946B6 - Zpusob zpracování odpadní vody z reaktoru na syntézu uhlovodíku a zpusob syntézy uhlovodíku - Google Patents
Zpusob zpracování odpadní vody z reaktoru na syntézu uhlovodíku a zpusob syntézy uhlovodíku Download PDFInfo
- Publication number
- CZ301946B6 CZ301946B6 CZ20023522A CZ20023522A CZ301946B6 CZ 301946 B6 CZ301946 B6 CZ 301946B6 CZ 20023522 A CZ20023522 A CZ 20023522A CZ 20023522 A CZ20023522 A CZ 20023522A CZ 301946 B6 CZ301946 B6 CZ 301946B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- water
- waste water
- slurry
- gas generator
- hydrocarbon synthesis
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
- C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
- C10J3/46—Gasification of granular or pulverulent flues in suspension
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/32—Liquid carbonaceous fuels consisting of coal-oil suspensions or aqueous emulsions or oil emulsions
- C10L1/326—Coal-water suspensions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1003—Waste materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
- C10G2300/4081—Recycling aspects
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/80—Additives
- C10G2300/805—Water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J2300/00—Details of gasification processes
- C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
- C10J2300/0913—Carbonaceous raw material
- C10J2300/0926—Slurries comprising bio-oil or bio-coke, i.e. charcoal, obtained, e.g. by fast pyrolysis of biomass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J2300/00—Details of gasification processes
- C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
- C10J2300/0953—Gasifying agents
- C10J2300/0959—Oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J2300/00—Details of gasification processes
- C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
- C10J2300/0953—Gasifying agents
- C10J2300/0973—Water
- C10J2300/0976—Water as steam
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J2300/00—Details of gasification processes
- C10J2300/16—Integration of gasification processes with another plant or parts within the plant
- C10J2300/164—Integration of gasification processes with another plant or parts within the plant with conversion of synthesis gas
- C10J2300/1656—Conversion of synthesis gas to chemicals
- C10J2300/1659—Conversion of synthesis gas to chemicals to liquid hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J2300/00—Details of gasification processes
- C10J2300/18—Details of the gasification process, e.g. loops, autothermal operation
- C10J2300/1807—Recycle loops, e.g. gas, solids, heating medium, water
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/141—Feedstock
- Y02P20/145—Feedstock the feedstock being materials of biological origin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Industrial Gases (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Zpracování odpadní vody nebo kondenzátu z reaktoru pro syntézu uhlovodíku, zejména proces, ve kterém je odpadní voda vznikající v reaktoru pro syntézu uhlovodíku, jako napríklad v reaktoru pro Fischer-Tropschovu reakci, odvádena do generátoru plynu a následne privedena k reakci s vodní párou a kyslíkem pri vysokých teplotách a tlacích, aby tak byl vytvoren syntézní plyn. Odpadní voda muže být rovnež recyklována zpet do kroku prípravy suspenze, kde jsou pevné spalitelné organické materiály rozemlety na prášek a smíchány s procesní vodou a odpadní vodou. Takto vytvorená suspenze je poté následovne privedena do generátoru plynu, kde je privedena k reakci s vodní párou a kyslíkem pri vysokých teplotách a tlacích, aby tak byla tato odpadní voda spolu s tuhým spalitelným organickým palivem premenena na syntézní plyn.
Description
Způsob zpracování odpadní vody z reaktoru na syntézu uhlovodíků a způsob syntézy uhlovodíků
Oblast techniky
Vynález se obecně týká způsobu zpracování odpadní vody vznikající v reaktoru na syntézu uhlovodíků, neboli z Fischer-Tropschovy syntézy, a rovněž se předmětný vynález týká způsobu syntézy uhlovodíků. Způsob podle vynálezu se zejména týká recyklace odpadní vody vznikající v reaktoru na syntézu uhlovodíků umístěného následně za generátorem plynu zpět do vstupního proudu tohoto generátoru.
Dosavadní stav techniky
Proces zplyňování uhlovodíkového materiálu na syntézní plyn a výhody tohoto procesu jsou v průmyslu všeobecně známé. Při vysokoteplotních zplyňovacích procesech je syntézní plyn obvykle vyráběn z pevných spalitelných organických paliv, jako je například uhlí, ropné zbytky, dřevo, dehtové písky (olejové břidlice), olej z živičné břidlice a dále z komunálního, zemědělského nebo průmyslového odpadu. Před provedením zplyňovacího kroku jsou tato pevná spalitelná organická paliva obvykle rozemleta na prášek a smíchána s vodou, aby tak byla vytvořena suspenze. Tato pevná spalitelná organická paliva ve formě suspenze jsou potom ve zplyňovacím reaktoru přivedena k reakci s reaktivním plynem obsahujícím kyslík, jako například se vzduchem nebo s kyslíkem, ve zplyňovacím reaktoru aby tak byl získán syntézní plyn.
V reakční zóně zplyňovacího reaktoru je pevné spalitelné organické palivo přivedeno do kontaktu s plynem obsahujícím volny kyslík, kde tento krok je případně uskutečněn v přítomnosti teplotního moderátoru (médium upravující teplotu), jako například vodní páry. V reakční zóně obsah zpracovávaných látek obvykle dosahuje teplot pohybujících se v rozmezí od přibližně 1700 °F (930 °C) do přibližně 3000 °F (1650 °C), zpravidla potom v rozmezí od přibližně 2000 °F (1100 °C) do přibližně 2800 °F (1540 °C). Hodnota tlaku se bude obvykle pohybovat v rozmezí od přibližně 1 atmosféry (100 kPa) do přibližně 250 atmosfér (25 000 kPa), zpravidla potom v rozmezí od přibližně 15 atmosfér (1500 kPa) do přibližně 150 atmosfér (15000 kPa).
Typický zplyňovací proces produkuje syntézní plyn, který obsahuje významná množství vodíku a oxidu uhelnatého a menší množství nečistot, jako například vody, oxidu uhličitého, sirovodíku, sirouhlíku, amoniaku a dusíku. Syntézní plyn je zpravidla zpracováván tak, aby před jeho použitím v následném procesu došlo k odstranění nebo k významné redukci množství nečistot.
Snad nej známějším z těchto procesů je Físcher-Tropschova syntéza, která zahrnuje katalytickou hydrogenací oxidu uhelnatého, přičemž při tomto postupu se vyrobí řada produktů, pohybujících se co do velikosti a funkcionality od methanu ke sloučeninám s vyšší molekulovou hmotností. Hlavní produktový proud Fischer-Tropschovy reakce nebo jiného procesu syntézy uhlovodíků bude obecně obsahovat uhlovodíky, alkoholy, jiné další kyslíkaté uhlovodíky a odpadní vodu nebo kondenzát. Tento kondenzát bude obvykle obsahovat vodu a v závislosti na omezeních týkajících se jejich rozpustnosti také uhlovodíky, alkohol a další kyslíkaté sloučeniny, přičemž voda zde představuje dominantní složku. Požadovaný uhlovodíkový produkt může být obecně separován od zbývající kapalné fáze nebo kondenzátu pomocí prostředků známých v dané oblasti techniky. Tato separace není zpravidla zcela kompletní a v kapalné fázi kondenzátu budou tedy často přítomny některé z uhlovodíků s nižší molekulovou hmotností a kyslíkaté sloučeniny. Tento kontaminovaný kondenzát má malou nebo žádnou komerční hodnotu. Kyslíkaté sloučeniny jsou známé svojí schopností způsobovat korozi, zatímco uhlovodíky mohou způsobovat pěnění. Kondenzát je tedy zpravidla přiváděn do drahého zařízení pro čištění vody, kde je podroben
- 1 CZ 301946 B6 obvyklým čistícím krokům, jako například stripování alkoholu, anaerobnímu rozkladu a biologické oxidaci, aby tak byly z této vody odstraněny kontaminanty. Proces čištění vody přináší vysoké kapitálové a provozní náklady, ale s ohledem na existující předpisy z oblasti ochrany životního prostředí je toto čištění nezbytné a nemůže být vynecháno.
V patentu Spojených států amerických 3 986 349 se popisuje postup zahrnující vytvoření spalitelného syntézního plynu reakcí uhlíkatého materiálu s parou a kyslíkem při zvýšené teplotě, vedení tohoto podílu syntézního plynu do reakční zóny, ve které je přítomen katalyzátor na syntézu uhlovodíků a hydrogenační katalyzátor, a kde se tvoří reakční produkt obsahující vodu, io vodík, oxidy uhelnatý a uhličitý a syntetické uhlovodíky; oddělení první frakce a druhé frakce z tohoto reakčního produktu a třetí frakce obsahující vodu; zkombinování přinejmenším části první frakce s druhým podílem syntézního plynu s následným spalováním a generováním energie; a generování další energie z podílu kapalných uhlovodíků. Do zplyňovacího zařízení se zavádí uhlíkatý materiál a zde se uvádí do kontaktu s kyslíkem (případně vzduchem) a parou.
Stupeň, ve kterém by se nejdříve vytvářela suspenze odpadní vody z reaktoru na syntézu uhlovodíků s pevným organickým palivem a procesní vody před generátorem plynu (zplyňovací zařízení), se podle tohoto dokumentu nepoužívá ani zde nikde není naznačena možnost použití této varianty postupu.
V patentu Spojených států amerických 4 481 015 se popisuje postup, při kterém se čerstvá voda přiváděná do procesu používá k přípravě suspenze s uhlím, přičemž tato voda slouží k použití místo odpadní vody používané v předmětném vynálezu. V tomto dokumentu se popisuje složitý způsob výroby suspenze uhlí a vody, při kterém se mísí voda s uhlím v poměru odpovídajícím finální suspenzi, tato suspenze se odvádí z mlecího zařízení do další nádoby při současné úpravě hustoty a viskozity výsledné suspenze, načež se v následném procesu upravuje tato hustota aviskozita komplikovaným způsobem na požadovanou úroveň. Nikde se v tomto dokumentu neuvádí postup, při kterém by suspenze byla tvořena směsí pevného spalitelného organického paliva, procesní vody a odpadní vody z reaktoru na syntézu uhlovodíků a při kterém by tato suspenze byla zaváděna do plynového generátoru.
Podstata vynálezu
Předmětný vynález se týká způsobu zpracování odpadní vody z reaktoru na syntézu uhlovodíků, jehož podstata spočívá v tom, že zahrnuje:
(a) smíchání této odpadní vody z reaktoru na syntézu uhlovodíků s pevným spalitelným organickým palivem a s procesní vodou před generátorem plynu za vzniku suspenze;
(b) zplyňování této suspenze v generátoru plynu za vzniku syntézního plynu; a (c) odvádění části této odpadní vody přímo do generátoru plynu.
Předmětný vynález se rovněž týká způsobu syntézy uhlovodíků, jehož podstata spočívá v tom, že zahrnuje:
(a) smíchání pevného spalitelného organického paliva s odpadní vodou z reaktoru na syntézu uhlovodíků a s procesní vodou před generátorem plynu za vzniku suspenze;
(b) výrobu syntézního plynu zplyňováním této suspenze v generátoru plynu;
(c) přivedení tohoto syntézního plynu do kontaktu s katalyzátorem pro syntézu uhlovodíků za vzniku reakčních produktů a odpadní vody;
-2CZ 301946 B6 (d) oddělení této odpadní vody od reakčních produktů; a (e) recyklaci této odpadní vody zpět do kroku míchání se spalitelným organickým palivem za vzniku suspenze; a (ť) odvádění části této odpadní vody přímo do generátoru plynu.
Předmětný vynález je obecně zaměřen na zpracování odpadní vody nebo kondenzátu z reaktoru pro syntézu uhlovodíků. Vynález zejména popisuje způsob spočívající v nasměrování odpadní vody do generátoru plynu a v její následné reakci s organickým palivem, vodní párou a kyslíkem při vysokých teplotách a tlacích, aby tak tato odpadní voda byla přeměněna na syntézní plyn.
Vynález se rovněž týká procesu, ve kterém je odpadní voda z reaktoru pro syntézu uhlovodíků umístěného následně za generátorem plynu recyklována zpět do tohoto generátoru a poté přive15 děna k reakci s organickým palivem, vodní párou a kyslíkem při vysokých teplotách a tlacích, aby tak tato odpadní voda byla přeměněna na syntézní plyn.
Důležitým aspektem tohoto vynálezu je čištění odpadní vody z reaktoru pro syntézu uhlovodíků umístěného následně za generátorem plynu. Generátor plynu je umístěn následně za krokem přípravy suspenze pevného spalitelného organického paliva. V tomto provedení je odpadní voda recyklována zpět do kroku přípravy suspenze, kde jsou pevné spalitelné organické materiály rozemlety na prášek a smíchány s procesní vodou a s odpadní vodou, aby tak byla vytvořena suspenze. Tato suspenze je poté přivedena do generátoru plynu, kde je přivedena k reakci s vodní párou a kyslíkem při vysokých teplotách a tlacích, aby tak tato odpadní voda byla spolu s tuhým spalitelným organickým palivem přeměněna na syntézní plyn. Kyslíkaté sloučeniny v odpadní vodě představují dodatečný zdroj kyslíku pro generátor plynu a uhlovodíky v odpadní vodě zvyšují množství organického paliva zpracovaného v generátoru plynu na syntézní plyn. Tímto způsobem dochází ke snížení celkových nákladů při současné eliminaci významného množství potenciálních environmentálních požadavků.
Postup podle předmětného vynálezu téměř eliminuje potřebu doplňování čerstvé vody a procesní vody do kroku přípravy suspenze a rovněž také potřebu zařízení pro vypouštění/čištění odpadní vody v případě, kdy jsou zkombinovány procesy přípravy suspenze, zplyňování a syntézy uhlovodíků, jak je uvedeno v následujícím popisu. Tyto a další charakteristiky vynálezu jsou podrob35 něji specifikovány v dále uvedeném popisu příkladných provedení vynálezu.
Popis přiloženého obrázku
Popis postupu podle vynálezu bude v dalším blíže vysvětlen s pomocí přiloženého obrázku, ve kterém je ilustrováno provedení podle vynálezu ve schematické formě. Na tomto obrázku je zejména znázorněn recyklace vody z Fischer-Tropschovy syntézy zpět do bloku přípravy uhelné suspenze, aby tak mohla být vytvořena tato suspenze.
Termíny a slovní obraty použité v tomto textu mají následující význam:
„Pevné spalitelné organické palivo“ je definováno jako jakýkoli pevný spalitelný organický materiál, jako například uhlí, ropné zbytky, dřevo, dehtové písky, olej ze živičné břidlice (břidličnatá ropa) a komunální, zemědělský nebo průmyslový odpad. Rozsah této definice zahrnuje veškeré pevné spalitelné organické palivo, které může být použito ve zplyňovacím procesu pro výrobu syntézního plynu.
„Procesní voda“ je definována jako jakákoli voda použitá pro vytvoření suspenze, přičemž tato voda je jiná než odpadní voda z reaktoru pro syntézu uhlovodíků. Do rozsahu takto definovaného
-3CZ 301946 B6 termínu „procesní voda“ je zahrnuta jakákoliv materiálová kompozice, ve které je voda dominantní složkou.
„Suspenze“ je definována jako kombinace pevného spalitelného organického paliva a vody, kde 5 tato voda je představována procesní vodou nebo odpadní vodou z reaktoru pro syntézu uhlovodíků. Viz například patenty Spojených států amerických 4 887 383, 4 722 740, 4 477 259 a 4 242 098, popisující některé z četných způsobů přípravy suspenze, které jsou běžně známy v dané oblasti techniky. Úplné popisy výše uvedených patentů jsou uvedeny jako odkazové materiály.
io „Zplyňování“ je definováno jako proces, pri kterém různá uhlíkatá paliva mohou být částečnou oxidací pri zvýšené reakční teplotě a zvýšeném tlaku přeměňována na syntézní plyn. Při typickém zplyňovacím procesuje uhlíkaté palivo přivedeno do kontaktu s plynem obsahujícím volný kyslík, jako například vzduchem nebo kyslíkem, kde tento proces je případně uskutečněn v přítomnosti teplotního moderátoru, jako například vodní páry. V reakční zóně obvykle příslušné obsahy zpracovávaných látek dosahují teplot pohybujících se v rozmezí od přibližně 1700 °F (930 °C) do přibližně 3000 °F (1650 °C), zpravidla potom v rozmezí od přibližně 2000 °F (1100 °C) do přibližně 2800 °F (1540 °C). Hodnota tlaku se obvykle pohybuje v rozmezí od přibližně 1 atmosféry (100 kPa) do přibližně 250 atmosfér (25 000 kPa), zpravidla potom v rozmezí od přibližně 15 atmosfér (1500 kPa) do přibližně 150 atmosfér (15 000 kPa). Viz například patent Spojených států amerických 3 945 942, popisující uspořádání hořáku pro částečnou oxidaci. Dále viz například patent Spojených států amerických 5 656 044, popisující způsob a zařízení pro zplyňování organických materiálů. Viz rovněž patenty Spojených států amerických 5 435 940, 4 851 013 a 4 159 238, popisující několik málo z mnoha zplyňovacích procesů zná25 mých podle dosavadního stavu techniky. Úplná znění výše uvedených patentů jsou zde začleněna pouze jako odkazové materiály.
„Syntézní plyn“ je definován jako plynná směs skládající se zejména z vodíku a oxidu uhelnatého a obsahující menší množství nečistot, jako například vody, oxidu uhličitého, sirovodíku, sirouhlíku, amoniaku a dusíku. V rámci této definice je zahrnut jakýkoli syntézní plyn, který byl zpracován tak, aby došlo k odstranění nebo ke snížení obsahu jakékoli z nečistot, pokud primárními složkami jsou vodík a oxid uhelnatý.
„Katalyzátor pro syntézu uhlovodíků“ je definován jako katalyzátor, který přeměňuje syntézní plyn na uhlovodíkový produkt, jako například Fischer-Tropschův katalyzátor. Běžnými katalyzátory jsou kobalt a železo na nosičovém materiálu, který je představován oxidem hlinitým (alumina). Rovněž jsou aktivní další kovy osmé skupiny periodické tabulky, jako například ruthenium a osmium. Mezi další samotné kovy, které byly studovány jako katalyzátory, je možno zařadit rhenium, molybden a chrom. Aktivity těchto katalyzátorů jsou obvykle zvyšovány přidáním řady kovů, jako například mědi, ceru, rhenia, manganu, platiny, iridia, rhodia, molybdenu, wolframu, ruthenia nebo zirkonia. Pro tento účel může být použito mnoho dalších kovů, přičemž do rozsahu předmětného vynálezu je třeba zahrnout všechny katalyzátory, které přeměňují syntézní plyn na uhlovodíkové produkty. Viz například patenty Spojených států amerických 5 780 391, 5 162 284,
102 581,4 801 573 a 4 686 238, které jsou zde uvedeny pro ilustraci některých typů z celé řady různých typů katalyzátorů, které mohou být použity pro výrobu uhlovodíků ze syntézního plynu. Úplná znění výše uvedených patentů jsou zde začleněna pouze jako odkazové materiály.
„Odpadní voda“ nebo „Odpadní voda z reaktoru pro syntézu uhlovodíků“ je definována jako kondenzát nebo vodný podíl z produktového proudu reaktoru pro syntézu uhlovodíků. Tato odpadní voda zpravidla obsahuje vodu jako dominantní složku a v závislosti na příslušných omezeních týkajících se rozpustnosti také další ve vodě rozpustné sloučeniny vytvořené v reaktoru pro syntézu uhlovodíků, jako například uhlovodíky, alkoholy, karboxylové kyseliny a další kyslíkaté sloučeniny.
-4CZ 301946 B6 „Reakční produkty“ jsou zde definovány jako veškeré produkty z reaktoru pro syntézu uhlovodíku, ovšem s výjimkou odpadní vody. Typickými produkty Fischer-Tropschovy reakce jsou uhlovodíky obsahující od jednoho do dvou set uhlíkových atomů nebo případně i vyšší uhlovodíky, přičemž většina vytvořených uhlovodíků obsahuje od jednoho do padesáti uhlíkových atomů. Podíl odpovídající 40 % až 80 % vytvořených uhlovodíků zpravidla představují olefíny a parafiny s přímým řetězcem. Fischer-Tropschova reakce rovněž produkuje proměnlivá množství oxidu uhličitého a kyslíkatých složek, včetně kyselin, jako například kyseliny octové, kyseliny mravenčí, kyseliny propionové, alkoholů, jako například methylalkoholu, ethylalkoholu, propyl10 alkoholu a vyšších alkoholů, aldehydů, ketonů a esterů. Tyto kyslíkaté složky obvykle tvoří 1 % až 20 % hmotnostních produktu Fischer-Tropschovy reakce a vzhledem k jejich schopnosti rozpouštět se ve vodě mohou být přítomny v odpadní vodě.
V jednom z provedení podle tohoto vynálezu je odpadní voda z reaktoru pro syntézu uhlovodíků odváděna do zplyňovacího reaktoru, aby tak byla přeměněna na syntézní plyn. Tímto způsobem mohou být získány mnohé technologické a ekonomické výhody. První a snad nejvýznamnější výhoda spočívá ve skutečnosti, že odpadní voda může být odstraňována bez negativních dopadů na životní prostředí. Tento vynález tedy přináší řešení problémů spojených s likvidací odpadní vody tím, že nabízí způsob syntézy uhlovodíků s úplnou vnitřní recyklací vody. Vysoké kapitálo20 vé a provozní náklady související s tradičními typy zařízení na čištění vody mohou být výrazně sníženy, ne-li zcela eliminovány. Kyslíkaté složky přítomné v odpadní vodě mohou navíc snižovat potřebu kyslíku v generátoru plynu, čímž rovněž dochází ke snížení nákladů na provoz generátoru.
Podle dalšího provedení podle tohoto vynálezu se provádí recyklace odpadní vody z reaktoru pro syntézu uhlovodíků zpět do kroku přípravy suspenze, kde je pevné spalitelné organické palivo, jako například uhlí, ropné zbytky, dřevo, dehtové písky, břidličnatá ropa a komunální, zemědělský nebo průmyslový odpad, rozemleto na prášek a smícháno s vodou, aby tak byla vytvořena suspenze. Tato suspenze je následně přivedena do generátoru plynu, kde je přivedena k reakci s vodní párou a kyslíkem při vysokých teplotách a tlacích. Vedle již dříve diskutovaných úspor v oblasti ochrany životního prostředí, kapitálových a provozních úspor při čištění vody a úspor provozních nákladech generátoru plynu, může při tomto provedení být navíc také snížena spotřeba procesní vody v procesu přípravy suspenze. Náklady spojené s přípravou pevného uhlíkatého materiálu pro zplyňovací proces mohou tedy být rovněž sníženy.
Ilustrace tohoto druhého provedení podle vynálezu je ukázána na schématu na přiloženém obráz40 ku. Vztahové značky uvedené v tomto popisu se vztahují k číslům uvedeným na tomto obrázku.
V následujícím provedení je jako pevné organické palivo uvažováno uhlí, s tím, že celkový koncept vynálezu je ovšem aplikovatelný také na další pevná organická paliva, jako například ropné zbytky, dřevo, dehtové písky, břidličnatou ropu, komunální, zemědělský a průmyslový odpad a také na jiná pevná organická paliva běžně známá v rámci dané oblasti techniky.
Pevné uhlí je prostřednictvím potrubí 2 přiváděno do zařízení 6 pro přípravu uhelné suspenze.
V zařízení 6 pro přípravu uhelné suspenze se používá libovolný proces známý z dosavadního stavu techniky, při kterém se zajistí jemné rozemletí uhlí a dispergování výsledných jemných částic uhlí ve vodném médiu, aby tak byla vytvořena vodná uhelná suspenze odváděná potrubím
8. Ve znázorněném provedení je vodné médium představováno vodou ve formě procesní vody dodávané prostřednictvím potrubí 5 a/nebo odpadní vodou z Fischer-Tropschovy reakce dodávanou prostřednictvím potrubí 26. Vodná uhelná suspenze vedená potrubím 8 je poté přiváděna do generátoru H plynu.
-5CZ 301946 B6
V generátoru ]4 plynuje uhelná suspenze v potrubí 8 přivedena k reakci s kyslíkem přiváděným vedením 10 a vodní párou přiváděnou vedením 12 při vysoké teplotě a tlaku aby tak došlo k částečné oxidaci vstupního proudu na syntézní plyn odváděný vedením 18. Kyselý plyn odváděný vedením 16 obsahující oxid uhličitý (CO2) a sirovodík (H2S) je odstraňován ze syntézního plynu ve vedení Γ8 pomoct systémů čištění a zpracování plynu běžně známých v dané oblasti techniky. Tento krok je realizován proto, že účinnost následného Fischer-Tropschova reaktoru 20 může být zvýšena v případě, kdy je surový syntézní plyn vyčištěn odstraněním nečistot, jako například oxidu uhličitého a sirovodíku, a do reaktoru je přiváděna relativně čistá směs vodíku a oxidu uhelnatého.
Syntézní plyn odváděný vedením 18 je poté odváděn do Fischer-Tropschova reaktoru 20. kde je tento plyn přeměňován na koncové plyny odváděné vedením 22, dále vzniká Fischer-Tropschova kapalina odváděná vedením 25 a Fischer-Tropschova odpadní voda odváděná vedením 26. Fischer-Tropschova kapalina odváděná vedením 24 a Fischer-Tropschova odpadní voda odváděná vedením 26 obecně obsahují C5+ uhlovodíky, vodu, kyslíkaté sloučeniny a malá množství rozpuštěných koncových plynů. Fischer-Tropschova kapalina odváděná vedením 25 a FischerTropschova odpadní voda odváděná vedením 26 jsou poté vzájemně odděleny s pomocí libovolného postupu běžně známého v dané oblasti techniky, jako je například ochlazení a separace kapalné fáze, aby tak byly uhlovodíky odděleny od vody. Fischer-Tropschova odpadní voda odváděná vedením 26 zpravidla v závislosti na příslušných rozpustnostních limitech obsahuje vodu a uhlovodíky, alkoholy, další kyslíkaté sloučeniny, přičemž voda je zde dominantní složkou. Koncové plyny odváděné vedením 22 a Fischer-Tropschovy kapaliny odváděné vedením 24 dohromady obsahují „reakční produkty“, jak je definováno výše, ajsou použity, skladovány nebo dále zpracovány s pomocí postupů, které leží mimo rámec tohoto vynálezu.
Fischer-Tropschova odpadní voda je poté recyklována zpět do zařízení 6 pro přípravu uhelné suspenze, přičemž v tomto zařízení je tato odpadní voda smíchána s pevným uhlím přiváděným potrubím 2 a procesní vodou přiváděnou potrubím 5, přičemž dochází k vytvoření uhelné suspenze odváděné potrubím 8. Dodatečnou alternativou k recyklaci Fischer-Tropschovy odpadní vody do kroku přípravy suspenze je recyklace veškeré odpadní vody nebo její části přímo do generátoru plynu, jak je znázorněno proudem 27. Recyklace odpadní vody přímo do generátoru plynu může vyžadovat drahé vysokotlaké čerpadlo a zásadní modifikace přívodní vstřikovací trysky generátoru plynu, aby bylo možné zpracovat dodatečně přiváděný kapalný proud. Pro posouzení obou možností by odborník pracující v dané oblasti techniky měl rozpoznat, že výhodné provedení tohoto vynálezu bude zahrnovat recyklaci odpadní vody do kroku přípravy suspenze.
S ohledem na výše uvedené skutečnosti je pro každého odborníka pracujícího v dané oblasti techniky zřejmá výhodnost spočívající v tom, že podle tohoto ilustrativního provedení postupu podle vynálezu se v jediném stupni uskutečňuje zplyňování odpadní vody z reaktoru pro syntézu uhlovodíků. Tento proces může zahrnovat recyklaci odpadní vody do generátoru plynu umístěného nad reaktorem pro syntézu uhlovodíků nebo může zahrnovat odvádění odpadní vody do generátoru plynu nepřipojeného k reaktoru pro syntézu uhlovodíků.
Odpadní voda jev provedení podle předmětného vynálezu použita pri vytváření suspenze vstupující do generátoru plynu. Tento proces zahrnuje míchání odpadní vody s pevným spalitelným organickým palivem a procesní vodou v případě potřeby, aby tak byla vytvořena suspenze a následně potom bylo provedeno zpracování této suspenze v generátoru plynu.
Další provedení postupu podle tohoto vynálezu představuje zdokonalený způsob syntézy uhlovodíků. Tento způsob zahrnuje míchání pevného spalitelného organického paliva s odpadní vodou a procesní vodou v případě potřeby, aby tak byla vytvořena suspenze. Tato suspenze je poté přeměněna na syntézní plyn tím, zeje tato suspenze v generátoru plynu přivedena k reakci s vodní párou a kyslíkem při zvýšené teplotě. Syntézní plyn je poté přiveden do kontaktu s katalyzátorem pro syntézu uhlovodíků, aby tak byly vytvořeny reakční produkty a odpadní voda. Odpadní
-6CZ 301946 B6 voda se oddělí od reakčních produktů a recykluje zpět, aby mohla být smíchána s pevným spalitelným organickým palivem a procesní vodou za účelem přípravy suspenze.
Další provedení variant postupu podle vynálezu se týkají vstupní kompozice pro generátor plynu 5 a způsobu míchání složek, za účelem získání vstupní kompozice. Tato kompozice obsahuje pevné spalitelné organické palivo a odpadní vodu. Tato kompozice může v případě potřeby rovněž obsahovat procesní vodu.
Jestliže zařízení a postup podle tohoto vynálezu byly popsány s pomocí výhodných provedení, 10 odborníkům pracujícím v dané oblasti techniky je zřejmé, že zde popsaný proces může být řadou způsobů modifikován bez odchýlení se od konceptu a účelu vynálezu. Všechny podobné úpravy a modifikace, které jsou pro odborníky z dané oblasti techniky zjevné, jsou chápány jako součást spadající do rámce konceptu vynálezu, jak je podrobně vysvětleno v následujících nárocích.
Claims (2)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob zpracování odpadní vody z reaktoru na syntézu uhlovodíků, vyznačující se t í m , že tento způsob zahrnuje:(a) smíchání této odpadní vody z reaktoru na syntézu uhlovodíků s pevným spalitelným organic25 kým palivem a s procesní vodou před generátorem plynu za vzniku suspenze;(b) zplyňování této suspenze v generátoru plynu za vzniku syntézu ího plynu; a (c) odvádění části této odpadní vody přímo do generátoru plynu.
- 2. Způsob syntézy uhlovodíků, vyznačující se tím, že tento způsob zahrnuje:(a) smíchání pevného spalitelného organického paliva s odpadní vodou z reaktoru na syntézu uhlovodíků a s procesní vodou před generátorem plynu za vzniku suspenze;(b) výrobu syntézního plynu zplyňováním této suspenze v generátoru plynu;(c) přivedení tohoto syntézního plynu do kontaktu s katalyzátorem pro syntézu uhlovodíků za vzniku reakčních produktů a odpadní vody;(d) oddělení této odpadní vody od reakčních produktů; a (e) recyklaci této odpadní vody zpět do kroku míchání se spalitelným organickým palivem za vzniku suspenze; a (f) odvádění části této odpadní vody přímo do generátoru plynu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US20030900P | 2000-04-28 | 2000-04-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20023522A3 CZ20023522A3 (cs) | 2003-02-12 |
| CZ301946B6 true CZ301946B6 (cs) | 2010-08-11 |
Family
ID=22741162
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20023522A CZ301946B6 (cs) | 2000-04-28 | 2001-04-06 | Zpusob zpracování odpadní vody z reaktoru na syntézu uhlovodíku a zpusob syntézy uhlovodíku |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6533945B2 (cs) |
| EP (1) | EP1276830A2 (cs) |
| KR (1) | KR100912878B1 (cs) |
| CN (2) | CN1423684A (cs) |
| AU (2) | AU5323701A (cs) |
| CA (1) | CA2402995C (cs) |
| CZ (1) | CZ301946B6 (cs) |
| MX (1) | MXPA02010520A (cs) |
| NO (1) | NO331811B1 (cs) |
| PL (1) | PL195467B1 (cs) |
| RU (1) | RU2265642C2 (cs) |
| WO (1) | WO2001083644A2 (cs) |
| ZA (1) | ZA200207377B (cs) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2004253954B2 (en) * | 2003-07-01 | 2009-06-25 | Gtl Energy Limited | Method to upgrade low rank coal stocks |
| US7235172B2 (en) | 2004-02-25 | 2007-06-26 | Conocophillips Company | Olefin production from steam cracking using process water as steam |
| US6887908B1 (en) * | 2004-06-28 | 2005-05-03 | Chevron U.S.A. Inc. | Treatment of reaction water from a Fischer-Tropsch reactor |
| US7276105B2 (en) * | 2004-06-28 | 2007-10-02 | Chevron U.S.A. Inc. | Separation of water from Fischer-Tropsch product |
| GB0423037D0 (en) * | 2004-10-18 | 2004-11-17 | Accentus Plc | Process and plant for treating biomass |
| CN1297523C (zh) * | 2005-04-01 | 2007-01-31 | 上海兖矿能源科技研发有限公司 | 一种费托合成反应水的处理方法 |
| BG109245A (bg) * | 2005-07-29 | 2005-11-30 | Чавдар АНГЕЛОВ | Метод за преработване на органични отпадъци в горива |
| BG109247A (bg) * | 2005-07-29 | 2005-11-30 | Чавдар АНГЕЛОВ | Метод за преработка на въглища в горива |
| US8158029B2 (en) * | 2006-08-01 | 2012-04-17 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Method for the production of synthesis gas and of operating a fixed bed dry bottom gasifier |
| FI20085400A0 (fi) * | 2007-11-09 | 2008-04-30 | Upm Kymmene Oyj | Menetelmä jäteveden integroidulle käsittelylle |
| US8048178B2 (en) | 2007-11-20 | 2011-11-01 | Shell Oil Company | Process for producing a purified synthesis gas stream |
| US8057578B2 (en) * | 2007-12-12 | 2011-11-15 | Kellogg Brown & Root Llc | Method for treatment of process waters |
| AU2009218694B2 (en) * | 2008-02-28 | 2014-02-13 | Krones Ag | Method and device for converting carbonaceous raw materials |
| US8529865B2 (en) * | 2008-02-29 | 2013-09-10 | Phillips 66 Company | Conversion of produced oxygenates to hydrogen or synthesis gas in a carbon-to-liquids process |
| WO2010014462A1 (en) * | 2008-07-28 | 2010-02-04 | Katana Energy Llc | Zero discharge waste water system for gasification plants |
| US9745131B2 (en) | 2008-12-05 | 2017-08-29 | Remedi Technology Holdings, Llc | Apparatus and methods for automated dispensing of medications and supplements |
| US20100319255A1 (en) * | 2009-06-18 | 2010-12-23 | Douglas Struble | Process and system for production of synthesis gas |
| CN103013572B (zh) * | 2011-09-28 | 2015-08-12 | 通用电气公司 | 气化煤的装置和方法 |
| CN103011373B (zh) * | 2012-11-08 | 2014-10-29 | 内蒙古伊泰煤制油有限责任公司 | 一种费托合成废水在煤炭间接液化生产中循环利用系统及方法 |
| US9365765B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-06-14 | Velocys, Inc. | Generation of hydrocarbon fuels having a reduced environmental impact |
| DE102014007001B4 (de) * | 2014-05-13 | 2020-08-06 | Caphenia Gmbh | Verfahren und Anlage zur Herstellung von H2-reichem Synthesegas |
| DE102014006996A1 (de) * | 2014-05-13 | 2015-11-19 | CCP Technology GmbH | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von synthetischen Kohlenwasserstoffen |
| CN105154143B (zh) * | 2015-08-26 | 2019-03-15 | 上海泽玛克敏达机械设备有限公司 | 自处理废水的环保气化炉 |
| CN106433822B (zh) * | 2016-03-31 | 2019-02-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种气化煤掺混石化废弃物的水煤浆及其制浆工艺 |
| US10260005B2 (en) | 2016-08-05 | 2019-04-16 | Greyrock Technology LLC | Catalysts, related methods and reaction products |
| CN106590756A (zh) * | 2016-11-25 | 2017-04-26 | 京蓝能科技术有限公司 | 一种高盐度焦化污水的处理方法 |
| CN108841423B (zh) * | 2018-05-29 | 2020-05-08 | 浙江凤登环保股份有限公司 | 一种利用多种煤转化废水制备水煤浆的方法 |
| CN113322101A (zh) * | 2021-06-30 | 2021-08-31 | 昆明理工大学 | 黄磷与合成气联产的磷煤气化反应装置 |
| CN113336207A (zh) * | 2021-06-30 | 2021-09-03 | 昆明理工大学 | 黄磷与合成气的联合生产系统 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3986349A (en) * | 1975-09-15 | 1976-10-19 | Chevron Research Company | Method of power generation via coal gasification and liquid hydrocarbon synthesis |
| US4481015A (en) * | 1981-06-03 | 1984-11-06 | Ruhrchemie Aktiengesellschaft | Coal-water suspensions, a method for their production, and their use |
| WO1999013030A1 (en) * | 1997-09-12 | 1999-03-18 | Exxon Research And Engineering Company | Fischer-tropsch process water emulsions of hydrocarbons |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3966633A (en) | 1974-09-23 | 1976-06-29 | Cogas Development Company | Waste water processing |
| US4097364A (en) | 1975-06-13 | 1978-06-27 | Chevron Research Company | Hydrocracking in the presence of water and a low hydrogen partial pressure |
| US4170550A (en) | 1978-03-30 | 1979-10-09 | Koppers Company, Inc. | Process for reducing aqueous effluents containing environmentally unacceptable compounds from a process for gasifying carbonaceous materials |
| US4448588A (en) | 1980-07-28 | 1984-05-15 | Cheng Shang I | Integrated gasification apparatus |
| DE3322784A1 (de) | 1983-06-24 | 1985-01-03 | Ruhrkohle Ag, 4300 Essen | Verfahren zur behandlung von prozessabwaessern und abwaessern bei der hydrierung von kohle |
| US4597771A (en) | 1984-04-02 | 1986-07-01 | Cheng Shang I | Fluidized bed reactor system for integrated gasification |
| GB2163449B (en) | 1984-07-18 | 1988-06-02 | Shell Int Research | Production of gas mixtures containing hydrogen and carbon monoxide |
| AU661176B2 (en) * | 1992-05-08 | 1995-07-13 | State Electricity Commission Of Victoria | Integrated carbonaceous fuel drying and gasification processand apparatus |
| AUPN451795A0 (en) | 1995-08-01 | 1995-08-24 | Isentropic Systems Ltd | Improvements in the use of carbonaceous fuels |
| US5958241A (en) | 1995-08-22 | 1999-09-28 | The Louisiana Land & Exploration Co. | Waste treatment and minimization system |
| JPH10301337A (ja) * | 1996-12-24 | 1998-11-13 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電潜像現像剤用キャリア、静電潜像現像剤、画像形成方法、および画像形成装置 |
| US6225358B1 (en) * | 1999-02-16 | 2001-05-01 | Syntroleum Corporation | System and method for converting light hydrocarbons to heavier hydrocarbons with improved water disposal |
-
2001
- 2001-03-21 US US09/813,616 patent/US6533945B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-04-06 CN CN01808182A patent/CN1423684A/zh active Pending
- 2001-04-06 PL PL01365454A patent/PL195467B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2001-04-06 EP EP01926720A patent/EP1276830A2/en not_active Withdrawn
- 2001-04-06 CA CA2402995A patent/CA2402995C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-04-06 AU AU5323701A patent/AU5323701A/xx active Pending
- 2001-04-06 WO PCT/US2001/011369 patent/WO2001083644A2/en active IP Right Grant
- 2001-04-06 CZ CZ20023522A patent/CZ301946B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-04-06 MX MXPA02010520A patent/MXPA02010520A/es active IP Right Grant
- 2001-04-06 CN CNA2008101254122A patent/CN101302453A/zh active Pending
- 2001-04-06 RU RU2002131939/04A patent/RU2265642C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-04-06 AU AU2001253237A patent/AU2001253237B2/en not_active Ceased
- 2001-04-06 KR KR1020027012759A patent/KR100912878B1/ko not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-09-13 ZA ZA200207377A patent/ZA200207377B/en unknown
- 2002-10-25 NO NO20025140A patent/NO331811B1/no not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3986349A (en) * | 1975-09-15 | 1976-10-19 | Chevron Research Company | Method of power generation via coal gasification and liquid hydrocarbon synthesis |
| US4481015A (en) * | 1981-06-03 | 1984-11-06 | Ruhrchemie Aktiengesellschaft | Coal-water suspensions, a method for their production, and their use |
| WO1999013030A1 (en) * | 1997-09-12 | 1999-03-18 | Exxon Research And Engineering Company | Fischer-tropsch process water emulsions of hydrocarbons |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100912878B1 (ko) | 2009-08-18 |
| ZA200207377B (en) | 2003-10-07 |
| CA2402995C (en) | 2010-08-03 |
| AU2001253237B2 (en) | 2005-03-17 |
| US20010045397A1 (en) | 2001-11-29 |
| NO20025140L (no) | 2002-10-25 |
| CA2402995A1 (en) | 2001-11-08 |
| CN101302453A (zh) | 2008-11-12 |
| US6533945B2 (en) | 2003-03-18 |
| WO2001083644A2 (en) | 2001-11-08 |
| RU2265642C2 (ru) | 2005-12-10 |
| WO2001083644A3 (en) | 2002-05-30 |
| PL365454A1 (en) | 2005-01-10 |
| CN1423684A (zh) | 2003-06-11 |
| KR20030009405A (ko) | 2003-01-29 |
| EP1276830A2 (en) | 2003-01-22 |
| NO20025140D0 (no) | 2002-10-25 |
| PL195467B1 (pl) | 2007-09-28 |
| AU5323701A (en) | 2001-11-12 |
| CZ20023522A3 (cs) | 2003-02-12 |
| MXPA02010520A (es) | 2003-03-10 |
| NO331811B1 (no) | 2012-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ301946B6 (cs) | Zpusob zpracování odpadní vody z reaktoru na syntézu uhlovodíku a zpusob syntézy uhlovodíku | |
| AU2001253237A1 (en) | Fischer Tropsch wastewater utilization | |
| US20030083390A1 (en) | Fischer-tropsch tail-gas utilization | |
| US6596780B2 (en) | Making fischer-tropsch liquids and power | |
| TWI291988B (cs) | ||
| JP5791503B2 (ja) | 固体から燃料への変換システム及び方法 | |
| EP2046678A2 (en) | Controlling the synthesis gas composition of a steam methane reformer | |
| CA2624510A1 (en) | Process for generating methane and/or methane hydrate from biomass | |
| WO2000063141B1 (en) | Multiple reactor system and method for fischer-tropsch synthesis | |
| EA012530B1 (ru) | Способ получения этанола из сырья, содержащего углеводороды | |
| CN101307248A (zh) | 一种由合成气制取液态烃的工艺 | |
| WO2011087951A1 (en) | Producing low methane syngas from a two-stage gasifier | |
| CN102549116A (zh) | 向气流床气化反应器供应含碳燃料的方法 | |
| EP1017654B1 (en) | Process for the production of liquid hydrocarbons | |
| CN101801843A (zh) | 在合成燃料生产工厂中氢和碳的利用 | |
| CZ2004463A3 (cs) | Způsob zplyňování používající vstříkování amoniaku pro minimalizaci zpracování odpadní vody | |
| US4159897A (en) | Producing fluid fuel from coal | |
| FR3142478A1 (fr) | Production de carburants de synthèse à partir de dioxyde de carbone avec séparation de dioxyde de carbone | |
| RU64210U1 (ru) | Технологическая линия для переработки водоугольной смеси в синтетические моторные топлива | |
| RU62529U1 (ru) | Технологическая линия для переработки твердых бытовых отходов и угля в синтетические моторные топлива | |
| CN120699672A (zh) | 一种以生物质为原料高效制备油品的方法和系统 | |
| Kuhn et al. | 97104599 Gasification combined-cycle power generation equipment | |
| AU2002319763A1 (en) | Making fisher-tropsch liquids and power | |
| HK1106762A (en) | A process for producing hydrocarbon derivative products from feedstock containing hydrocarbons |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20140406 |