CZ301150B6 - Zpusob likvidace odpadních vod z výroby traskavin - Google Patents
Zpusob likvidace odpadních vod z výroby traskavin Download PDFInfo
- Publication number
- CZ301150B6 CZ301150B6 CZ20070409A CZ2007409A CZ301150B6 CZ 301150 B6 CZ301150 B6 CZ 301150B6 CZ 20070409 A CZ20070409 A CZ 20070409A CZ 2007409 A CZ2007409 A CZ 2007409A CZ 301150 B6 CZ301150 B6 CZ 301150B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- waste water
- lead
- disposal
- wastewater
- trinitroresorcinate
- Prior art date
Links
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 239000002360 explosive Substances 0.000 title description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 22
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 11
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 claims description 10
- -1 alkali metal azide Chemical class 0.000 claims description 7
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 abstract 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- WETZJIOEDGMBMA-UHFFFAOYSA-L lead styphnate Chemical compound [Pb+2].[O-]C1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C([O-])=C1[N+]([O-])=O WETZJIOEDGMBMA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- JUINSXZKUKVTMD-UHFFFAOYSA-N hydrogen azide Chemical compound N=[N+]=[N-] JUINSXZKUKVTMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M Superoxide Chemical compound [O-][O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N lead nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[Pb]O[N+]([O-])=O RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 2
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 1,3,2$l^{2}-dioxaplumbetan-4-one Chemical compound [Pb+2].[O-]C([O-])=O MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000003 Lead carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- LFHISGNCFUNFFM-UHFFFAOYSA-N chloropicrin Chemical compound [O-][N+](=O)C(Cl)(Cl)Cl LFHISGNCFUNFFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- UENNEPPWFZYINW-UHFFFAOYSA-M sodium;2-amino-4,6-dinitrophenolate Chemical compound [Na+].NC1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1[O-] UENNEPPWFZYINW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/003—Explosive compounds, e.g. TNT
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/16—Nitrogen compounds, e.g. ammonia
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/38—Organic compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
- C02F2209/003—Downstream control, i.e. outlet monitoring, e.g. to check the treating agents, such as halogens or ozone, leaving the process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
- C02F2209/04—Oxidation reduction potential [ORP]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
- C02F2209/06—Controlling or monitoring parameters in water treatment pH
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
Vynález se týká zpusobu likvidace odpadních vod obsahujících látku s anorganickou složkou na bázi azidu a/nebo látku s organickou složkou na bázi aromatické slouceniny, jejíž benzenové jádro obsahuje jako substituenty nitroskupiny a/nebo aminoskupiny, pricemž postup likvidace spocívá v úprave pH odpadní vody na hodnotu nižší než 3, s výhodou na hodnotu nižší než 1, a v následné oxidaci anorganické a/nebo organické složky roztokem obsahujícím manganistanový ion. K detekci konce oxidace predmetných složek odpadních vod je možno použít potenciometrickou indikaci.
Description
Způsob likvidace odpadních vod z výroby třaskavin
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu likvidace azidů a vybraných organických látek, obsažených v odpadních vodách z výroby třaskavin, trhavin a surovin, používaných k jejich výrobě.
ío Dosavadní stav techniky
Průmyslová výroba třaskavin je často založena na využití srážecích reakcí, což platí zejména v případě syntézy třaskavin na bázi olovnatých solí. Srážecí reakce jsou využívány například při výrobě azidu olovnatého, trinitrorezorcinátu olovnatého a pikraminátu olovnatého.
Příprava třaskavin srážením je vždy spojena se vznikem odpadních vod. Pro tyto odpadní vody je charakteristický obsah zbytků vysrážených třaskavin (např. z výplachu aparatur, filtračních plachetek) a rozpuštěný podíl třaskaviny v koncentrací odpovídající rozpustností příslušné soli. Odpadní vody dále obsahují nezreagovaný přebytek činidel sůl, vzniklou srážecí reakcí, a to obvykle na bázi dusičnanu. Dalšími složkami odpadní vody jsou promývací a čisticí roztoky.
Prvním krokem likvidace předmětných vod bývá rozložení pevných podílů třaskaviny. U azidu olovnatého se obvykle jedná o jeho rozklad pomocí kyselin za vzniku azoimidu a příslušné olovnaté solí, velmi často dusičnanu. U solí na bázi trinitrorezorcinátu nebo pikraminátu se obvykle provádí konverze uhličitanem sodným za vzniku méně rozpustného uhličitanu olovnatého a příslušné sodné soli organické látky.
Druhým krokem je likvidace, resp. rozklad anionu a třetím krokem je odstranění olovnatého kationu z roztoku odpadní vody jeho vysrážením v podobě nerozpustné soli. Vzniklá sraženina se z odpadní vody odstraní mechanicky, např. filtrací nebo sedimentací. Tento vynález se týká likvidace, resp. rozkladu anionu, a proto se následující text týká současného stavu řešení u této problematiky.
Pro rozklad azidů byl v patentu CS 245689 navržen roztok dusitanu sodného. Tímto krokem dojde k převedení toxického azoimidu na málo škodlivý azoxid. Nevýhodou řešení je však vznik oxidu dusičitého v důsledku reakce dusitanu sodného s přítomnou kyselinou dusičnou. Další nevýhodou je, že postup může být použit ke spolehlivé likvidace azoimidu, ale nejde ho použít k likvidaci ostatních výše uvedených látek v odpadních vodách.
Proto je nutno pro likvidaci odpadních vod z výroby trinitrorezorcinátu i pikraminátu olovnatého použít jiných postupů. Jeden z nich je popsán v patentu CS 245688 a spočívá v adsorpci anionů na aktivním uhlí, které předchází konverzi olovnatých soli pomocí uhličitanu sodného. Tento postup umožňuje separaci předmětných anionů, ale nevede k jejich chemickému rozkladu.
Toho je možno docílit například oxidaci organické složky třaskaviny v kyselem prostředí pomocí roztoku chlornanu. Nevýhodou tohoto postupuje, že při chloraci aromatického jádra substituovaného nitro- skupinami vzniká jako terciální odpad toxický chlorpikrin. Další nevýhodou je silné korozní namáhání technologického zařízení chlorem, které se projeví zvýšenými náklady na jeho pořízení i provoz.
Jako ekologicky vhodnější se proto jeví likvidace výše uvedených látek UV zářením za přítomnosti roztoku peroxidu vodíku, která je popsána v Článku Alnaizy R., Akgerman A.: Oxidative treatment of high explosives contaminated wastewater. Water Research, 33, 9, 2021-2030 (1999). V tomto případě se na intenzivně míchanou a ohřátou směs odpadní vody s peroxidem vodíku působí UV světlem o dominantní vlnové délce 254 nm. Nevýhodou tohoto postupu jsou relativně vysoké ztráty peroxidu vodíku a s tím spojená jeho velká spotřeba.
Alternativním řešením je použití hyperoxidu draselného, které je popsáno v US 6 118 039 (2000). Vzhledem k silným oxidačním účinkům hyperoxidu draselného dochází k rozkladu sledovaných látek během několika málo minut.
V patentu US 5 558 783 (1996) o názvu „Supercritical oxidation reaktor“ je popsána možnost destrukce výbušnin a raketových paliv jejich oxidací ve vodě v superkritickém stavu, tj. za vysoio ké teploty a tlaku nástřikem plynného kyslíku. Tento postup je velmi náročný na technologické zařízení, což je nevýhodné zejména při zpracovávání větších objemů odpadních vod.
Podstata vynálezu
Podstata vynálezu spočívá v tom, že se odpadní voda, obsahující předmětné látky, v prvním kroku okyselí na hodnotu pH 3 a méně, s výhodou na hodnotu pH 1 a méně. K okyselení roztoku je vhodný například přídavek roztoku zředěné kyseliny dusičné. V druhém kroku se anorganické a/nebo organické složky zoxidují pomocí přídavku roztoku, obsahujícího manganistanový ion, s výhodou manganistan draselný. Anorganickou složkou je azid olovnatý nebo azid alkalického kovu a organickou složkou na bázi trinitrorezorcinátu a/nebo nebo pikraminátu, s výhodou trinitrorezorcinátem olovnatým nebo hořečnatým a pikramátem olovnatým nebo sodným. Hodnota pH odpadní vody se sleduje potenciometricky.
Takto navržený postup vykazuje oproti stávajícím postupům likvidace odpadních vod z výroby třaskavin několik výhod, přičemž v řadě případů může být významná právě kombinace těchto výhod.
První výhodou je jeho univerzálnost, tj. možnost použití stejného postupu i stejných činidel k likvidaci kapalných odpadů z výroby všech výše uvedených třaskavin. Tato skutečnost umožňuje například současnou likvidací odpadů z výroby různých třaskavin, nebo využívání stejného technologického zařízení pro postupnou likvidací odpadních vod z výroby různých třaskavin.
V případě oddělené likvidace různých třaskavin poskytuje výhodu možnosti společné přípravy, nebo dávkování používaných činidel. S univerzálností je zcela jistě spjato i zvýšení bezpečnosti práce při likvidaci odpadních vod.
Další výhodou je skutečnost, že oxidační reakce použitá k likvidaci probíhá relativně rychle, řádově v minutách, a umožňuje vysoký stupeň oxidace likvidovaných složek odpadní vody, což je z ekologického hlediska velmi důležité. Rovnovážný stav reakce je v důsledku hodnoty redox potenciálu použitého činidla výrazně posunut ve prospěch produktů, přičemž produkty redukce manganistanu jsou málo toxické nebo netoxické. Tyto produkty jsou z odpadní vody snadno odstranitelné v podobě velmi málo rozpustných látek, většinou jako oxidů, hydratovaných oxidů a hydroxidů. Pokud jsou odstraňovány spoledně s olovnatými ionty, pak působí jako flokulanty a zlepšují záchyt olovnaté sraženiny, kterou je zpravidla hydroxid, hydratovaný oxid, uhličitan nebo sulfid, a to při filtrací zpracované odpadní vody.
Výhodou je i snadná a nenáročná kontrola průběhu likvidace. Z instrumentálních technik je velmi vhodná potenciometrická indikace, t. j sledování okamžiku významného zvýšení redox potenciálu. Průběh reakce je možno sledovat i vizuálně, neboť přídavek manganistanu obarví likvidovanou odpadní vodu do fialova. V případě probíhající likvidace - oxidace látek v odpadní vodě, rychle dochází k jejímu postupnému odbarvování, kdy mizí fialová barva a současně klesá i intenzita zabarvení odpadní vody likvidovanými látkami. Na konci likvidace je odpadní voda prakticky bezbarvá. Po přídavku nadstechiometrického množství manganistanu se odpadní voda zabarví vznikajícím oxidem manganiČitým do hnědá.
-2CZ 301150 B6
Níže popsané příklady provedení ilustrují, avšak nikterak neomezují rozsah předmětu vynálezu. Odborníkům pracujícím v této oblasti budou výhody předloženého řešení zřejmé a jistě by nalezli i další možností provedení vynálezu v rámci vymezených patentových nároků.
Příklady provedení vynálezu io Příklad 1
Byla odebrána odpadní voda z výroby azidu olovnatého. Tato odpadní voda obsahovala pevné podíly azidu olovnatého a roztok azidu olovnatého odpovídající rozpustnosti této soli. Vedle výše uvedených sledovaných a likvidovaných složek odpadní voda dále obsahovala dusičnan is sodný vzniklý pri syntéze třaskaviny, nezreagovaný nadstechiometrický podíl rozpuštěného dusičnanu olovnatého, kyselinu dusičnou použitou k výplachu technologického zařízení a případně produkty její reakce s výše uvedenými látkami.
Do teto odpadní vody byl v prvním kroku, za stálého míchání, přidán 10% roztok kyseliny dusiě20 né až do dosažení hodnoty pH 1. Do takto okyselené odpadní vody byl v druhém kroku přidáván 2% roztok manganistanu draselného. Na počátku bylo přidáno jednorázově cca 60 % objemu roztoku manganistanu draselného, který je teoreticky potřebný na úplnou oxidaci všech přítomných azidových iontů, zbytek byl dávkován postupně.
Konec oxidace azidových iontů a tím i konec přídavku roztoku manganistanu draselného byl indikován potenciometricky, a to na základě nárůstu hodnoty redox potenciálu. Konec likvidace, resp. oxidace azidových iontů, je patrný i vizuálně, protože nadbytek manganistanu draselného reaguje se vzniklou manganatou solí. Produktem jejich vzájemné reakce je nerozpustný oxid manganiěitý, který obarví původně bezbarvý roztok do hnědá. Úplnost likvidace azidových iontů v odpadní vodě byla dále ověřena a potvrzena fotometricky na základě tvorby komplexu se železitou solí.
Příklad 2
Byla odebrána odpadní voda z výroby trinitrorezorcinátu olovnatého. Tato odpadní voda obsahovala pevné podíly trinitrorezorcinátu olovnatého, roztok trinitrorezorcinátu olovnatého odpovídající rozpustnosti této soli a nezreagovaný nadstechiometrický podíl rozpuštěného trinitrorezorcinátu hořečnatého. Vedle výše uvedených sledovaných a likvidovaných složek odpadní voda dále obsahovala dusičnan hořečnatý vzniklý pri syntéze třaskaviny, roztok kyseliny octové, roztok uhličitanu sodného použitého k výplachu technologického zařízení a případné produkty reakce těchto činidel s výše uvedenými látkami.
Tato odpadní voda byla likvidována stejným postupem jako u příkladu 1. Konec oxidace orga45 nických látek v odpadní vodě, a s tím spojený konec přídavku roztoku manganistanu draselného, byl indikován potenciometricky, na základě nárůstu hodnoty redox potenciálu.
Průběh postupné likvidace trinitrorezorcinátu je možno sledovat vizuálně, a to na základě klesající intenzity žlutého zabarvení roztoku až do jeho odbarvení. Nadbytek manganistanu v roztoku so se vizuálně projevil stejně jako u příkladu 1.
Úplnost likvidace trinitrorezorcinátu byla posouzena na základě spotřeby roztoku manganistanu draselného do bodu ekvivalence a dále ověřena analýzou extraktu z likvidované odpadní vody metodou hmotové spektroskopie.
-3CZ 301150 B6
Příklad 3
Byla odebrána odpadní voda z výroby pikraminátu olovnatého. Tato odpadní voda obsahovala pevné podíly pikraminátu olovnatého, roztok pikraminátu olovnatého odpovídající rozpustnosti této soli a nezreagovaný nadstechiometrícký podíl rozpuštěného dusičnanu olovnatého. Vedle výše uvedených sledovaných a likvidovaných složek odpadní voda dále obsahovala dusičnan sodný vzniklý při syntéze třaskaviny, roztok uhličitanu sodného použitého k výplachu technologického zařízení a případné produkty reakce těchto činidel s výše uvedenými látkami.
io
Tato odpadní voda byla likvidována stejným postupem jako u příkladů 1 a 2. Konec oxidace organických látek v odpadní vodě, a s tím spojený konec přídavku roztoku manganistanu draselného byl indikován potenciometricky, na základě nárůstu hodnoty redox potenciálu.
Průběh postupné likvidace pikraminátu je možno sledovat obdobně jako u předchozích příkladů s tím, že původní barva roztoku byla červenohnědá.
Úplnost likvidace pikraminátu byla posouzena na základě spotřeby roztoku manganistanu draselného do bodu ekvivalence a dále ověřena analýzou extraktu z likvidované odpadní vody metodou hmotové spektroskopie.
Hospodářská využitelnost
Způsob likvidace podle vynálezu je použitelný při likvidaci odpadních vod z výroby třaskavin na bázi azidu olovnatého, trinitrorezorcinátu olovnatého, pikraminátu olovnatého a z výroby surovin potřebných pro syntézu uvedených třaskavin. Využití je možné í pro likvidaci výše uvedených skupin látek z odpadních vod z jiných výrob.
Claims (8)
- PATENTOVÉ NÁROKY1, Způsob likvidace odpadních vod obsahujících látky s anorganickou složkou na bázi azidů a/nebo látky s organickou složkou na bázi aromatické sloučeniny, jejíž benzenové jádro obsahuje jako substituenty nitroskupiny anebo aminoskupiny, vyznačený tím, že se v prvním kroku upraví pH odpadní vody na hodnotu nižší než 3, a v druhém kroku se anorganické a/nebo40 organické složky zoxidují roztokem obsahujícím manganistanový ion.
- 2. Způsob likvidace odpadních vod, podle nároku 1, vyznačený tím, že v prvním kroku se upraví pH odpadní vody na hodnotu nižší než 1.45
- 3. Způsob likvidace odpadních vod podle nároků la2, vyznačený tím, že anorganickou složkou oxidovanou ve druhém krokuje azid olovnatý nebo azid alkalického kovu.
- 4. Způsob likvidace odpadních vod podle nároků la 2, vyznačený tím, že organickou složkou oxidovanou ve druhém krokuje látka na bázi trinitrorezorcinátu a/nebo pikraminátu.
- 5. Způsob likvidace odpadních vod podle nároku 4, vyznačený tím, že látkou na bázi trinitrorezorcinátu je trinitrorezorcinát olovnatý nebo hořečnatý.-4Cl 301150 B6
- 6. Způsob likvidace odpadních vod podle nároku 4, vyznačený tím, že látkou na bázi pikraminátu je pikraminát olovnatý nebo sodný.
- 7. Způsob likvidace odpadních vod podle nároků 1 až 6, vyznačený tím, žek úpravě 5 hodnoty pH odpadní vody se použije kyselina dusičná a k oxidaci jejích složek se použije roztok manganistanu draselného.
- 8. Způsob likvidace odpadních vod podle nároků 1 až 7, vyznačený tím, že hodnota pH odpadní vody i ukončení oxidace složky v odpadní vodě se sleduje potenciometricky.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20070409A CZ301150B6 (cs) | 2007-06-13 | 2007-06-13 | Zpusob likvidace odpadních vod z výroby traskavin |
| PL08757916T PL2170773T3 (pl) | 2007-06-13 | 2008-06-12 | Sposób oczyszczania ścieków z procesu wytwarzania substancji wybuchowych |
| PCT/CZ2008/000065 WO2008151583A2 (en) | 2007-06-13 | 2008-06-12 | Method for decontamination of explosives production process waste water |
| EP08757916A EP2170773B1 (en) | 2007-06-13 | 2008-06-12 | Method for decontamination of explosives production process waste water |
| ES08757916T ES2398321T3 (es) | 2007-06-13 | 2008-06-12 | Método para la descontaminación de las aguas residuales de un proceso de producción de explosivos |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20070409A CZ301150B6 (cs) | 2007-06-13 | 2007-06-13 | Zpusob likvidace odpadních vod z výroby traskavin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2007409A3 CZ2007409A3 (cs) | 2009-03-11 |
| CZ301150B6 true CZ301150B6 (cs) | 2009-11-18 |
Family
ID=39967775
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20070409A CZ301150B6 (cs) | 2007-06-13 | 2007-06-13 | Zpusob likvidace odpadních vod z výroby traskavin |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2170773B1 (cs) |
| CZ (1) | CZ301150B6 (cs) |
| ES (1) | ES2398321T3 (cs) |
| PL (1) | PL2170773T3 (cs) |
| WO (1) | WO2008151583A2 (cs) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102013224017A1 (de) | 2013-11-25 | 2015-05-28 | Zf Friedrichshafen Ag | Notschmierung für Windkraftgetriebe |
| CN107840519B (zh) * | 2017-12-14 | 2023-06-16 | 山东省溯源绿色化工研究院 | 一种叠氮化钠污水的处理方法及污水处理专用系统 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CS245688B1 (cs) | 1984-12-22 | 1986-10-16 | Milos Svejda | Způsob odstraňování nitrofenolu iontu olofofa z odpadních vod a· zarizeni k prováděni tohoto způsobu |
| CS245689B1 (cs) | 1984-12-22 | 1986-10-16 | Milos Svejda | Způsob odstraňování iontů stříbra z odpadních vod a zařízeni k prováděni tohoto způsobu |
| JPH04313391A (ja) * | 1991-04-11 | 1992-11-05 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | アジ化ナトリウムの分解装置 |
| US5073273A (en) * | 1991-05-22 | 1991-12-17 | Trw Vehicle Safety Systems, Inc. | Treatment of azide containing waste |
| DE4224114A1 (de) * | 1992-07-22 | 1994-01-27 | Merck Patent Gmbh | Verfahren und Mittel zur oxidativen Zerstörung von Aziden |
| US5384051A (en) | 1993-02-05 | 1995-01-24 | Mcginness; Thomas G. | Supercritical oxidation reactor |
| US6118039A (en) | 1998-03-26 | 2000-09-12 | Battelle Memorial Institute | Method for digesting a nitro-bearing explosive compound |
| US6127591A (en) * | 1998-11-30 | 2000-10-03 | Battelle Memorial Institute | Method of digesting an explosive nitro compound |
| AU2004201293A1 (en) * | 2003-04-03 | 2004-10-21 | Bvci Pty. Ltd. | Treatment of waste water |
| JP2005046763A (ja) * | 2003-07-30 | 2005-02-24 | Nippon Chem Ind Co Ltd | 環境汚染物質の処理方法 |
-
2007
- 2007-06-13 CZ CZ20070409A patent/CZ301150B6/cs unknown
-
2008
- 2008-06-12 ES ES08757916T patent/ES2398321T3/es active Active
- 2008-06-12 EP EP08757916A patent/EP2170773B1/en active Active
- 2008-06-12 WO PCT/CZ2008/000065 patent/WO2008151583A2/en not_active Ceased
- 2008-06-12 PL PL08757916T patent/PL2170773T3/pl unknown
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| HLAVSA M.: LIKVIDACE ODPADNaCH VOD PO V¦ROBE TRASKAVIN, VèCHT-PRAHA, 2006 * |
| HUBER è.: FOTOKATALYTICKa VLASTNOSTI OXIDU MOLYBDENU A WOLFRAMU A JEJICH SMESa, VèCHT-PRAHA * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2170773A2 (en) | 2010-04-07 |
| WO2008151583A3 (en) | 2009-03-12 |
| PL2170773T3 (pl) | 2013-03-29 |
| ES2398321T3 (es) | 2013-03-15 |
| EP2170773B1 (en) | 2012-10-10 |
| CZ2007409A3 (cs) | 2009-03-11 |
| WO2008151583A2 (en) | 2008-12-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2703708C (en) | Methods of synthesizing an oxidant and applications thereof | |
| Elmorsi et al. | Decolorization of Mordant red 73 azo dye in water using H2O2/UV and photo-Fenton treatment | |
| AU2001280529A1 (en) | Methods of synthesizing an oxidant and applications thereof | |
| JP2016124774A (ja) | ヨウ素の回収方法 | |
| CN102883783A (zh) | 含有过硫酸盐和银络合物的化学物质降解用处理剂及使用了其的化学物质的降解方法 | |
| US10196279B2 (en) | Method for efficiently preparing ferrate based on nascent interfacial activity | |
| CZ301150B6 (cs) | Zpusob likvidace odpadních vod z výroby traskavin | |
| Andrzejewski et al. | N-nitrosodimethylamine (NDMA) as a product of potassium permanganate reaction with aqueous solutions of dimethylamine (DMA) | |
| Gonzalez-Merchan et al. | Influence of contaminant to hydrogen peroxide to catalyzer molar ratio in the advanced oxidation of thiocyanates and ammonia nitrogen using Fenton-based processes | |
| US5180500A (en) | Chemical removal of thiourea from hydrochloric acid | |
| KR102300476B1 (ko) | 2가철 주입을 통한 과황산 활성화 방법 | |
| Ibragim et al. | Investigating the processes and rate of iodide ion and compound oxidation in subterranean hydrothermal waters | |
| US4822494A (en) | Chemical removal of thiourea from hydrochloric acid | |
| Ndzungu et al. | Calcium ferrate-ozone for enhanced removal of methylene blue: An innovative hybrid system | |
| Ikem et al. | Oxidative destruction of picric acid in aqueous media by Fenton's reagent | |
| Mohammed et al. | Advanced photocatalytic degradation of red water from TNT manufacturing | |
| Ramis et al. | Development and comparison of advanced oxidation processes (aops) for the mineralization of azo-dyes from wastewaters | |
| Bogatu et al. | Studies concerning some phenolic compounds oxidation by chlorine dioxide in water solutions | |
| JPS5990689A (ja) | 着色排液の処理方法 | |
| Rabii et al. | Evaluation of Oxidation Process in Recovery and Removal of Lead from Lead Octoate Dryer Wastewater | |
| Braida | Reductive degradation of NTO and DNAN in industrial wastewater effluents by Fe/Cu bi-metal treatment Washington Braida (Christos Christodoulatos) Research Professor Vice Provost for Innovation and Entrepreneurship/Center for | |
| VLAICU et al. | STUDIES CONCERNING PHENOLIC COMPOUNDS OXIDATION (2-AMINOPHENOL, 2-CHLOROPHENOL, RESORCINOL) BY CHLORINE DIOXIDE IN WATER SOLUTIONS | |
| Lee | Oxidation of humic substances by environmentally friendly oxidants iron (VI) and hydrogen peroxide | |
| Laverde-Cerda et al. | IRON REMOVAL FOR KINETIC STUDIES ON FENTON TREATMENTS: A NEW APPROACH BASED ON FERROCYANIDE REMOCIÓN DE HIERRO PARA ESTUDIOS CINÉTICOS EN PROCESOS FENTON: UNA NUEVA PERSPECTIVA BASADA EN FERROCIANURO | |
| JP2004155725A (ja) | 高純度２，３−ピリジンジカルボン酸の取得方法 |