CZ301887B6 - Zasklívací tabule nesoucí vrstvený povlak a zpusob její výroby - Google Patents
Zasklívací tabule nesoucí vrstvený povlak a zpusob její výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CZ301887B6 CZ301887B6 CZ20012218A CZ20012218A CZ301887B6 CZ 301887 B6 CZ301887 B6 CZ 301887B6 CZ 20012218 A CZ20012218 A CZ 20012218A CZ 20012218 A CZ20012218 A CZ 20012218A CZ 301887 B6 CZ301887 B6 CZ 301887B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- glazing panel
- layer
- zinc
- barrier layer
- mixture
- Prior art date
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 14
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims abstract description 98
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 65
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 29
- JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N tellanylidenegermanium Chemical compound [Te]=[Ge] JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 230000003667 anti-reflective effect Effects 0.000 claims abstract description 15
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 33
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 33
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 24
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 19
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 13
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 110
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 27
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 27
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 15
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 15
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 8
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 6
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 6
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 6
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910001316 Ag alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 3
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- -1 hafhium (Hf) Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 239000005340 laminated glass Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 238000001755 magnetron sputter deposition Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 238000005546 reactive sputtering Methods 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BNEMLSQAJOPTGK-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(oxo)tin Chemical compound [Zn+2].[O-][Sn]([O-])=O BNEMLSQAJOPTGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020286 SiOxNy Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N chromium nickel Chemical compound [Cr].[Ni] VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910001120 nichrome Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001000 nickel titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N selanylidenegallium;selenium Chemical compound [Se].[Se]=[Ga].[Se]=[Ga] VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 1
- ZVWKZXLXHLZXLS-UHFFFAOYSA-N zirconium nitride Chemical compound [Zr]#N ZVWKZXLXHLZXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3618—Coatings of type glass/inorganic compound/other inorganic layers, at least one layer being metallic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3626—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer one layer at least containing a nitride, oxynitride, boronitride or carbonitride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3639—Multilayers containing at least two functional metal layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3642—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating containing a metal layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3644—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the metal being silver
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3652—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the coating stack containing at least one sacrificial layer to protect the metal from oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3657—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating having optical properties
- C03C17/366—Low-emissivity or solar control coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3681—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating being used in glazing, e.g. windows or windscreens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/70—Properties of coatings
- C03C2217/73—Anti-reflective coatings with specific characteristics
Abstract
Zasklívací tabule, nesoucí vrstvený povlak, obsahující sekvenci, zahrnující alespon sklenený podkladový materiál, základní antireflexní vrstvu, podkladovou bariérovou vrstvu, reflexní vrstvu, odrážející infracervené zárení, vrchní bariérovou vrstvu a vnejší antireflexní vrstvu, ve kterém uvedená podkladová bariérová vrstva zahrnuje smes zinku (Zn) a alespon jednoho dalšího prvku X, pricemž atomový pomer X/Zn v uvedené podkladové bariérové vrstve je roven nebo vetší než 0,03 a X predstavuje jeden nebo více prvku vybraných ze skupiny zahrnující prvky skupiny 3a, 3b, 4a, 4b, 5a, 5b, 6b, 7b periodické soustavy prvku. Takováto tabule poskytuje výhodnou kombinaci vlastností, zejména pak tepelnou stabilitu této zasklívací tabule pri jejím ohýbání a/nebo temperování. Jiné provedení zasklívací tabule dále obsahuje mezi vrchní bariérovou vrstvou a vnejší antireflexní vrstvou navíc ješte strední antireflexní vrstvu, další podkladovou bariérovou vrstvu, další reflexní vrstvu, odrážející infracervené zárení, a další vrchní bariérovou vrstvu. Zpusob zakalení uvedené zasklívací tabule pri teplote alespon 570 .degree.C.
Description
Oblast techniky
Předmětný vynález se týká zasklívacích tabulí a zejména avšak nejen zasklívacích tabulí pro regulaci procházejícího slunečního záření, které jsou určeny pro podstoupení tepelné úpravy po aplikaci filtru pro regulaci průchodu slunečního záření.
Dosavadní stav techniky
Ve zveřejněné evropské přihlášce vynálezu EP 0 233 003 byla popsána zasklívací tabule nesoucí optický filtr nanesený pokovováním rozprašováním, který má následující strukturu: skleněný podkladový materiál/zák ladní vrstva dielektrika tvořená SnO2/první kovová bariéra zahrnující AI,
Ti, Zn, Zr nebo Ta/Ag/druhá kovová bariéra zahrnující Al, Ti, Zn, Zr nebo Ta/vnější vrstva dielektrika tvořená SnO2. Uvedený optický filtr je vytvořen s cílem blokovat podstatnou část dopadajícího záření v infračervené oblasti spektra a současně umožnit průchod podstatné části záření ve viditelné oblasti spektra. Takto vytvořený filtr slouží pro snížení ohřívacího účinku dopadalo jícího slunečního záření, přičemž zároveň umožňuje dobrou viditelnost skrz uvedenou zasklívací tabuli a takováto zasklívací tabule je zvlášť vhodná pro výrobu Čelních skel automobilů.
Ve výše uvedeném typu struktury slouží vrstva stříbra pro odrážení dopadajícího infračerveného záření a aby mohla plnit tuto roli, musí mít tato vrstva spíše charakter kovového stříbra než oxidu stříbra a nesmí být kontaminována přiléhajícími vrstvami. Vrstvy uvedeného dielektrika, které přiléhají kuvedené vrstvě stříbra zobou stran, slouží pro snížení odrazu záření ve viditelné oblasti spektra, který by jinak vyvolávala uvedená vrstva stříbra. Druhá kovová bariéra slouží pro zabránění oxidace vrstvy stříbra během vytváření vnější vrstvy dielektrika, kterou tvoří SnO2, přičemž k vytváření této vrstvy dochází pokovováním rozprašováním v oxidační atmosféře; při uvedeném procesu dochází k alespoň částečné oxidaci uvedené kovové bariéry. Hlavním úkolem první kovové bariéry je zabránit oxidaci vrstvy stříbra během tepelné úpravy uvedeného optického filtru, naneseného na skleněné tabuli (tj. během ohýbání a/nebo temperování této skleněné tabule), přičemž ochranný účinek této vrstvy spočívá v tom, že při uvedených tepelných úpravách dochází spíše k oxidaci této vrstvy než k umožnění průchodu kyslíku až k vrstvě stříbra. Tato oxidace uvedené kovové vrstvy během tepelné úpravy skla vyvolává zvýšení hodnoty TL dané zasklívací tabule.
Ve zveřejněné evropské přihlášce vynálezu EP 0 792 847 byla popsána tepelně upravitelná zasklívací tabule pro regulaci průchodu slunečního záření, která byla vytvořena na stejném prin40 cípu a měla následující strukturu: skleněný podkladový materiál/vrstva dielektrika tvořená ZnO/Zn bariéra/ Ag/Zn baríéra/vrstva dielektrika tvořená ZnO/Zn bariéra/ Ag/Zn bariéra/vrstva dielektrika tvořená ZnO. Zinkové (Zn) bariéry, které se nacházejí pod každou vrstvou stříbra jsou určeny ktomu, aby došlo kjejich úplné oxidaci během tepelné úpravy takovéto skleněné tabule a slouží pro ochranu vrstvy stříbra před oxidací. V dané oblasti techniky je rovněž známo, že zvýšení selektivity daného optického filtru je možné dosáhnout spíše pomocí uvedené struktury obsahující dvě, vzájemně oddělené vrstvy stříbra než pomocí struktury obsahující jedinou vrstvu stříbra.
Ve zveřejněné evropské patentové přihlášce číslo EP 275474A byla popsána tepelně upravitelná skleněná tabule pro regulaci průchodu slunečního záření, která měla následující strukturu: skleněný podkladový materiál/dielektrikum tvořené cíničitanem zinečnatým/Ti bariéra/Ag/Ti bariéra/ dielektrikum tvořené cíničitanem zinečnatým. V tomto typu tepelně upravitelné struktury se obecně výhodně používají titanové (Ti) bariéry, a to díky jejich vysoké afinitě ke kyslíku a díky jejich poměrně snadné oxidovatelnosti za vzniku oxidu titanu.
- 1 CZ 301887 B6
Podstata vynálezu
Pokud z kontextu nevyplývá jinak, mají v následujícím textu jednotlivé zkratky, symboly a vzor ce následující význam:
| a* | souřadnice chromatičnosti měřená na stupnici CIELab při normálním dopadu záření | |
| Ag | stříbro | |
| Al | hliník | |
| ai2o3 | oxid hlinitý | |
| A1N | nitrid hlinitý |
| b* | souřadnice chromatičnosti měřená na stupnici CIELab při normálním dopadu záření | |
| Bi | bismut | |
| Cr | chrom | |
| zákal | procento propouštěného světla procházejícího skrz vzorek, které se liší od dopadajícího paprsku rozptylem v předním směru, stanovené podle standardu ASTM D 1003-61 (který byl novelizován v roce 1988) | |
| Hf | hafnium | |
| materiál odrážej ící infračervené záření | materiál, jehož koeficient odrazu v oblasti vlnových délek od 780 nanometrů do 50 mikrometrů je větší než koeficient odrazu sodnovápenatého skla | |
| Na | sodík | |
| Nb | niob | |
| NiCr | slitina nebo směs obsahující nikl a chrom | |
| NiTi | slitina nebo směs obsahující nikl a titan |
-2CZ 301887 B6
| RE | odraz energie | množství slunečního záření (viditelného nebo neviditelného) odraženého od podkladového materiálu, vyjádřené jako procento dopadajícího slunečního záření |
| Sb | antimon | |
| selektivita | poměr množství propouštěného viditelného slunečního záření ku slunečnímu faktoru, tj. poměr TL/TE | |
| S102 | oxid křemičitý | |
| S13N4 | nitrid křemičitý | |
| SnO2 | oxid cíničitý | |
| Ta | tantal | |
| TE | propustnost energie | množství slunečního záření (viditelného nebo neviditelného) procházející podkladovým materiálem, vyjádřené jako procento dopadajícího slunečního záření |
| Ti | titan | |
| TL | propustnost viditelného záření | množství viditelného záření procházející podkladovým materiálem, vyjádřené jako procento dopadajícího viditelného záření |
| Zn | zinek | |
| ZnAl | slitina nebo směs obsahující zinek a hliník | |
| ZnAlOx | směsný oxid obsahující zinek a hliník | |
| ZnAlOy | částečně zoxidovaná směs obsahující zinek a hliník | |
| ZnO | oxid zinečnatý | |
| ZnTi | slitina nebo směs obsahující zinek a titan | |
| ZnTiOx | směsný oxid obsahující zinek a titan | |
| ZnTiOy | částečně zoxidovaná směs obsahující zinek a titan | |
| Zr | zirkonium |
-3 CZ 301887 B6
Jedním aspektem předmětného vynálezu je zasklívací tabule, jejíž definice je uvedena níže v patentovém nároku I.
Vytvoření uvedené podkladové bariéry ve formě směsi Zn a jednoho z uvedených dalších prvků zajišťuje výhodnou kombinaci vlastností. Uvedená podkladová bariéra nesmí plnit pouze její základní úlohu, která spočívá v ochraně vrstvy stříbra před nežádoucí oxidací během tepelné úpravy dané tabule, ale například musí rovněž být slučitelná s ostatními vrstvami obsaženými ve vrstveném povlaku podle předmětného vynálezu, musí být mechanicky a chemicky odolná a vhodná pro výrobu v průmyslovém měřítku.
H)
Pro nanášení jednotlivých vrstev povlaku podle předmětného vynálezu je možné použít jakoukoli vhodnou metodu nebo jakoukoli vhodnou kombinaci metod. Tak například je možné použít odpařování (pomocí tepla nebo elektronového svazku), kapalnou pyrolýzu, chemické vylučování z plynné fáze, vakuové nanášení a pokovovávání rozprašováním, zejména magnetronové pokovo15 vávání rozprašováním, které se při provádění tohoto vynálezu používá zvlášť výhodně. Jednotlivé vrstvy vrstveného povlaku podle předmětného vynálezu je možné nanášet různými způsoby. Podkladová bariéra podle předmětného vynálezu může poskytnout výhodnou kombinaci:
- tepelné odolnosti při ochraně vrstvy stříbra, která tuto bariéru překrývá, před degradací během zahřívání zasklívací tabule podle tohoto vynálezu, například během temperování a/nebo ohýbání této tabule. Zde je třeba uvést, že tolerance ke změnám v teplotním cyklu, kterým je zasklívací tabule podle předmětného vynálezu podrobena, může být větší než tolerance, které je dosaženo například použitím známých podkladových bariér zahrnujících Ti nebo Zn;
- mechanické odolnosti: uvedená podkladová bariéra může mít větší přilnavost k přiléhající vrstvě stříbra než například bariéra zahrnující hliník (Al). Tato přilnavost může být vyšší do konce i když podkladová vrstva podle předmětného vynálezu zahrnuje hliník (Al);
- slučitelnosti se stříbrem (Ag): krystalizace uvedené stříbrné vrstvy má vliv na optické vlastnosti této vrstvy. Vrstva tvořená čistým zinkem (Zn) nebo oxidem zinečnatým (ZnO), která slouží jako podklad uvedené stříbrné vrstvy, může vést k nadměrné krystalizaci stříbra a k problémům v souvislosti se zakalením takovéhoto povlaku, a to zejména pokud je uvede35 ný povlak podroben tepelné úpravě. Tyto problémy je možné regulovat nebo snížit pomocí předmětného vynálezu při současném podpoření krystalizace uvedené stříbrné vrstvy do takového stupně, který je dostatečný k zajištění dobrých vlastností týkajících se odrážení infračerveného záření.
Uvedených výhodných vlastností podkladové bariéry podle předmětného vynálezu není možné dosáhnout, pokud atomový poměr X/Zn je menší než dané minimum, například pokud prvek X je v zinku (Zn) přítomný ve formě nečistoty. Uvedený atomový poměr X/Zn může být menší než přibližně 5; případně může být tento poměr roven nebo menší než přibližně 4 nebo přibližně 3. Tento poměr může zajistit takový obsah zinku (Zn) v uvedené podkladové bariéře, který je dosta45 tečný pro zajištění výhodných vlastností této bariéry.
Uvedená podkladová bariéra se výhodně nanáší ve formě kovu nebo suboxidu a slouží nejen pro blokování průchodu kyslíku ke stříbrné vrstvě, ale také pro blokování difúze lehkých iontů, zejména sodíku (Na), z daného skleněného podkladového materiálu do uvedené stříbrné vrstvy.
Tato bariéra tak musí plnit další funkce spojené s tím, že slouží zároveň jako vrchní vrstva a z tohoto důvodu je třeba při jejím výběru brát v úvahu různé faktory.
Zvlášť dobrých výsledků je možné dosáhnout, pokud prvkem X je jeden nebo více prvků vybraných ze skupiny zahrnující hliník (Al), titan (Ti), hafhium (Hf), antimon (Sb), niob (Nb), tantai (Ta) a zirkon i um (Zr).
-4CZ 301887 B6
Tloušťka uvedené podkladové vrstvy může být větší než přibližně 0,5 nanometru (5 A); výhodně je větší než přibližně 1 nanometr (10 A); přičemž takováto tloušťka může zajistit pozoruhodné zlepšení vlastností povlaku podle předmětného vynálezu, pokud je tento povlak podroben tepelné úpravě. Tloušťka uvedené podkladové vrstvy může být rovna nebo menší než přibližně 5 nanometrů (50 A), zejména pokud prvkem X je titan (Ti); rovna nebo menší než přibližně 4 nanometry (40 A), zejména pokud atomový poměr X/Zn je roven nebo menší než přibližně 3; rovna nebo menší než přibližně 3 nanometry (30 A), zejména pokud atomový poměr X/Zn je roven nebo menší než přibližně 1; rovna nebo menší než přibližně 2,5 nanometru (25 A), zejména pokud prvkem X je hliník (AI).
Shora uvedené tloušťky podkladových bariér mohou propůjčit povlaku podle tohoto vynálezu vhodnou úroveň stability při jeho tepelné úpravě. Nicméně optimální tloušťka dané podkladové bariéry je ovlivněna konkrétním složením této bariérové vrstvy, podmínkami nanášení této vrstvy, požadovanými optickými vlastnostmi dané zasklívací tabule a tepelným režimem, kterému je tato zasklívací tabule případně podrobena.
Materiálem pro odrážení infračerveného záření podle předmětného vynálezu může být stříbro nebo slitiny stříbra, jako je například slitina stříbra obsahující jako další prvek jeden nebo více prvků vybraných ze skupiny zahrnující palladium (Pd), zlato (Au) a měď (Cu). Takovýto dodatečný prvek může být v uvedené slitině stříbra přítomen v atomovém poměru od 0,3 procenta do 10 procent, výhodně od 0,3 procenta do 5 procent a výhodněji, zejména pokud uvedeným dalším prvkem je palladium (Pd), od 0,3 procenta do 2 procent, vztaženo na celkové množství stříbra a dalšího kovu.
Jedna nebo více z uvedených antireflexních vrstev může zahrnovat oxid, nitrid, karbid nebo jejich směs. Antireflexní vrstva podle předmětného vynálezu může zahrnovat například:
oxid jednoho nebo více prvků vybraných ze skupiny zahrnující zinek (Zn), titan (Ti), cín (Sn), křemík (Si), hliník (AI), tantal (Ta) nebo zirkonium (Zr); oxid zinku obsahující hliník (AI), galium (Ga), křemík (Si) nebo cín (Sn) nebo oxid india obsahující cín (Sn);
- nitrid jednoho nebo více prvků vybraných ze skupiny zahrnující křemík (Si), hliník (AI) a bor (B) nebo směs (včetně zdvojeného nitridu) nitridu zirkonta (Zr) nebo titanu (Ti) s jedním z výše uvedených nitridů;
- směsnou sloučeninu, jako je například SiOxCy, SiOxNy, SiAIxNy nebo SiAlxOyNz.
Antireflexní vrstva podle předmětného vynálezu může být tvořena jedinou vrstvou nebo může obsahovat dvě nebo více vrstev, které se od sebe liší svým složením. Zvlášť výhodně se používá oxid zinku, výhodně oxid zinečnatý obsahující alespoň jeden z prvků vybraných ze skupiny zahrnující cín (Sn), chrom (Cr), křemík (Si), bor (B), hořčík (Mg), indium (In), galium (Ga) a výhodně hliník (AI) a/nebo titan (Ti), protože použití takovýchto materiálů usnadňuje vytvoření stabilní přilehlé vrstvy s vysokou krystalinitou, která odráží infračervené záření.
Jak je dále definováno v patentovém nároku číslo 2, výhodnou kombinaci vlastností, kterou je možné získat pomocí podkladové bariérové vrstvy podle předmětného vynálezu, je možné využít ve vrstveném povlaku, kteiý obsahuje dvě, nebo více vzájemně oddělených vrstev odrážejících infračervené záření. Každá z uvedených vrstev odrážejících infračervené záření může být opatřena podkladovou bariérovou vrstvou a v takových případech alespoň jedna, výhodně však všechny uvedené podkladové bariérové vrstvy zahrnují výše uvedené prvky.
Několik vzájemně oddělených vrstev odrážejících infračervené záření může být použito pro vytvoření zasklívací tabule, jejíž selektivita je větší než 1,5 nebo 1,7.
Předmětný vynález tak představuje zvláštní výhody spojené s tepelně upravitelnými a tepelně upravenými zasklívacími tabulemi, avšak je možné jej využít i v případě zasklívacích tabulí, které nejsou nijak tepelně upravovány. Pojmem „tepelně upravitelná zasklívací tabule“ se v tomto textu rozumí, že daná zasklívací tabule, na která je nanesen vrstvený povlak, je upravena tak, aby mohla být podrobena ohýbání a/nebo tepelnému temperování a/nebo tepelnému vytvrzování a/nebo jinému procesu tepelné úpravy, aniž by zakalení takto upravené zasklívací tabule přesáhlo hodnotu 0,5, výhodně aniž by zakalení takto upravené zasklívací tabule přesáhlo hodnotu 0,3. Pojmem „v podstatě nezakalený tepelně upravený zasklívací panel“ se v tomto textu rozumí zasklívací tabule, na která je nanesen vrstvený povlak, která byla po nanesení uvedeného vrstvelo něho povlaku podrobena ohýbání a/nebo tepelnému temperování a/nebo tepelnému vytvrzování a/nebo jinému procesu tepelné úpravy, přičemž zakalení takto upravené zasklívací tabule nepřesahuje hodnotu 0,5, výhodně zakalení takto upravené zasklívací tabule nepřesahuje hodnotu 0,3. Takovéto procesy tepelné úpravy mohou zahrnovat zahřívání zasklívací tabule, na které je nanesen vrstvený povlak, nebo vystavení takovéto tabule teplotám vyšším než přibližně 560 °C, jako je například vystavení uvedené tabule teplotě v rozmezí od 560 do 700 °C, v normální atmosféře. Dalším takovýmto procesem tepelné úpravy může být slinování keramického nebo smaltového materiálu, uzavírání dvojité zasklívací jednotky ve vakuu a žíhání nízkoreflexní vrstvy nebo antioslňující vrstvy nanášené mokrou cestou. Uvedený proces tepelné úpravy, zejména pak pokud se jedná o ohýbání a/nebo tepelné temperování a/nebo tepelné vytvrzování, může probíhat při teplo20 tě alespoň 600 °C po dobu alespoň 10, 12 nebo 15 minut, při teplotě alespoň 620 °C po dobu alespoň 10, 12 nebo 15 minut, nebo při teplotě alespoň 640 °C po dobu alespoň 10, 12 nebo 15 minut.
Již zmíněná kombinace zinku (Zn) a hliníku (Al) v podkladové bariérové vrstvě podle předmět25 ného vynálezu může zajistit shora diskutovanou výhodnou kombinaci vlastností, a to zejména pokud atomový poměr Al/Zn je v rozmezí od 0,03 do 0,3, výhodně v rozmezí od 0,05 do 0,15. Uvedený atomový poměr Al/Zn může být menší než přibližně 1. Výhodné kombinace vlastností může být rovněž dosaženo tím, že se v podkladové bariérové vrstvě podle tohoto vynálezu použije kombinace zinku (Zn) a titanu (Ti), zejména pak pokud atomový poměr Ti/Zn je v rozmezí od
1 do 10, výhodně od 1,5 do 6 a ještě výhodněji v rozmezí od 2 do 5,
Pokud povlak podle předmětného vynálezu obsahuje více než jednu podkladovou bariérovou vrstvu, mohou mít tyto vrstvy stejné nebo v podstatě stejné složení. Tato skutečnost může zjednodušit kontrolu výrobního procesu a objednávání a skladování nezbytných surovin.
Kombinace podkladové bariérové vrstvy podle tohoto vynálezu, zahrnující zinek (Zn) spolu s dalším prvkem X, a vrstvu dielektrika, která přiléhá k této podkladové bariérové vrstvě a která rovněž zahrnuje zinek (Zn) spolu se stejným dalším prvkem X, může zjednodušit kontrolu oxidace uvedené podkladové bariérové vrstvy během tepelné úpravy zasklívací tabule podle předmět40 ného vynálezu.
Pokud se pro vytvoření vrchní bariérové vrstvy podle tohoto vynálezu používá stejný nebo podobný materiál jako na vytvoření podkladové bariérové vrstvy, může být usnadněna kontrola oxidace obou uvedených bariérových vrstev během tepelné úpravy zasklívací tabule podle před45 metného vynálezu, K tomuto usnadnění může dojít zejména pokud jedna nebo více z uvedených přilehlých vrstev dielektrika zahrnuje podobný materiál.
Použití podobných materiálů pro vytvoření více než jedné vrstvy tvořící vrstvený povlak podle předmětného vynálezu může usnadnit kontrolu celého procesu, který se používá pro nanášení uvedených různých vrstev, protože je umožněno použití podobných podmínek při vytváření různých nanesených vrstev. Dále může použití surovin o stejném složení pro nanášení více než jedné vrstvy, obsažené v povlaku podle předmětného vynálezu, usnadnit skladování a objednávání takovýchto surovin v průmyslovém měřítku. Použití takovýchto surovin může rovněž zajistit dobrou přilnavost mezi uvedenými nanesenými vrstvami a tím i dobrou mechanickou odolnost vytvořeného vrstveného povlaku.
-6CZ 301887 B6
Dalším aspektem předmětného vynálezu je způsob za kalení zasklívací tabule, jejíž zákal je menší než přibližně 0,5, který zahrnuje krok podrobení zasklívací tabule podle tohoto vynálezu procesu tepelné úpravy při teplotě alespoň 570 °C. Tento způsob může být použit například pro výrobu tepelně upravených zasklívacích tabulí, které se používají v architektuře, při zasklívání automobilů a zejména při výrobě čelních skel automobilů.
Přehled obrázků na výkresech o
Na obrázku 1 je znázorněn průřez zasklívací tabulí podle předmětného vynálezu před jejím ohnutím a tepelnou úpravou (pro jednoduchost nejsou tloušťky uvedené zasklívací tabule a jednotlivých nanesených vrstev zobrazeny v odpovídajících poměrech).
.5
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 ’0
Níže uvedené příklady jsou popsány s odkazem na obrázek 1. Na obrázku 1 je znázorněn tepelně upravitelný vrstvený povlak obsahující dvě stříbrné vrstvy, který je nanesen na skleněném podkladovém materiálu, přičemž kjeho vytvoření bylo použito magnetronové pokovovávání rozprašováním a tento povlak měl následující strukturu:
| Vztahová značka | Geometrická tloušťka | Atomový poměr | |
| Skleněný podklad | 10 | 2 milimetry | |
| Základní vrstva dielektrika | |||
| zahrnuj íci: | 11 | ||
| A1N | 12 | 6 nm {60 A) | |
| ZnAIOx | 13 | 25 nm {250 A) | Al/Zn =0,1 |
| Podkladová bariéra ZnAlOy | 14 | 1 nm {10 A) | Al/Zn = 0,1 |
| Ag | 15 | 10 nm (100 A) | |
| Vrchní bariéra ZnAlOy | 16 | 1,2 nm (12 A) | Al/Zn = 0,1 |
| Střední vrstva dielektrika | |||
| zahrnující: | |||
| ZnAIOx | 17 | 75 nm (750 A) | Al/Zn =0,1 |
| Podkladová bariéra ZnAlOy | 16 | 0,7 nm (7 A) | Al/Zn = 0,1 |
| Ag | 19 | 10 nm (100 A) | |
| Vrchní bariéra ZnAlOy | 20 | 1,7 nm (17 A) | Al/Zn = 0,1 |
| Vnější vrstva dielektrika | |||
| zahrnující: | 21 | ||
| ZnAIOx | 22 | 18,5 nm (165 A) | Al/Zn =0,1 |
| A1N | 23 | 8,5 nm (85 A) |
Přičemž ZnAIOx je směsný oxid obsahující zinek (Zn) a hliník (Al), který byl v tomto případě nanesen reaktivním pokovováváním rozprašováním, při kterém se jako surovina používala slitina nebo směs zinku (Zn) a hliníku (Al), v přítomnosti kyslíku. Podobně byly ZnAlOy bariéry nane30 seny pokovováváním rozprašováním, při kterém se jako surovina používala slitina nebo směs
-7CZ 301887 B6 zinku (Zn) a hliníku (Al), v kyslíkové atmosféře obohacené argonem za účelem nanesení bariérové vrstvy, která není zcela zoxidována.
V alternativním případě bylo možné vytvořit vrstvu směsného oxidu pokovováváním rozprašo? váním, při kterém se jako surovina používala směs oxidu zinečnatého a oxidu hlinitého, zejména v argonové atmosféře nebo v kyslíkové atmosféře obohacené argonem.
Oxidační stav ve všech uvedených (tj. v základní, střední a vnější) vrstvách dielektrika zahrnujících ZnAlOx nemusel být nezbytně stejný. Podobně oxidační stav ve všech uvedených bariéroio vých vrstvách zahrnujících ZnAlOy nemusel být stejný. Stejně tak nemusel být poměr Al/Zn stejný ve všech uvedených vrstvách; tak například uvedené bariérové vrstvy mohly obsahovat jiný poměr Al/Zn než uvedené antireflexní dielektrické vrstvy a tyto antireflexnt dielektrické vrstvy se mohly od sebe vzájemně lišit hodnotou poměru Al/Zn.
Každá z uvedených vrchních bariérových vrstev chránila odpovídající vrstvu stříbra, kterou překrývala, před oxidací během nanášení vrstvy ZnAlOx, která překrývala tuto bariérovou vrstvu, přičemž k nanášení uvedené oxidové vrstvy docházelo pokovováváním rozprašováním. I když k další oxidaci těchto bariérových vrstev mohlo dojít během nanášení vrstev oxidu, které je překrývaly, část těchto bariérových vrstev si výhodně zachovala formu oxidu, který nebyl zcela zoxidován, takže tato vrstva mohla sloužit jako bariéra při následné tepelné úpravě dané skleněné tabule.
Zasklívací tabule podle tohoto příkladu byla určená zejména pro zabudování do laminovaných skel, která se používají jako čelní skla automobilů, a vykazovala následující vlastnosti:
| Vlastnost | Před tepelnou úpravou1) | Po tepelné úpravě2) |
| TL (ilaminant A) | 63 procent | 76 procent |
| ΤΞ (systém Moon 2) | 38 procent | 42 procent |
| zákal | 0,1 | 0,25 |
| a* | -20 (na straně povlaku) | -6 (na vnější straně) |
| b* | + 3 (na straně povlaku) | -12 (na vnější straně) |
| RE (systém Moon 2) | 31 procent (na straně povlaku) | 33 procent (na vnější straně) |
n Měřeno pro monolitickou zasklívací tabuli s naneseným povlakem před její tepelnou úpravou.
2) Měřeno po skončení tepelné úpravy, která byla prováděna 10 minut při teplotě 650 °C, 30 přičemž po uplynutí této doby byla tabule postupně ohnuta, temperována a laminována skleněnou tabulí o tloušťce 2 milimetry a čirou fólií PVB o tloušťce 0,76 milimetru.
-8CZ 301887 B6
Tepelná úprava ve výhodném provedení způsobila v podstatě úplnou oxidaci všech bariérových vrstev, takže vrstvený povlak po tepelné úpravě měl následující strukturu:
| Vztahová značka | Geometrická tloušťka | Atomový poměr | |
| Skleněný podklad | 10 | 2 milimetry | |
| Základní vrstva dielektrika zahrnující: AIN {Částečně zoxidovaný) ZnAlOx | 11 12 13 | 6 nm (60 Á) 25 nm (250 A) | Al/Zn = 0,1 |
| ZnAlOx (zoxidovaná podkladová bariéra) | 14 | 1-1,6 nm (10 ' 16 A) | Al/Zn =0,1 |
| Ag | 15 | 10 nm (100 A) | |
| ZnAlOx (zoxidovaná vrchní bariéra} | 16 | 1,2 - 2,0 nm (12 - 20 A) | Al/Zn =0,1 |
| Střední vrstva dielektrika zahrnující: ZnAlOx | 17 | 75 nm (750 A) | Al/Zn =0,1 |
| ZnAlOx {zoxidovaná podkladová bariéra) | 18 | 0,7 - 1,2 nm (7 - 12 A) | Al/Zn =0,1 |
| Ag | 19 | 10 nm (100 A) | |
| ZnAlOx (zoxidovaná vrchní bariéra} | 20 | 1,7 -* 2,8 nm (17 - 28 A) | Al/Zn =0,1 |
| Vnější vrstva dielektrika zahrnuj ící: ZnAlOx AIN (částečně zoxidovaný) | 21 22 23 | 18,5 run (185 A) 8,5 nm (85 A) | Al/Zn =0,1 |
Uvedené (částečně zoxidované) vrstvy nitridu hlinitého (A1N) mohly zahrnovat směs nitridu hlinitého (A1N) a oxidu hlinitého (AI2O3), přičemž k Částečné oxidaci AIN docházelo při uvedeném procesu tepelné úpravy. Uvedené bariérové vrstvy nemusely být nezbytně zcela zoxidovány ajejich tloušťka byla závislá do jisté míry na stupni jejich oxidace.
-9CZ 301887 B6
Příklad 2
Vrstvený povlak nanesený na skleněné tabuli měl v tomto případě následující strukturu a vlastnosti:
| Vztahová značka | Geometrická tlouštka | Atomový poměr | |
| Skleněný podklad | 10 | 2 milimetry | |
| Základní vrstva dielektrika | |||
| zahrnuj ící: | 11 | ||
| A1N | 12 | 10 nm (100 A) | |
| ZnAlOx | 13 | 20 nm (200 A) | Al/Zn =0,1 |
| Podkladová bariéra ZnAl | 14 | 0,7 nm (7 A) | Al/Zn =0,1 |
| Ag | 15 | 10 nm (100 A) | |
| Vrchní bariéra ZnAl | 16 | 1 nm (10 A) | Al/Zn =0,1 |
| Střední vrstva dielektrika | |||
| zahrnuj ící: | |||
| ZnAlOx | 17 | 75 nm (750 A) | Al/Zn =0,1 |
| Podkladová bariéra ZnAl | 18 | 0,5 nm {5 A) | Al/Zn =0,1 |
| Ag | 19 | 10 nm {100 Á) | |
| Vrchní bariéra ZnAl | 20 | 1,4 nm (14 A) | Al/Zn =0,1 |
| Vnější vrstva dielektrika | |||
| zahrnuj ící: | 21 | ||
| ZnAlOx | 22 | 18,5 nm (185 A) | Al/Zn =0,1 |
| A1N | 23 | 8,5 nm (85 A) |
Přičemž ZnAlOx je směsný oxid obsahující zinek (Zn) a hliník (Al), který byl v tomto případě nanesen reaktivním pokovováváním rozprašováním, při kterém jako surovina sloužila slitina nebo směs zinku (Zn) a hliníku (Al), v přítomnosti kyslíku. Podobně byly ZnAl bariéry naneseny io pokovováváním rozprašováním, při kterém jako surovina sloužila slitina nebo směs zinku (Zn) a hliníku (Al), ve v podstatě inertní atmosféře, která neobsahovala kyslík.
Alespoň část vrchních bariérových vrstev 16 a 20 byla zoxidována během nanášení vrstev oxidu, které je překrývaly. Nicméně část těchto bariérových vrstev si výhodně zachovala kovovou formu nebo alespoň formu oxidu, který není zcela zoxidován, takže tato vrstva mohla sloužit jako bariéra při následné tepelné úpravě dané skleněné tabule.
Zasklívací tabule podle tohoto příkladu byla určená zejména pro zabudování do laminovaných skel, která se používají jako čelní skla automobilů, a vykazovala následující vlastnosti:
| Vlastnost | Před tepelnou úpravou1) | Po tepelné úpravě2) |
| TL (iluminant A) | 61 procent | 77,5 procenta |
| ΤΞ (systém Moon 2) | 36 procent | 43 procent |
| zákal | 0,1 | 0,22 |
| a* | -18 (na straně povlaku) | -3 (na vnější straně) |
- 10CZ 301887 B6
| b* | + 6 (na straně povlaku) | -7 (na vnější straně) |
| RE (systém Moon 2) | 30 procent | 35 procent |
| (na straně povlaku) | (na vnější straně) |
l) Měřeno pro monolitickou zasklívací tabuli s naneseným povlakem před její tepelnou úpravou.
2) Měřeno po skončení tepelné úpravy, která byla prováděna 14 minut při teplotě 625 °C, přičemž po uplynutí této doby byla tabule postupně ohnuta, temperována a laminována skleněnou tabulí o tloušťce 2 milimetry a čirou fólií PVB o tloušťce 0,76 milimetru.
Tepelná úprava ve výhodném provedení způsobila v podstatě úplnou oxidaci všech bariérových ío vrstev, takže vrstvený povlak po tepelné úpravě měl následující strukturu:
| Vztahová značka | Geometrická 1 tloušťka | Atomový poměr | |
| Skleněný podklad | 10 | 2 milimetry | |
| Základní vrstva dielektrika zahrnující: AIS (částečně zcxidovaný) ZnAlOx | 11 12 13 | 10 nm (100 A) 20 nm (200 A) | Al/Zn =0,1 |
| ZnAlOx (zoxidovaná podkladová bariéra) | 14 | 0,9 - 1,2 nm (9 - 12 A) | |
| Ag | 15 | 10 nm (100 A) | |
| ZnAlOx (zoxidovaná vrchní bariéra} | 16 | 1,2 - 1,6 nm (12 - 16 A) | Al/Zn - 0,1 |
| Střední vrstva dielektrika zahrnuj ící: ZnAlOx | 17 | 75 ητη (750 A) | Al/Zn = 0,1 |
| ZnAlOx (zoxidovaná podkladová bariéra) | 18 | 0, 6 - 0,9 nm (6 - 9 A) | |
| Ag | 19 | 10 nm (100 A) | |
| ZnAlOx (zoxidovaná vrchní bariéra) | 20 | 1,7 - 2,3 nm (17 - 23 A) | Al/Zn =0,1 |
| Vnější vrstva dielektrika zahrnuj ící: ZnAlOx A1N (částečně zoxidovaný) | 21 22 i 23 | 18,5 nm (185 A) 8,5 nm (85 A) | Al/Zn - 0,1 |
Aniž by došlo k překročení rozsahu předmětného vynálezu, je možné nad, pod nebo mezi uvede15 ný povlak vpravit další vrstvy.
Kromě již zmíněných výhodných optických vlastností, které je možné pomocí tohoto vynálezu získat, popisuje každý ze shora uvedených příkladů vytvoření nanesené vrstvy, kterou je možné elektricky ohřívat, například v elektricky vyhřívaných oknech automobilů, k jejichž vyhřívání dochází pomocí vhodně umístěných elektrických konektorů za účelem zajištění odmlžovací a/nebo rozmrazovací funkce.
-11CZ 301887 B6
Souřadnice chromatičnosti skleněných tabulí podle shora uvedených příkladů jsou zvlášť vhodné pro použití při výrobě čelních skel automobilů, protože pokud je uvedené sklo zamontováno do karosérie automobilu pod určitým úhlem, zajišťují tyto souřadnice jeho neutrální nebo jemně modrý vzhled pri odrazu dopadajícího světla. Pro jiné použití, jako například pokud je žádoucí, aby automobilové sklo mělo jemně zelený vzhled nebo v případě použití skla podle tohoto vynálezu v architektuře, kdy je požadováno i jiné zbarvení skla, je možné barvu skla podle předmětného vynálezu upravit způsobem, který je v dané oblasti techniky známý a který zahrnuje úpravu tloušťky dielektrických vrstev a/nebo vrstev odrážejících infračervené záření.
Hodnota TL zasklívací tabule podle předmětného vynálezu může být upravena tak, aby vyhovovala požadovanému použití. Tak například:
- pokud zasklívací panel podle předmětného vynálezu má být použit jako čelní sklo automobilů na evropském trhu, může být hodnota TL zvolena tak, aby byla větší než 75 procent (jak to vyžadují předpisy Evropské unie);
- pokud zasklívací panel podle předmětného vynálezu má být použit jako čelní sklo automobilů na trhu Spojených států amerických, může být hodnota TL zvolena tak, aby byla větší než 70 procent (jak to vyžadují předpisy Spojených států amerických);
- pokud zasklívací panel podle předmětného vynálezu má být použit jako přední boční sklo automobilů, může být hodnota TL zvolena tak, aby byla větší než 70 procent (jak to vyžadují předpisy Evropské unie);
- pokud zasklívací panel podle předmětného vynálezu má být použít jako zadní boční sklo nebo zadní sklo automobilů, může být hodnota TL zvolena tak, aby byla v rozmezí od 30 procent do 70 procent.
Výše uvedené úpravy hodnoty TL je možné dosáhnout například:
- úpravou tloušťky vrstev obsažených ve vrstveném povlaku podle tohoto vynálezu, zejména úpravou tloušťky dielektrických vrstev a/nebo vrstev odrážejících infračervené záření;
- kombinací vrstveného povlaku podle tohoto vynálezu s pocínovaným skleněným podkladovým materiálem;
- kombinací vrstveného povlaku podle tohoto vynálezu s pocínovaným PVB nebo jinými laminačními materiály.
Claims (11)
- PATENTOVÉ NÁROKY5 1. Zasklívací tabule nesoucí vrstvený povlak obsahující sekvenci zahrnující alespoň skleněný podkladový materiál; základní antireflexní vrstvu; podkladovou bariérovou vrstvu;io reflexní vrstvu odrážející infračervené záření; vrchní bariérovou vrstvu; a vnější antireflexní vrstvu, vyznačující se tím, že uvedená podkladová bariérová vrstva zahrnuje směs zinku (Zn)15 a alespoň jednoho dalšího prvku X, přičemž atomový poměr X/Zn v uvedené podkladové bariérové vrstvě je roven nebo větší než 0,03 a X představuje jeden nebo více prvků vybraných ze skupiny zahrnující prvky skupiny 3 a, 3 b, 4a, 4b, 5a, 5b, 6b, 7b periodické soustavy prvků.
- 2. Zasklívací tabule obsahující sekvenci zahrnující alespoň skleněný podkladový materiál; základní antireflexní vrstvu; podkladovou bariérovou vrstvu; reflexní vrstvu odrážející infračervené záření;25 vrchní bariérovou vrstvu; střední antireflexní vrstvu; podkladovou bariérovou vrstvu; reflexní vrstvu odrážející infračervené záření; vrchní bariérovou vrstvu;30 vnější antireflexní vrstvu, vyznačující se tím, že alespoň jedna z uvedených podkladových bariérových vrstev zahrnuje směs zinku (Zn) a alespoň jednoho dalšího prvku X, přičemž atomový poměr X/Zn v uvedené podkladové bariérové vrstvě je roven nebo větší než 0,03 a X představuje jeden nebo35 více prvků vybraných ze skupiny zahrnující prvky skupiny 3a, 3b, 4a, 4b, 5a, 5b, 6b, 7b periodické soustavy prvků.
- 3. Zasklívací tabule podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že uvedenou zasklívací tabulí je tepelně upravitelná nebo v podstatě nezakalená tepelně upravená skleněná tabule.
- 4. Zasklívací tabule podle kteréhokoli z nároků laž3, vyznačující se tím, že uvedená nebo alespoň jedna z uvedených podkladových bariérových vrstev zahrnuje směs zinku (Zn) a hliníku (Al) v atomovém poměru ΑΙ/Zn alespoň 0,03.45 5. Zasklívací tabule podle nároku 4, vyznačující se tím, že uvedená nebo alespoň jedna z uvedených podkladových bariérových vrstev zahrnuje směs zinku (Zn) a hliníku (Al) v atomovém poměru Al/Zn v rozmezí do 0,03 do 0,3.6. Zasklívací tabule podle kteréhokoli z nároků laž3, vyznačující se tím, že50 uvedená nebo alespoň jedna z uvedených podkladových bariérových vrstev zahrnuje směs zinku (Zn) a titanu (Ti) v atomovém poměru Ti/Zn alespoň 0,03.-13 CZ 301887 B67. Zasklívací tabule podle nároku 6, vyznačující se tím, že uvedená nebo alespoň jedna z uvedených podkladových bariérových vrstev zahrnuje směs zinku (Zn) a titanu (Ti) v atomovém poměru Tí/Zn v rozmezí od 1 do 10.
- 5 8. Zasklívací tabule podle kteréhokoli z nároků laž7, vyznačující se tím, že uvedený atomový poměr X/Zn je roven nebo menší než 5.
- 9. Zasklívací tabule podle kteréhokoli z nároků laž8, vyznačující se tím, že uvedená nebo alespoň jedna z uvedených podkladových bariérových vrstev je nanesena ve formě ío kovu nebo v podstatě kovové formě.
- 10. Zasklívací tabule podle kteréhokoli z nároků laž9, vyznačující se tím, že uvedená nebo alespoň jedna z uvedených podkladových bariérových vrstev má geometrickou tloušťku rovnou nebo větší než 0,2 nm a rovnou nebo menší než 5 nm.
- 11. Zasklívací tabule podle kteréhokoli z nároků lažlO, vyznačující se tím, že alespoň jedna z uvedených antireflexních vrstev zahrnuje vrstvu oxidu zahrnující směs zinku a dalšího prvku X obsaženého v uvedené nebo v jedné z uvedených podkladových bariérových vrstev.
- 12. Zasklívací tabule podle nároku 11, vyznačující se tím, že alespoň jedna z uvedených antireflexních vrstev zahrnuje vrstvu oxidu zahrnující směs zinku a dalšího prvku X v atomovém poměru X/Zn, který je v podstatě shodný s atomovým poměrem X/Zn v uvedené nebo v jedné z uvedených podkladových bariérových vrstev.
- 13. Zasklívací tabule podle kteréhokoli z nároků lažl2, vyznačující se tím, že alespoň jedna vrchní bariérová vrstva zahrnuje směs zinku (Zn) a jednoho nebo více dalších prvků vybraných ze skupiny zahrnující prvky skupiny 3a, 3b, 4a, 4b, 5a, 5b, 6b, 7b periodické soustavy prvků.
- 14. Způsob zakalení zasklívací tabule, jejíž zákal je menší než přibližně 0,5, vyznačující se tím, že zahrnuje krok podrobení zasklívací tabule podle kteréhokoli z nároků 1 až 13 procesu tepelné úpravy při teplotě alespoň 570 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP98204312 | 1998-12-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20012218A3 CZ20012218A3 (cs) | 2002-02-13 |
| CZ301887B6 true CZ301887B6 (cs) | 2010-07-21 |
Family
ID=8234486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20012218A CZ301887B6 (cs) | 1998-12-18 | 1999-12-15 | Zasklívací tabule nesoucí vrstvený povlak a zpusob její výroby |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1154964A1 (cs) |
| JP (1) | JP2000229380A (cs) |
| CZ (1) | CZ301887B6 (cs) |
| HU (1) | HUP0104691A2 (cs) |
| PL (1) | PL199886B1 (cs) |
| SK (1) | SK8342001A3 (cs) |
| WO (1) | WO2000037378A1 (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005334648A (ja) | 2004-04-21 | 2005-12-08 | Acushnet Co | 変移する中空タイプのゴルフクラブ |
| US7137903B2 (en) | 2004-04-21 | 2006-11-21 | Acushnet Company | Transitioning hollow golf clubs |
| ITRM20060181A1 (it) * | 2006-03-31 | 2007-10-01 | Pilkington Italia Spa | Lastra di vetro rivestita |
| JP5620334B2 (ja) * | 2011-05-18 | 2014-11-05 | 株式会社神戸製鋼所 | Ｃｉｇｓ系太陽電池 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0464789A1 (en) * | 1990-07-05 | 1992-01-08 | Asahi Glass Company Ltd. | A low emissivity film |
| EP0751099A1 (en) * | 1995-06-26 | 1997-01-02 | Asahi Glass Company Ltd. | Coated substrate |
| US5834103A (en) * | 1994-05-03 | 1998-11-10 | Cardinal Ig Company | Transparent article having protective silicon nitride film |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2728559B1 (fr) * | 1994-12-23 | 1997-01-31 | Saint Gobain Vitrage | Substrats en verre revetus d'un empilement de couches minces a proprietes de reflexion dans l'infrarouge et/ou dans le domaine du rayonnement solaire |
-
1999
- 1999-12-15 CZ CZ20012218A patent/CZ301887B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-12-15 WO PCT/EP1999/010071 patent/WO2000037378A1/en active Application Filing
- 1999-12-15 EP EP99967957A patent/EP1154964A1/en not_active Withdrawn
- 1999-12-15 SK SK834-2001A patent/SK8342001A3/sk unknown
- 1999-12-15 PL PL355154A patent/PL199886B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-12-15 HU HU0104691A patent/HUP0104691A2/hu unknown
- 1999-12-17 JP JP11359734A patent/JP2000229380A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0464789A1 (en) * | 1990-07-05 | 1992-01-08 | Asahi Glass Company Ltd. | A low emissivity film |
| US5834103A (en) * | 1994-05-03 | 1998-11-10 | Cardinal Ig Company | Transparent article having protective silicon nitride film |
| EP0751099A1 (en) * | 1995-06-26 | 1997-01-02 | Asahi Glass Company Ltd. | Coated substrate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2000037378A1 (en) | 2000-06-29 |
| SK8342001A3 (en) | 2001-11-06 |
| EP1154964A1 (en) | 2001-11-21 |
| PL199886B1 (pl) | 2008-11-28 |
| JP2000229380A (ja) | 2000-08-22 |
| HUP0104691A2 (en) | 2002-11-28 |
| CZ20012218A3 (cs) | 2002-02-13 |
| PL355154A1 (en) | 2004-04-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6783861B2 (en) | Glazing panel | |
| US6340529B1 (en) | Glazing panel | |
| US6610410B2 (en) | Glazing panel | |
| US6472072B1 (en) | Glazing panel | |
| US7846549B2 (en) | Transparent substrate coated with a silver layer | |
| US6699585B2 (en) | Glazing panel | |
| EP1147066B1 (en) | Glazing panel | |
| CZ301887B6 (cs) | Zasklívací tabule nesoucí vrstvený povlak a zpusob její výroby |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20111215 |