CZ29997A3

CZ29997A3 - Gel mixture

Info

Publication number: CZ29997A3
Application number: CZ97299A
Authority: CZ
Inventors: Rowena Roshanthi Landham; Rupert Heinrich Sohm
Original assignee: Zeneca Ltd
Priority date: 1994-08-03
Filing date: 1995-07-06
Publication date: 1997-06-11
Also published as: ATE205670T1; EP0774896B1; HUT77096A; AU698583B2; KR100387981B1; PT774896E; US6436439B1; ES2164769T3; KR970704337A; BG101258A; GR3036671T3; DE69522813D1; DE69522813T2; MX9700659A; JPH10503765A; CN1108098C; NZ289164A; SK283472B6; RO120385B1; DK0774896T3

Description

GURRENT TEXT i

Gelová směs

Oblast techniky

Vynález se týká gelové směsi, která je dispergovaťelná l¹^ ve vodě a je využitelná zvláště pro výrobu agrochemikálií .J/\.LO IN1SV1A 0Η3Λ01δλΙΑΙ9Η<4

GVfcf 0

Dosavadní stav techniky £ 6 lil *7 1

Směs obsahující nebezpečné látky, povrchově aktivní látku a gelotvorné činidlo je popsána v patentovém spis^ US 5 139 152. Ačkoliv je žádoucí připravit směsi při tepicfc^ í 0 7 0 okolí, všechny příklady v US 5 139 152 se týkají silěsí připravených při zvýšené teplotě. Patentový spis EP-A-0 222 popisuje kapalinu v obalu z ve vodě rozpustného nebo z ve vodě dispergovatelného materiálu.

•f?

Podstata vynálezu

Předkládaný vynález poskytuje gelovou směs obsahující složky:

a) agrochemikálii;

b) anorganické částicové plnidlo mající plochu povrchu v rozmezí 10 až 400 m²/g, přičemž povrch uvedeného plnidla má hydrofilní vlastnosti;

c) aktivátor mající polární skupiny schopné interakce se složkou b) za vzniku gelu; a případně

d) ředidlo.

Použití anorganického částicového plnidla umožňuje gelové směsi dobrou schopnost dispergace při smíchání s vodou.

Směs podle tohoto vynálezu je vhodná pro umístění do pytle z ve vodě rozpustného nebo z ve vodě dispergovatelného materiálu.

Polárními skupinami jsou, například, neionogenní hydroxylové nebo alkoxylové skupiny (jako je alkylenoxy, zvláště ethylenoxyskupina nebo propylenoxyskupina).

Aktivátor je v jednom provedení sloučenina vzorce R (0 (CHR⁴) □) nX, kde p je celé číslo do 2 do 4; n je 0 nebo celé číslo od 1 do 200; R^; je vodík nebo methyl; R je vodík, alkyl, alkenyl, alkinyl, fenyl (případně substituovaný alkylem, alkenylem, alkrnylem, fenylalkenylem, fenylakinylem nebo fenylalkylem), zbytek cukru nebo přírodní produkt (jako je lignin nebo celulosa); kde výše uvedené skupiny R jsou případně substituované COzR¹, O2CR' nebo NR^LR²; X je vodík, hydroxylová skupina, alkyl, alkoxyskupina, alkenyl, alkinyl, fenyl, CO;!¹ nebo NR⁴R²; alifatické a aromatické skupiny X jsou případně substituované CO₂R', O-.CR', NH₂, NHR¹ nebo NRiR²; R^l a R² jsou nezávisle alkyl, fenyl nebo fenylalkyl; a T¹ je vodík nebo alkalický kov; nebo R je substituovaná siloxyalkylenylová skupina.

Pro sloučeninu vzorce R (O (CHR⁴) ?) „X jsou skupiny CHR⁴stejné nebo odlišné a skupiny O(CKR'⁴)? stejné nebo odlišné. Sloučenina vzorce R (O (CHR⁴) _?) _nX může být alternativně přítomna jako R-G-X, kde R a X mají výše uvedený význam a G je 1 až 200 alkylenyloxylových skupin nezávisle vybraných ze skupiny obsahující: OCH₂CH₂, OCH₂CH(CH₃) a OCH(CH₃)CH₂.

Uvedenou sloučeninou je tak například

R(OCH₂CH₂)₅(OCH(CH₃)CH₂) ₃₀(OCH₂CH₂)₅X, R(OCH₂CH₂) ₁₃X nebo

R (OCH₂CH (CH₃) ) ₁₃ (OCH₂CH₂) ₂₆X.

V jiném, výhodnějším provedení, jsou skupiny (CHR⁴)_Pnezávisle vybrané ze skupiny obsahující: CH₂CH₂, CH₂CH(CH₃) a CH (CH₃) CH;.

V dalším provedení je aktivátorem sloučenina vzorce R (0 (CHR⁴) ρ) ΓιΧ/ kde skupiny (CHR⁴)P jsou nezávisle vybrané ze skupiny obsahující CH₂CH₂, CH₂CH(CH>) a CH(CH₃)CH₂; n je 0 nebo celé číslo od 1 do 200; R je vodík, alkyl, alkenyl, alkrnyl, fenyl (případně substituovaný alkylem, alkenylem, alkřnylem, fenylaikenylem, fenylalki nylem nebo fenylalkylem) , zbytek cukru nebo přírodní produkt (jako je lignin nebo celulosa); kde výše uvedené skupiny R jsou případně substituovány CO2R¹, O;CR^l nebo NR'R²; X je vodík, hydroxyskupina, alkyl, alkoxyskupina, alkenyl, alkinyl, fenyl, CO2T¹ nebo NR‘R; alifatické a aromatické skupiny X jsou případně substituovány CO??/, O;CR^L, NH;, NHR¹ nebo NR^²; R¹ a R² jsou nezávisle alkyl, fenyl nebo fenylalkyl; a T¹ je vodík nebo alkalický kov; nebo R je substituovaná siloxylalkylenylová skupina.(Uvedenou sloučeninou je tak například R (OCH2CH₂) = (OCH (CH₃) CH₂) ₃₀ (OCH₂CH₂) =X, R (OCH₂CH₂) _nX nebo

R(OCH₂CH(CHj) ) ,₃ (OCH₂CH₂) ₂₆X) .

V dalším provedení je aktivátorem sloučenina vzorce R (O (CHR⁴) ?) nOH, kde skupiny CHR* jsou stejné nebo odlišné a skupiny O(CKR⁴)? jsou stejné nebo odlišné, a kde R je vodík, alkyl obsahující 8 až 24 atomů uhlíku, alkenyl obsahující 8 až 24 atomů uhlíku, alkinyl obsahující 8 až 24 atomů uhlíku nebo fenyl (případně substituovaný alkylem, alkenylem, alkinylem, fenylaikenylem obsahujícím 2 až 4 atomy uhlíku v alkenylové části, fenvlalkynylem obsahujícím 2 až 4 atomy uhlíku v alkynylové části nebo fenylalkylem obsahuj ícím 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části); R⁴ je vodík nebo methyl; p

je	celé	číslo	od 2 do 4;	a	n je 0 nebo	celé číslo	od 1 do
50 .
	V	dalším	provedení	je	aktivátorem	sloučenina	vzorce
R(O (CHR⁴	)p)nOH,	kde p j e 2.
	V	dalším	provedení	je	aktivátorem	sloučenina	vzorce
R(O	(CHR⁴	)_?)nOH,	kde n je celé	číslo v rozmezí 10 až 50	•

Ve výhodném provedení je R alkyl, alkenyl, nebo fenyl (případně substituovaný fenylaikenylem obsahujícím 2 až 4 atomy uhlíku v alkenylové části nebo fenylalkylem obsahujícím 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části).

V dalším provedení je aktivátorem sloučenina vzorce HO (CH₂CHOR⁵) _raH, kde m je celé číslo od 1 do 30; R⁵ je vodík nebo COR⁶; a R⁶ je alkyl obsahující 1 až 4 atomy uhlíku.

Aktivátor mající polární skupinu schopnou interakce se složkou b) zahrnuje kationtovou povrchově aktivní látku, zvláště sloučeninu vzorce R⁹R^l0R^llR^L'N^tY'_/ kde R³,R',R” a R' jsou nezávisle alkyly, a Y- je vhodný anion (jako chlorid, bromid nebo jodid).

Alkylové skupiny obsahují, pokud není uvedeno jinak, od 1 do 24, výhodně od 1 do 6, například od 1 do 4, atomů uhlíku ve formě přímého nebo rozvětveného řetězce. Alkyl je například methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl nebo n-butyl.

Alkenylové nebo alkýnylové skupiny výhodně obsahují od 6 do 24, výhodně od 10 do 20, atomů uhlíku ve formě přímého nebo rozvětveného řetězce. Alkenyl je, například, linolenyl, linolyl, licosenoyl, erukyl, palmitoyl, oleyl nebo undecenyl.

Alkalickým kovem je, například, sodík nebo draslík.

Substituovaný siloxylalkylenyl zahrnuje (R⁷SiO)2R³Si (CH2)_qO(CHR⁴)pX, kde části (CHR⁴)? a X mají výše uvedený význam, R⁷ a R³ jsou nezávisle alkyl obsahující 1 až 6 atomů uhlíku a q je celé číslo od 1 do 10.

Zbytek cukru je výhodně furanosid nebo pyranosid (jako je sorbosa, sorbitosa, glukosa, fruktosa nebo mannosa), ve kterém byla β-hydroxylová skupina esterifikována mastnou kyselinou s dlouhým řetězcem (jako je kyselina laurová, stearová, olejová, palmitová, seskviolejová nebo oktadecenová) a výhodně jedna nebo více jiných hydroxylových skupin cukru je nahrazena G-X, kde X je definováno výše, a G je 1 až 200 oxyalkylenylových skupin nezávisle vybraných ze skupiny obsahující: OCH?CH₂, OCH/CH (CHJ a OCH (CHj) CH?.

Alkylenyl je alkylový řetězec obsahující jednu nebo více methylenových skupin (to znamená skupin CH?) . Alkylenylový řetězec je případně substituován methylem.

Aktivátory vzorce R(O(CHR’) J-X jsou prodávány například pod obchodními názvy PLURONIC (od firmy BASF) nebo SYNPERONIC PE (od firmy ICI) . Aktivátory vzorce R(O(CHR⁴) _?)_rX zahrnují SOPROPHOR BSU, SYNPERONIC NP15, SYNPERONIC A4, SYNPERONIC NPE 1800, BRIJ 96, SOPROPHOR S25, SOPROPHOR S40, PEG 400, SPÁN 20, SPÁN 40, SPÁN 60, SPÁN 65, SPÁN 80, .SPÁN 83 a SPÁN 85. Aktivátory vzorce R⁹R¹⁰RR¹²N*Y zahrnují ARQUAD 16/50.

isoproturon, monolinuron,

Výraz agrochemikálie zahrnuje aktivní látku, jakou je herbicid (jako je benzo-2,1, 3-thiadiazin-4-on-2,2-dicxid (například bentazon), hormonální herbicid (například fenoxyalkanová kyselina, jako je MCPA, MCPA-thioethyl, dichlorprop, 2,4,5-T, MCPB, 2,4-D, 2,4-DB, mecoprop, trichlopyr, fluroxypyr nebo clopyralid nebo jejich deriváty (například jejich soli, estery nebo amidy)), derivác 1,3dimethvlpyrazolu (například pyrazoxyfen, pyrazolát nebo benzofenap), dinitrofenol nebo jeho derivát (například dinoterb, dinoseb nebo jeho ester nebo dinosebaoetát), dinitroanilin (například dinitramin, trifluralin, ethalflurolin, pendimethalin nebo oryzalin), arylmočovina (jako je diuron, flumeturon, metoxuron, neburon, chlorotoluron, chloroxuron, linuron, chlorbromuron, daimuron nebo methabenzthiazuron), fenylkarbamoyloxyfenylkarbamát (jako je fenmedipham nebo desmedipham), 2-fenylpyridazin-3-on /jako je chloridazon nebo norflurazon), uráčil (jako je lenacil, bromacil nebo terbacil), triazin (jako je atrazin, simazin, aziprotryn, kyanazin, prometryn, dimethametryn, simetrynn nebo terbutryn), fosforothioát (jako je piperophos, bensulid nebo butamifos) thiokarbamát (jako je prosulfokarb, cykloát, vernolát, molinát, thiobenkarb, butylát, EPTC, trinebo esprokarb,tiokarbazil, pyridát dimepiperát), 1,2,4-triazin-5-on (jako je metamitron nebo metribuzin), benzenkarboxylová kyselina (jako je 2,3,6-TBA, dicamba nebo chloramben), anilid (jako je pretilachlor, butachlor, alachlor, propachlor, propanil, metolachlor, acetochlor nebo dihalobenzonitril (jako je dichlobenil, ioxynil), halogenalkanový herbicid (jako je dalapon, TCA nebo jeho sůl), difenylether (jako je laktofen, fluroglykofen nebo jeho sůl nebo ester, nitrofen, bifenox, acízlurofen nebo jeho sůl nebo ester, oxyfluorfen, allát, di-allát metazachlor, dimethachlor), bromoxynil nebo nebo chlomethoxyfen), fomesafen, chlornitrofen aryloxyfenoxypropionát (jako je diclofop nebo jeho ester (jako je methylester), fluazifop nebo jeho ester, haloxyfop nebo jeho ester, quizalofop nebo jeho ester nebo fenoxaprop nebo jeho ester (jako je ethylester), cyklohexandion (jako je alloxydim nebo jeho sůl, sethoxydim, cykloxydim, tralkoxydim nebo clethodim), sulfonylmočovina (jako je chlorsulfuron, sulfometuron, metsulfuron nebo jeho ester, bensulfuron nebo jeho ester (jako je DPX-M6313), chlorimuron nebo jeho ester (jako je ethylester), pirimisulfuron nebo jeho ester (jako je methylester), 2—[3—(4-methoxy-6-methyl1,3,5-triazinyl)-3-methylureidosulfonyl)benzoová kyselina nebo její ester (jako je methylester), (DPX-L5300) nebo pyrazosulfuron) , imidazolidinonový herbicid (jako je imizaquin, imazamethabenz, imazapyr nebo imazethapyr), arylanilidový herbicid (jako je flamprop nebo jeho ester, benzoylpropethyl nebo diflufenican), aminokyselinový herbicid (jako je glyfosát nebo glufosinát nebo jeho sůl nebo ester, sulfosát nebo bialaphos), organoarsenový herbicid (jako je methanarsonát monosodný (MSMA)), herbicidní amidový derivát (jako je napropamid, propyzamid, carbetamid, tebutam, brombutid, isoxaben, naproanílíd nebo naptalam), herbicidní triketon (jako je sulcotrion), smíšený herbicid (jako je ethofumesát, cinmethylin, difenzoquat nebo jeho sůl, jako je methylsulfátová sůl, clomazon, oxadiazon, bromofenoxim, barban, tridiphan, fluorochloridon, quinclorac, dithiopyr nebo mefanacet) nebo kontaktní hebicid (jako je bipyridyliový herbicid, napaříklad herbicid, ve kterém je účinnou složkou paraquat nebo diquat)}, insekticid {jako je pyrethroid (jako je permethrin, esfenvalerát, deltamethrin, cyhalothrin, zvláště lambda-cyhalothrin, biphenthrin, fenpropathrin, cyfluthrin, tefluthrin, pyrethroidy bezpečné pro ryby, například ethofenprox, přírodní pyrethrin, tetramethrin, s-bioallethrin, fenfluthrin, prallethrin nebo 5-benzyl-3-furyl-methyl-(E)(IR,3S)-2,2-dimethyl-3-(2-oxothiolan-3-ylidenmethyl)cyklopropankarboxylát), organofosfát (jako je profenofos, sulprofos, methylparathion, azinphos-methyl, demeton-smethyl, heptenophos, thiometon, fenamiphos, monocrotophos, profenophos, triazophos, methamidophos, dimethoát, fosfamidon, malathion, chloropyrifos, fosalon, terbufos, fensulfothion, fonofos, phorát, phoxim, pyrimiphos-methyl, pyrimiphos-ethyl, fenitrothion nebo diazinon), insekticidové karbamáty (jako je pirimikarb, cloethokarb, karbofuran, furathiokarb, ethiofenkarb, aldikarb, thiofurox, karbosulfan, bendiokarb, fenobukarb, propoxur nebo oxamyl), benzoylmočovina (jako je triflumuron, nebo chlofluazuron), organické sloučeniny' cínu (jako je cyhexacín, fenbutacínoxid nebo azocyklocin), insekticidový makrolid (jako. je avermectin nebo milbemycin, například abamectin, ivermectin nebo milbemycin), insekticidový hormon nebo feromon, organochlorová sloučenina (jako je benzenhexachlorid, DDT, chlordan nebo dieldrin), insekticidové amidiny (jako je chlordimeform nebo amitraz), imidacloprid, cartap, buprofezin, chlofentezin, flubenzimin, hexythiazox, tetadifon, motilicid (jako je dicofol nebo propargit) , akaricidy (jako je bromopropylát, chlorobenzilát) nebo regulátory růstu hmyzu (jako je hydramethylron, cyromazin, methopren, chlorofluazuron nebo diflubenzuron)}, fungicid {jako je (RS)-1-aminopropylfosfonová kyselina, (RS:-4-(4chlorofenyl)-2-fenyl-2-(1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl)butyronitril, (Z) -N-but-2-enyloxymethyl-2-chloro-2',6'diethylacetanilid, 1-(2-kyano-2-methoxyiminoacetyl)-3-ethyl močovina, 4-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)pyrrol-3karbonitril, 4-bromo-2-kyano-N,N-dimethyl-6-trifluoromethylbenzimidazol-l-sulfonamid, 5-ethyl-5,8-dihydro-8oxo(1,3)dioxol-(4,5-g)chinolin-7-karboxylová kyselina, a-[N- (3-chloro-2, o-xylyl) -2-methoxyacetamido]-g-butyroiakton, N-(2-methoxy-5-pyridyl)-cyklopropankarboxamid, alanykarb, aldimorph, ampropylfos, anilazin, azaconazol, BAS 490F, benalaxyl, benomyl, biloxazoi, binapakryl, bitertanol, blasticidin S, bromuconazol, bupirimát, butenacnlor, buthiobát, captafol, captan, karbendazim, karbendazimchlorhydrát, karboxin, chinomethionát, chlorbenzthiazon, chloroneb, chlorothalonil, chlorozolinát, clozylacon, sloučeniny obsahující měď, jako je její oxychlorid, její oxychinolát, její síran, její taíát a Bordeaux směs, cykloheximid, cymoxanil, cyproccnazol, cyprodinyl, cyprofuram, debakarb, di-2-pyridyldisulfid 1,1'dioxid, dichofluanid, dichlon, diclobutrazol, diclomezin, dicloran, didecyldimethylammoniumchlorid, diethofenkarb, difenoconazol, O, O-di-iso-propyl-S-benzylthiofosfát, dimefluazol, dimetconazol, dimethomorph, dimethirimol, diniconazol, dinocap, dipyrithion, ditalimfos, dithianon,

- 9 dodemorph, dodin, doguadin, edifen.ph.os, epoxiconazol, etaconazol, ethirimol, ethoxyquin, ethyl-(Z)-N-benzyl-N([methyl(methylthioethylidenamino-oxy-karbonyl)amino]thio) -βalaninát, etridiazol, fenaminosulph, fenapanil, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenpiclonil, fenpropidin, fentinacetát, fentinhydroxid, řerbam, fenpropimorph, ferimzon, fluazinam, fludioxonil, fluoroimid, fluquinconazol, flusilazol, flutolanil, flutriafol, folpet, furalaxyl, furconazcl-cis, guazatin, hexaconazol, hydroxyisoxazol, hymexazol, ICIA5504, imazalil, imibenconazol, ipconazol, iprobenfos, iprodion, isopropanylbutylkarbamát, isoprothiolan, kasugamycin, mancozeb, maneb, mepanipyrim, mepronil, metalaxyl, metconazol, methfuroxam, metiram, metiram-zinek, mesulfovax, myclobutanil, NTN0301, neoasozin, nikldimethylthiokarbamát, nitrothal-isopropyl, nuarimol, sloučeniny, oxadixyl, oxolinová pefurazoát, penconazol, pencycuron, fenazinoxid, phosetylAl, fosforové kyseliny, ftalid, polyoxin D, polyram, probenazol, prochloraz, procymidon, propamokarb, propamokarbhydc-chlorid, propiconazol, propineb, kyselina fuberidazol, furamétpyr, ofurac, organortuťnaté kyselina, oxykarboxin, propionová, pyrifenox, pyrrolnitrin, quinomethionát, quintozen, sodný, streptomycin, sira, tecnazen, tetraconazol, prothiokarb, pyrakarbolid, pyrimethanil, pyroquilon, kvartérni amoniové sloučeniny, rabenazol, pentachlorofenát tebuconazol, techlofthalam, thiabendazol, thicyofen, pyrazophos, pyroxyfur, quinconazol, thifluzamid, 2-(thiokyanomethyl-thio)benzothiazol, thiofanát-methyl, thiram, timibenconazol, tolclofos-methyl, tólyifluanid, triacetátová sůl 1,1'-iminodi(octamethylen)diguanidinu, triadimefon, triadimenol, triazbutyl, triazoxid, tricyklazol, tridemorph, triforin, triflumizol, triticonazoi, validamycin A, vapam, vinclozolin, XRD-563, zineb nebo ziram} nebo regulátor růstu rostlin {jako je kyselina abscisová, dikegulac, fenpentezol, paclobutrazol nebo gibberelliny (například GA3, GA4 nebo GA7)}. Výraz agrochemikálie zahrnuje i adjuvans, synergistu nebo penetrační činidlo.

Tak v dalším provedení vynálezu je předkládána gelova směs obsahující složky:

a) fungicid/ herbicid, insekticid, adjuvans, synergista nebo penetrační činidlo;

d) ředidlo

Výhodné je, podkud anorganické částicové plnidlo má aktivní centra (zvláště izolované hydroxylové skupiny) schopné vodíkové vazby s aktivátorem. Je výhodné, pokud je anorganické částicové plnidlo například silika, výhodně hydrolyzovaný oxid křemičitý („fláme hydrolysed silica)(to jest „kouřová silika - „fumed silica).

Je výhodné, když anorganické. částicové plnidlo má plochu povrchu v rozmezí 100 až 400, výhodně 100 až 350, zvláště výhodně 150 až 300 m²/g.

Ředidlo je výhodně rostlinný olej nebo jeho derivát, jako je methyloleát, sojový olej, kokosový olej nebo slunečnicový olej), uhlovodík (například SOLVESSO 150 nebo 200) nebo jeho derivát (například cyklohexanon), chlorované rozpouštědlo (jako je chlorovaná aromatická sloučenina, nepříklad chlortoluen), parafinový olej (jako je ISOPAR M) , pyrrolidon (jako je N-methyl-2-pyrrolidon) nebo lakton (jako je g-butyrolakton).

V jednom provedení tento vynález předkládá gelovou směs obsahující 1 až 90 % hmotnostních (výhodně 10 až 80 % hmotnostních) agrochemikálie, 1 až 50 % hmotnostních (výhodně 5 a 25 % hmotnostních) aktivátoru majícího polární skupiny, 1 až 20 % hmotnostních (výhodně 2 až 10 % hmotnostních nebo 1 až 4 % hmotnostní) anorganického částicového plnidla a případně 2 až 80 % hmotnostních (výhodně 5 až 50 % hmotnostních) rozpouštědla.

K měření pružnosti a viskozity gelu podle vynálezu může být použit reometr Bohlin VOR za podmínek nízkých smykových rychlostí. Zde je vzorek směsi udržovaný na teplotě 25 °C podroben sinusoidně se měnícímu napětí (o frekvenci 1 Hz) . Pozoruje se výsledné namáhání, které se také mění sinusoidně s časem. Poměr mezi maximálním namáháním a maximálním napětím je známý jako komplexní modul (G*) . Užitím posuvu fázového úhlu, δ, mezi vlnou namáhání a napětí může být komplexní modul rozdělen do dvou složek - modulu pružnosti (uchování) (G') a modulu viskozitního (ztrátového) (G'') . Modul pružnosti, a viskozitní modul představuji míru energie uchované respektive ztracené v oscilačním cyklu. Relativní velikost viskozitního modulu a modulu pružnosti (G''/G' = Tan δ) poskytuje informaci o pružnosti gelu. Čím nižší je hodnota Tan δ, tím větší je stupeň gelatinizace. Obdobně jsou gely charakterizovány nenewtonským chováním při toku, které se projevuje například deformační mezí a řídnutím při smyku. Deformační mez lze měřit za použití přístroje Haake Rotovisco RV20 za podmínek vysokých smykových rychlostí.

V dalším provedení tento vynález poskytuje gelovou směs, jak je popsáno výše, která má modul pružnosti (G') v rozmezí 2 až 1000 Pa, výhodně v rozmezí 10 až 200 Pa.

V dalším provedení vynález poskytuje gelovou směs, jak je popsáno výše, která má tan δ (poměr modulů viskozitního a pružnosti) menší než 1, výhodně menší než 0,5, zvláště výhodně menší než 0,2. (Reologická měření se provádí při teplotě 25 °C. Oscilační měření se provádí v lineární viskoelastické oblasti, jak je určena měřením ohybu křivky napětí při frekvenci 1 Hz (6,23 rad/s)).

Kromě výše uvedených složek může gelová kompozice podle vynálezu zahrnovat také adhezivum, protipěnící přísadu, pufr, deodorant, dispergační činidlo, barvivo, emetikum, emulgátor, plastifikátor, konzervační činidlo, odorizační činidlo, parfém, ochranný prostředek, další rozpouštědlo, stabilizátor, synergistu, zahušťovací nebo smáčecí činidlo.

Pokud má být gelová kompozice ve ve vodě rozpustném nebo ve vodě je výhodné, aby byl v gelu Plastifikátor je výhodně přítomen (zvláště výhodně 0, až j sou hmotnostních například 0,3 plastifikátory

0,75 % například ethylenglykol) , glycerol, voda, PEG podle vynálezu obsažena dispergovatelném pytlíku obsažen plastifikátor. v rozmezí 0,1 až 5 % až 3 % hmotnostní, hmotnostních). Vhodnými glykoly (například 200 a dibutyiftalát.

V dalším provedení vynález poskytuje kontejnerový systém obsahující ve vodě rozpustný nebo ve vodě dispergovatelný pytel obsahující gel podle předkládaného vynálezu.

Ve vodě rozpustný nebo ve vodě dispergovatelný pytel může být vyroben z řady materiálů, pičemž výhodnými materiály jsou polyethylenoxid, methylcelulosa nebo, zvláště výhodně, polyvinylalkohol (PVA). PVA je obecně částečně nebo zcela alkoholyzovaný nebo hydrolyzovaný, například ze 40 až 100 %, zvláště z 80 až 100 %, alkoholyzovaný nebo hydrolyzovaný polyvinylacetátový film. Ve výhodném provedení je film PVA laminovaný ze dvou nebo více vrstev filmu, povrchově modifikovaný film nebo koextrudovaný film (jak je popsáno v patentovém spisu WO 94/29188).

Ve vodě rozpustný nebo ve vodě dispergovatelný pytel může být vytvořen a naplněn za užití obvyklých postupů (jako je formování za tepla nebo vertikální zformování-naplněníuzavření).

Jiné provedení kontejnerového systému zahrnuje uspořádání pytel v pytli, které obsahuje ve vodě rozpustný nebo ve vodě dispergovatelný pytel obsahující gel podle tohoto vynálezu a druhý ve vodě rozpustný nebo ve vodě dispergovatelný pytel, který také obsahuje gel podle vynálezu. Tento systém pytel v pytli může být užit například v případě, že gel podle vynálezu obsahuje fungicid, herbicid nebo insekticid ve vnitřním pytli a gel podle vynálezu obsahující adjuvans, synergistu nebo penetrační činidlo ve vnějším pytli.

V dalším provedení kontejnerový systém poskytuje dva ve vodě rozpustné nebo dispergovatelné pytle uzavřené jedním uzávěrem, přičemž jeden obsahuje gel podle vynálezu obsahující fungicid, herbicid nebo insekticid a druhý pytel obsahuje gel podle vynálezu obsahující adjuvans, synergistu nebo penetrační činidlo.

V dalším provedení kontejnerový systém představuje uspořádání pytel v pytli zahrnující první ve vodě rozpustný nebo ve vodě dispergovatelný pytel obsahující gel podle vynálezu a druhý ve vodě rozpustný nebo ve vodě dispergovatelný pytel obsahující kompozici agrochemikálie (jako je kapalná, granulovitá, prášková nebo gelová kompozice obsahující fungicid, herbicid, insekticid, adjuvans, synergistu nebo penetrační činidlo).

systém zahrnuje první ve vodě

V dalším provedení kontejnerový uspořádání „pytel v pytli obsahující rozpustný nebo ve vodě dispergovatelný pytel obsahující kompozici agrochemikálie prášková nebo gelová (jako je kapalná, granulovitá, kompozice obsahující fungicid, herbicid, insekticid, adjuvans, synergistu nebo penetrační činidlo) a druhý ve vodě rozpustný nebo ve vodě dispergovatelný pytel obsahující gel podle vynálezu.

V dalším provedení konejnerový systém představuje dva ve vodě rozpustné nebo ve vodě dispergovatelné pytle spojené jedním uzávěrem, přičemž jeden obsahuje gel podle vynálezu obsahující fungicid, herbicid, insekticid, adjuvans, synergistu nebo penetrační činidlo a druhý pytel obsahuje kompozici agrochemikálie (jako je kapalná, granulovitá, prášková nebo gelová kompozice obsahující fungicid, herbicid, insekticid, adjuvans, synergistu nebo penetrační činidlo).

V dalším provedení kontejnerový systém zahrnuje uspořádání „pytel v pytli zahrnující první ve vodě rozpustný nebo ve vodě dispergovatelný pytel obsahující gel podle vynálezu a druhý ve vodě rozpustný nebo ve vodě dispergovatelný pytel obklopující první ve vodě rozpustný nebo ve vodě dispergovatelný pytel. Výhodou tohoto systému je to, že druhý pytel představuje bariéru pro jakékoliv látky prosakující z prvního pytle.

Při použití může být kontejnerový systém smíchán s vodou, aby vznikl roztok nebo disperze agrochemikálie schopné rozprášení.

Gelová kompozice podle vynálezu může být lehce vyrobena smísením všech složek gelu při okolní teplotě. V dalším provedení tak vynález poskytuje způsob výroby gelové kompozice, jak je definováno výše.

Následující příklady provedení dokládají vynález. Výrazy SOLVESSO, SOPROPHOR, SYNPERONIC, BRIJ, AEROSIL, ATLOX, RHODAFAC, TURBOCKARGE a TENSIOFIX jsou obchodní názvy nebo ochranné známky.'

Příklady provedeni vynálezu

Příklad 1

Složka Množství (% hmotnostní) (A) Fluazifop-P-butyl 62,5 * (B) Methyloleát do 100 (C) Prášková kouřová silika(povrch 200 m‘/g) 2,5 (D) SOPROPHOR BSU 12,0 (E) SOPROPHOR FL 1,5 (F) Ethylenglykol 0,8 (G) BRIJ 93 1,0 (H) BRIJ 96 6,0 * Množství skutečně přítomné aktivní složky

Složky (A) a (B) byly smíseny a do výsledné směsi byla přimíšena za užití vysokostřihového mixeru složka (C). K výsledné směsi byly poté postupně přidány složky (D), (E), (F) , (G) a (H) . Směs značně zhoustla za vzniku gelu, který byl dispergovatelný ve vodě, vykazoval dobrou emulzní stabilitu a měl následující reologické vlastnosti za podmínek vysokých smykových rychlostí:

Zdánlivá viskozita (mPa, D 300 s¹) : 304 při 25 ’C

Deformační mez (Pa, Casson): 6,5

Příklad 2

Prášková silika (2,5 % hmotn., kouřová silika s povrchem 200 m²/g) byla vmixována ve vysokostřihovém mixeru do směsi na bázi oleje obsahující fluazifop-P-butyl (62,5 % hmotnostních, množství skutečně přítomné aktivní látky) a methyloleát (pojivová složka). Do disperze byl přimíchán

SOPROPHOR	BSU (12 %	hmotnostních).	Došlo	k značnému
zhoustnutí	směsi.

Příklad 3

Byl zopakován postup z příkladu 2 s tou výjimkou, že methyloleát jako rozpouštědlo byl nahrazen aromatickým organickým rozpouštědlem (SOLVESSO 200). Byla získána gelová směs.

Příklad 4

Postup z příkladu 2 byl zopakován s tou výjimkou, že namísto přípravku SOPROPHOR BSU byl použit SYNPERONIC NP15. Byla získána gelová směs.

Příklad 5

Postup z příkladu 2 byl zopakován s tou výjimkou, že namísto přípravku SOPROPHOR BSU byl použit SYNPERONIC A4 . Byla získána gelová směs.

Příklad 6

Prášková silika (2,5 % hmotnostní, kouřová silika s povrchem 200 m²/g) byla vmixována ve vysokostřihovém mixeru do směsi na bázi oleje obsahující fluazifop-P-butyl (62,5 % hmotnostních, množství skutečně přítomné aktivní látky) a methyloleát (pojivová složka). Do disperze byl přimíchán SOPROPHOR BSU (14 % hmotnostních) a BRIJ 96 (3 % hmotnostní). Došlo k značnému zhoustnutí směsi. Do směsi byl potom přidán aniontový emulgátor, sůl aminu kyseliny dodecylbenzensulfonové (3 % hmotnostní) . Výsledný gel byl ve vodě dispergovatelný a vykazoval dobrou emulzní stabilitu při pozpuštění ve vodě (roztok 5 % objemových).

Část vyrobeného gelu (50 g) byla zabalena do ve vodě rozpustného pytlíku tvořeného polyvinylalkoholovým filmem, přebalena polyethylenovým pytlíkem a skladována za okolních podmínek.

Příklad 7

Prášková silika (2,5 % hmotnostních, kouřová silika s povrchem 200 m²/g) byla dispergována ve vysokostřihovém mixeru ve fluazifop-P-butylu (62,5 % hmotnostních, množství aktuálně přítomné aktivní látky). Do disperze byl přimíchán SYNPERONIC A4 (12 % hmotnostních), voda (pojivová složka) a kalciumdodecylbenzensulfonát (70 % v n-butanolu) (3,5 % hmotnostních). Došlo k značnému zhoustnutí směsi.

Část vyrobeného gelu (50 g) byla zabalena do ve vodě rozpustného pytlíku tvořeného polyvinylalkoholovým filmem. Po 50 dnech skladování za okolních podmínek pytlík nevykazoval žádné známky prosakování nebo pronikání.

Přiklad 8

Složka (A) Lambda cyhalothrin (B) Methyloleát (C) Silikový prášek (povrch 200 (D) SOPROPHOR BSU (E) SYNPERONIC A4 (F) Ethylenglykol (G) RHODAFAC 2283

Množství (% hmotnostní)

25,0 * do 100 m²/g) 4,0

4.2 0, 8 0, 8

3.2 * Množství skutečně přítomné aktivní složky

Složky (A) a (B) byly smíseny a do výsledné směsi byla přimíchána složka (C) za užití vysokostřihového mixeru.

Poté byly k výsledné směsi postupně přidány složky (D), (Ε), (F) a (G) . Došlo k podstatnému zhoustnutí směsi za vzniku gelu, který byl dispergovatelný ve vodě, vykazoval dobrou emulzní stabilitu a měl následující reclogické vlastnosti za podmínek nízkých smykových rychlostí:

Komplexní modul G* :	33	Pa
Modul pružnosti G' :	31	Pa
Viskozitní modul G' ' :	15	Pa

Tan δ : 0,19

Příklad 9

Za užití vysokostřihového mixeru byl důkladně promíchán přípravek TURBOCHARGE (dostupný u firmy ZENECA Limited; 95 % hmotnostních; který obsahuje neionogenní povrchově aktivní látky v rozpouštědlovém systému, přičemž neionogenní povrchově aktivní látky mají roli adjuvans a aktivátorů) a silikový prášek (5 % hmotnostních, kouřová silika s povrchem 200 m²/g). Byl získán viskózní, tixotropní gel s následujícími reologickými vlastnostmi:

Komplexní modul G* :	40	Pa
Modul pružnosti G' :	39	Pa
Viskozitní modul G'':	12	Pa

Tan δ : 0,31

Příklad 10

Složka Množství (% hmotnostní) (A) Acstochlor 75,0 * (B) AEROSIL COK 84 silika 2,5 (C) Pciyethylenglykol (MW 400) 8,0 (D) SYNPERONIC ŇPE 1800 6,0 (E) Kalciumdodecylbenzensulfonát (70% v n-butanolu) 2,0 * Množství skutečně přítomné aktivní složky

Složky (A) a (B) byly smíseny za užití vysokostřihového mixeru. Poté byly k výsledné disperzi přidány složky (C)> (D) a (E) a směs byla důkladně promíchána. Výsledný gel byl dispergovatelný ve vodě, vykazoval dobrou emulzní stabilitu a měl následujíc! reologické vlastnosti (za podmínek nízkých smykových rychlostí) :

Komplexní modul G* : 82 Pa

Modul pružnosti G' : 81 Pa

Viskozitní modul G'': 13 Pa

Tan δ : 0,16

Příklad 11

Složka Množství (% hmotnostní)

(A)	Tralkoxydim	10,0 *
(B)	ATLOX 4848	5, 0
(C)	ATLOX 4849	2,0
(D)	Ethylenglykol	1,0
(E)	AEROSIL A200 silika	2, 5
(E)	Mcnochlortoluen	50, 0
(G)	SCLVESSO 150	do 100

* Množství skutečně přítomné aktivní složky

Složky byly smiseny za užití vysokostřihového mixeru za vzniku gelu, který byl dispergovatelný ve vodě, vykazoval dobrou emulzní stabilitu a měl následující reologické vlastnosti:

Komplexní modul G* : 30 Pa

Modul pružnosti G' : 30 Pa

Viskozitní modul G'' : 1,4 Pa

Tan δ : 0,05

Příklad 12

Složka Množství(% hmotnostní) (A) Hexaconazol (B) Sílíka AEROSIL A200 (C) SYNPERONIC NP15 (D) Ethylenglykol (E) Kalciumdodecylbenzensulfonát (F) Cykolhexanon '70

20, 0 * 4,5

12, 0 1, 0 v n-butanoiu) 1,0 do 100 * Množství skutečně přítomné aktivní složky

Komplexní modul G* :	22	Pa
Modul pružnosti G' :	22	Pa
Viskozitní modul G'' :	4	Pa

Tan δ : 0,18

Příklad 13

Následující tabulka ukazuje nutnost přítomnosti jak aktivátoru, tak siliky za účelem získání gelové směsi.

Složení	G*	G'	G' '	Tan δ
	(Pa)	(Pa)	(Pa)
A	0, 72	0, 07	0, 71	9, 86
B	1,03	0,41	0, 95	2,29
C	169	163	15, 7	0, 09

Sloučeniny ve směsi A (% hmotnostní): fluazifop-P-butyl (množství skutečně přítomné aktivní složky) 62,5; silika AEROSIL A200 2,5; a methyloleát do 100.

Sloučeniny ve směsi B (% hmotnostní): fluazifop-P-butyl (množství skutečně přítomné aktivní složky) 62,5; SOPROPHOR BSU 13,0; a methyloleát do 100.

Sloučeniny ve směsi C (% hmotnostní): fluazifop-P-butyl (množství skutečně přítomné aktivní složky) 62,5; silika AEROSIL A200 2,5; SOPROPHOR BSU 13,0; a methyloleát do 100.

Směsi A, B a C byly připraveny smícháním komponent ve vysokostřihovém mixeru.

Příklad 14

Složka (A) Fluazifop-P-butyl (B) Silikový prášek AEROSIL A200 (C) BRIJ 96 (D) SYNPERONIC A4 (E) TENSIOFIX HVO 90 (F) Ethylenglykol (G) . SOPROPHOR 4D384 (H) AEROSOL OT-B (I) Methylovaný kanolový olej

Množství (% hmotnostní)

62,5 *

2,0 1,0 3, 0 5, 0 1,0

1.5

2.5 do 100 * Množství skutečně přítomné aktivní složky

Do směsi složek (A) a (I) byla přidána složka (B) a výsledná směs byla podrobena mixování za podmínek vysokého střihu dokud nezmizely aglomeráty. Dále byly přidány složky (C) , (D), (E) a (F) a směs byla mixována za podmínek vysokého střihu. Došlo k podstatnému zhoustnutí směsi. Nakonec byly přidány složky (G) a (H) a směs byla mixována za podmínek vysokého střihu, dokud nebyl získán homogenní gel. Výsledný gel měl následující reologické vlastnosti:

Komplexní modul G* : 57 Pa

Modul pružnosti G' : 56 Pa

Viskozitní modul G'': 9,8 Pa

Tan δ : 0,17

Příklad 15

Postup z příkladu 2 byl zopakován s tou výjimkou, že namísto přípravku SOPROPHOR BSU byl použit ARQUAD 16/50 [cetyltrimethylammoniumbromid (50 % v isopropylalkoholu)].

Byla získána gelová směs.

Příklad 16

Postup z příkladu 2 byl zopakován s tou výjimkou, že namísto přípravku SOPROPHOR BSU byla použita voda. Byla získána gelová směs.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Kontejnerový systém, vyznačující se tím, že sestává z gelové směsi obsažené ve ve vodě rozpustném nebo ve vodě dispergovatelném pytli; přičemž tato gelová směs se skládá z těchto složek:

a) agrochemikálie;

b) anorganického částicového plnidla majícího plochu povrchu v rozmezí 10 až 400 m²/g, přičemž povrch tohoto plnidla má hydrofilní vlastnosti a plnidlo má aktivní místa schopná vodíkové vazby se složkou c;

c) aktivátoru majícího polární skupinu schopnou interakce se složkou b za tvorby gelu předpokládaje, že aktivátorem není voda; a případně

d) ředidla.
2. Kontejnerový systém podle nároku 1, vyznačující se tím, že anorganické částicové plnidlo je hydrolyzovaná silika.
3. Kontejnerový systém podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že plocha povrchu anorganického částicového plnidla je v rozmezí 100 až 400 m²/g.
4. Kontejnerový systém podle nároku 1, 2 nebo 3, vyznačující se tím, že aktivátor je sloučenina vzorce R (O (CHR⁴) p) nX, kde p je celé číslo do 2 do 4; n je 0 nebo celé číslo od 1 do 200; R⁴ je vodík nebo methyl; R je vodík, alkyl, alkenyl, alkinyl, fenyl, případně substituovaný alkylem, alkenylem, alkvnylem, fenylalkenylem, fenylaktnylem nebo fenylalkylem, zbytek cukru nebo přírodní produkt; kde výše uvedené skupiny R jsou případně substituované CO2R^l, 0:CR^Lnebo IH^R²;. X je vodík, hydroxylová skupina, alkyl, alkoxyskupina, alkenyl, alktnyl, fenyl, CChT¹ nebo NR^lR²; alifatické a

SUBSTITUTE SHEET aromatické skupiny X jsou případně substituované CO₂R^:, O₂CR’, NH₂, NHR¹ nebo NR^rR²; R¹ a R² jsou nezávisle alkyl, fenyl nebo fenylalkyl; a T¹ je vodík nebo alkalický kov; nebo R je substituovaná siloxyalkylenylová skupina.
5. Kontejnerový systém podle nároku 1, 2 nebo 3 vyznačující se tím, že aktivátor je sloučenina vzorce R(0 (CHR⁴) p) n0H, kde skupiny CHR⁴ jsou stejné nebo odlišné a skupiny O(CHR⁴)? jsou stejné nebo odlišné, a kde R je vodík, alkyl obsahující 8 až 24 atomů uhlíku, alkenyl obsahující 8 až 24 atomů uhlíku, alkínvl obsahující 8 až 24 atomů uhlíku nebo fenyl (případně substituovaný alkylem, alkenylem, alkxnylem, fenylalkenylem obsahujícím 2 až 4 atomy uhlíku v alkenylové části, fenylalkínylem obsahujícím 2 až 4 atomy uhlíku v alkynylové části nebo fenylalkylem obsahujícím 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části); R⁴ je vodík nebo methyl; p je celé číslo od 2 do 4; a n je 0 nebo celé číslo od 1 do 50.
6. Kontejnerový systém podle nároku 1, 2 nebo 3, vyznačující se tím, že aktivátor je sloučenina vzorce R-G-X, kde R je vodík, alkyl, alkenyl, alkjnyl, fenyl (případně substituovaný alkylem, alkenylem, alkxnylem, fenylalkenylem, fenylakxnvlem nebo fenylalkylem), zbytek cukru nebo přírodní produkt; kde výše uvedené skupiny R jsou případně substituované CO2R¹, O2CR^L nebo NR’-R²; X je vodík, hydroxylová skupina, alkyl, alkoxyskupina, alkenyl, alkřnyl, fenyl, CO2T^L nebo HR^²; alifatické a aromatické skupiny X jsou případně substituované CO2R¹, OsCR¹, NH2, NHR¹ nebo NR’-R²; R¹ a R² jsou nezávisle alkyl, fenyl nebo fenylalkyl; a T¹ je vodík nebo alkalický kov; nebo R je substituovaná siloxyalkylenylová skupina; a G je 1 až 200 alkylenyloxylových skupin nezávisle vybraných ze skupiny obsahující: OCH2CH₂, OCH₂CH(CH₃) a OCH(CH₃)CH₂.

SUBSTITUTE SHEET
7. Kontejnerový systém podle nároku 1, 2 nebo 3, vyznačující se tím, že aktivátor je sloučenina vzorce R⁹P.^l0R^uR¹²N*Y‘_z kde R^R^R¹¹ a R¹² jsou nezávisle alkyly, a Y- je vhodný anion.
8. Kontejnerový systém podle nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že agrochemikálie je fungicid, herbicid, insekticid, adjuvans, synergista nebo penetrační činidlo.
9. Kontejnerový systém vyznačující se tím, že obsahuje dva ve vodě rozpustné nebo ve vodě dispergovatelné pytle spojené společným uzávěrem, přičemž jeden pytel obsahuje gelovou směs, která obsahuje fungicid, herbicid nebo insekticid, a druhý pytel obsahuje gelovou směs, která obsahuje adjuvans, synergistu nebo pentetrační činidlo.