CZ299305B6 - Mericí elektroda pro merení pH, zejména v telníchtekutinách - Google Patents
Mericí elektroda pro merení pH, zejména v telníchtekutinách Download PDFInfo
- Publication number
- CZ299305B6 CZ299305B6 CZ20070243A CZ2007243A CZ299305B6 CZ 299305 B6 CZ299305 B6 CZ 299305B6 CZ 20070243 A CZ20070243 A CZ 20070243A CZ 2007243 A CZ2007243 A CZ 2007243A CZ 299305 B6 CZ299305 B6 CZ 299305B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- measuring
- antimony
- layer
- sputtering
- conductive
- Prior art date
Links
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 title claims description 10
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 title claims description 10
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 59
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims abstract description 58
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000001755 magnetron sputter deposition Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims abstract description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 238000007733 ion plating Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims description 29
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 10
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims description 4
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 claims description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 claims description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 abstract 3
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 14
- 210000003238 esophagus Anatomy 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 12
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 9
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000008859 change Effects 0.000 description 7
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 7
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 7
- 230000004044 response Effects 0.000 description 7
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- 238000001139 pH measurement Methods 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 3
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 3
- 102100040428 Chitobiosyldiphosphodolichol beta-mannosyltransferase Human genes 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000035440 response to pH Effects 0.000 description 2
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000001079 digestive effect Effects 0.000 description 1
- HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N dioxoiridium Chemical group O=[Ir]=O HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006332 epoxy adhesive Polymers 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 238000005246 galvanizing Methods 0.000 description 1
- 210000004211 gastric acid Anatomy 0.000 description 1
- 210000004051 gastric juice Anatomy 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910000457 iridium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000010137 moulding (plastic) Methods 0.000 description 1
- 239000012811 non-conductive material Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006174 pH buffer Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 229910052594 sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010980 sapphire Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 1
- 238000012549 training Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B5/00—Measuring for diagnostic purposes; Identification of persons
- A61B5/05—Detecting, measuring or recording for diagnosis by means of electric currents or magnetic fields; Measuring using microwaves or radio waves
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B5/00—Measuring for diagnostic purposes; Identification of persons
- A61B5/145—Measuring characteristics of blood in vivo, e.g. gas concentration or pH-value ; Measuring characteristics of body fluids or tissues, e.g. interstitial fluid or cerebral tissue
- A61B5/14539—Measuring characteristics of blood in vivo, e.g. gas concentration or pH-value ; Measuring characteristics of body fluids or tissues, e.g. interstitial fluid or cerebral tissue for measuring pH
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/333—Ion-selective electrodes or membranes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B2562/00—Details of sensors; Constructional details of sensor housings or probes; Accessories for sensors
- A61B2562/12—Manufacturing methods specially adapted for producing sensors for in-vivo measurements
- A61B2562/125—Manufacturing methods specially adapted for producing sensors for in-vivo measurements characterised by the manufacture of electrodes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B5/00—Measuring for diagnostic purposes; Identification of persons
- A61B5/03—Measuring fluid pressure within the body other than blood pressure, e.g. cerebral pressure ; Measuring pressure in body tissues or organs
- A61B5/036—Measuring fluid pressure within the body other than blood pressure, e.g. cerebral pressure ; Measuring pressure in body tissues or organs by means introduced into body tracts
- A61B5/037—Measuring oesophageal pressure
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Surgery (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Medical Informatics (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Radiology & Medical Imaging (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Measurement And Recording Of Electrical Phenomena And Electrical Characteristics Of The Living Body (AREA)
- Measurement Of The Respiration, Hearing Ability, Form, And Blood Characteristics Of Living Organisms (AREA)
Abstract
Mericí elektroda sestává z elektricky nevodivé podložky (1), na níž je vrstva antimonu (2) citlivá na pH, která je prostrednictvím druhotného vodice (3) spojena s mericím zarízením (6) v míste, kteréje mimo dosah systému, jehož pH se merí. Nevodivápodložka (1) je vytvorena z polymerní látky vybrané ze skupiny tvorené napríklad polykarbonátem, polyethylenem, polypropylenem, polystyrenem a jejichkopolymery nebo modifikovanou celulózou. Vrstva antimonu (2) o tlouštce 1 mikrometr až nekolik milimetru je nanesena na nevodivou podložku (1) metodou, pri níž dochází k odparení kovu za vakua - naprášením, magnetronovým naprášením, radiofrekvencnímnaprášením, diodovým naprášením, obloukovým naparováním, iontovým plátováním, naparováním s prídavnou ionizací, iontovým usazením nebo laserovým povrchovým pokovením. Mericí elektroda je s výhodou soucástí mericího systému, v nemž je více mericích elektrod usporádaných nad sebou, z nichž každá je prostrednictvím druhotného vodice (3) spojena s mericím zarízením (6), k nemuž je pripojena jedna referencní elektroda (5).
Description
Měřicí elektroda sestává z elektricky nevodivé podložky (1), na níž je vrstva antimonu (2) citlivá na pH, která je prostřednictvím druhotného vodiče (3) spojena s měřicím zařízením (6) v místě, které je mimo dosah systému, jehož pH se měří. Nevodivá podložka (1) je vytvořena z polymemí látky vybrané ze skupiny tvořené například polykarbonátem, polyethylenem, polypropylenem, polystyrenem ajejich kopolymery nebo modifikovanou celulózou. Vrstva antimonu (2) o tloušťce 1 mikrometr až několik milimetrů je nanesena na nevodivou podložku (1) metodou, při níž dochází k odpaření kovu za vakua - naprášením, magnetronovým naprášením, radiofrekvenčním naprášením, diodovým naprášením, obloukovým naparováním, iontovým plátováním, naparováním s přídavnou ionizací, iontovým usazením nebo laserovým povrchovým pokovením. Měřicí elektrodaje s výhodou součástí měřicího systému, v němž je více měřicích elektrod uspořádaných nad sebou, z nichž každá je prostřednictvím druhotného vodiče (3) spojena s měřicím zařízením (6), k němuž je připojena jedna referenční elektroda (5).
Měřicí elektroda pro měření pH, zejména v tělních tekutinách
Oblast techniky
Vynález se týká měřicí elektrody pro měření pH, zejména v tělních tekutinách.
Dosavadní stav techniky
Pro měření pH v jícnu se může používat skleněná elektroda, které se ovšem pro tuto aplikaci ve skutečností užívá jen omezeně, neboť je náročnější na výrobu i manipulaci. Její největší nevýhodou je velký výstupní odpor, který způsobuje nepříznivý poměr signálu k šumu. Dále je drahá (10 000 Kč) a tudíž není najedno použití. Z hygienického hlediska je lepší, pokud je elektroda jednorázová, pouze pro jednoho pacienta.
Převážná většina komerčně používaných zařízení pro měření pH v posledních 25 letech používá systém na principu oxydačně redukční kovové pH elektrody, jejíž měřicí část je tvořena pH senzitivním kovem a jeho kysličníkem, většinou antimonem. Přestože konstrukční řešení měřicích sond se liší od výrobce k výrobci, princip zůstává stejný - pomocí operačního zesilovače se měří potenciál mezi pH senzitivním kovem (nejčastěji antimonem) a referenční elektrodou umístěnou buď na stejném katétru, nebo odděleně na povrchu těla.
Jako typický příklad konstrukce lze uvést elektrody tvořené antimonovým kamínkem - což je kousek polykrystalického antimonu o velikosti cca lmm x lmm, který se buď lepí vodivým lepidlem, nebo se pájí k druhotnému vodiči procházejícího katétrem. Nevýhod této elektrody je několik:
A) pracná výroba - antimon není obrobitelný a nedá se tvarovat. Antimonový kamínek se získává odléváním do grafitové formy nebo nasáknutím taveniny do skleněné kapiláry a jejím následovným rozbitím nebo odleptáním. Montáž probíhá ručně, pod mikroskopem.
B) nepřesnost měření v časovém průběhu- při styku se žaludečními trávicími šťávami dochází k vyleptávání polykrystalického antimonu. Mezi jednotlivými krystalky a na okrajích antimonového senzoru, vznikají škvíry (teor. až do hloubky kamínku), do nichž se dostává měřený roztok. Může zde dojít ke styku druhotného vodiče s měřeným roztokem a tím k chybě v měření.
C) zpomalování rychlosti odezvy na změnu pH. - z malých škvír se roztok hůře vymývá, což vede ke zpomalení odezvy na volné H+ ionty, jehož důsledkem jsou nekvalitní výsledky naměřeného pH. Stejná chyba měření je způsobována automaticky tím, že vzhledem k tomu, jak se během měření povrch antimonu odleptává, stává se z původní planámí elektrody, elektroda zanořená na dně hlubokého tenkého kanálku. Tím dochází ke zpomalení odezvy na změnu pH až v řádu minut. Další nahodilé nepřesnosti v měření jsou způsobeny také nemožností kontroly orientace krystalů při výrobě.
Katétry s monokrystalickým antimonovým kamínkem, odstraňují nevýhody měření, k nimž dochází u polykrystalického antimonu, jsou však velmi drahé (5000 USD), a tudíž nejsou na jedno použití. Nadále však zůstává nevýhoda drahé ruční výroby a obtížnost, ne-li nemožnost masové produkce. I tento typ je zatížen chybou způsobenou zpomalováním rychlosti odezvy na změnu pH jako u polykrystalické elektrody.
Dále je známá měřicí elektroda tvořená kovovým - nejčastěji měděným -válečkem, který je galvanicky pokovený antimonem. Nevýhodou této elektrody je malá reprodukovatelnost při její výrobě. Součástí galvanizačního roztoku je mnoho solí, jež specificky ovlivňují výsledný pro- 1 CZ 299305 B6 dukt. Jsou to zejména různé soli antimonu a mědi, která sice zlepšuje mechanické vlastnosti výrobku, ale zároveň snižuje citlivost elektrody, protože výsledný produkt není čistý antimon, ale antimon s příměsí mědi. Přítomnost měděných solí v roztoku je nutná, bez nich nedojde k pokovení. Koncentrace těchto solí se během procesu galvanizace mění. Není možno zajistit, aby každá série měla absolutně stejné chemické složení. Proto absolutní hodnota měřených hodnot takto vyrobených elektrod kolísá mezi jednotlivými sériemi v řádu desítek mV. Každá várka elektrod nese tudíž kvantitativně j iné znečištění. K další zásadní nevýhodě dochází při vlastním měření. Elektroda je tvořena soustavou dvou vodivých kovů - podkladovou mědí a horní vrstvou antimonu. Při styku s trávicími šťávami dochází k odleptání vrstvy antimonu až na měď, a to zvláště v mikroskopických trhlinkách vzniknuvších kolem nečistot, či jiných nepravidelností povrchu vodivé podložky. Mezi obnaženou mědí a antimonem vzniká směsný potenciál, což se projeví nekontrolovatelnou a nepředvídatelnou změnou výsledného potenciálu elektrody i při konstantním pH měřeného roztoku. Při stejném pH roztoku se naměřená a zobrazovaná hodnota pH s časem mění. Elektroda hůř měří, má nižší směrnici = vykazuje menší změnu potenciálu na jednotku pH.
Odstranění výrobních problémů u obtížně reprodukovatelného galvanického pokovené řeší mezinárodní přihláška WO 0 2071047, která popisuje měřicí elektrodu vytvořenou z měděného vodiče, na nějž je antimon vakuově naprášený nebo napařený. Dochází tak k lepší uniformitě výrobků, neodstraňuje se tím však hlavní nevýhoda - soustava dvou vodivých kovů, kdy sebemenší kaz na povrchu, puklina vzniknuvší pnutím, mechanické poškrábání, nedostatečná homogenita pokovení a také vzájemná difúze těchto dvou kovů způsobí, že měřený roztok se dostane do styku nejen s antimonem na povrchu, ale i s kovovou podložkou a výsledný potenciál bude chybnou kombinací těchto dvou potenciálů. Navíc se tento poměr s časem bude měnit a elektroda bude vykazovat chybně pohyb pH i v konstantním roztoku. Takové nestabilní elektrody nelze ani řádně nakalibrovat.
Každou z dosud popsaných antimonových elektrod je potřeba kalibrovat ve dvou roztocích pH. Některé chyby, zvláště ty, které ovlivňují zisk (gain) a absolutní hodnotu čtení je možno vykompenzovat dvoubodovou kalibrací. To se ale nedá říct o chybách, které se mění s časem. Navíc kalibrace z hlediska nemocničního personálu je časově (a tím i finančně) náročný proces, který musí provádět školený personál.
Dále je známá měřicí elektroda japonských autorů, publikovaná jako JP 5023360, US 5 573 798, US 5 480 534, EP 0472398 a EP 0472396. Měřicí elektroda sestává z elektricky vodivého materiálu, na němž je vytvořen nevodivý film, jehož část je odstraněna, na odstraněnou část je nanesena vrstva pH citlivého nevodivého filmu ze směsi kovu, zejména Iridia a jeho oxidu, která je v kontaktu s elektricky vodivým materiálem. Dále může být vrstva oxidu kovu potažena porézním nevodivým materiálem, aby byla vrstva oxidu kovu chráněna. Dále je v některých příkladech nanesena vrstva Iridia ajeho oxidu přímo na nevodivou podložku, na safír nebo keramiku.
V těchto patentech se uvádí jako pH citlivá vrstva iridium oxid, jehož cena je cca 55 x dražší než cena antimonu. Naprašování iridia je vzhledem k jeho nereaktivnosti problematické, do evakuované naprašovací komory se musí vhánět čistý kyslík pod určitým tlakem, tak, aby vznikal zároveň jak povlak kovu, tak i povlak jeho oxidu, a to v určitém úzkém poměru. Změna těchto poměrů má vliv na výkonnost elektrody. Potažení porézním vodivým materiálem může zhoršovat přístup měřeného roztoku k elektrodě, zhoršuje se i vymývání roztoku z porézního materiálu a tím i zpomalení odezvy na volné H+ ionty. Pro aplikaci v jícnu je rychlost odezvy důležitá, protože kritérium-zdravý nebo nemocný je založeno na poměru doby, kdy je pH nad, nebo pod pH 4.
Pro měření pH v tělních tekutinách není vhodné použití keramických nevodivých podložek z důvodu možného odštěpu a ohrožení bezpečnosti pacienta.
- 2 CZ 299305 B6
Podstata vynálezu
Měřicí elektroda sestávající z elektricky nevodivé podložky, na níž je nanesena vrstva citlivá na pH podle vynálezu spočívá v tom, že nevodivá podložka je vytvořena z polymemí látky, na níž je nanesena vrstva antimonu, která je prostřednictvím druhotného vodiče spojena s měřicím zařízením v místě, které je mimo dosah systému, jehož pH se měří.
Nevodivá podložka je vytvořena z polymemí látky vybrané ze skupiny tvořené například polykarbonátem, polyethylenem, polypropylenem, polystyrenem a jejich kopolymery.
Dále je nevodivá podložka vytvořena z elektronově a iontově nevodivých organických materiálů vybraných ze skupiny tvořené polymemími gely nebo modifikovanou celulózou.
Nevodivá podložka má vnější tvar dutého válce v jedné části zesíleného do tvaru prstence nebo koule.
Vrstva citlivá na pH - vrstva antimonu je nanesena na nevodivou podložku metodou, při níž dochází k odpaření kovu za vakua - naprášením, magnetronovým naprášením, radiofrekvenčním naprášením, diodovým naprášením, obloukovým naparováním, iontovým plátováním, naparováním s přídavnou ionizací, iontovým usazením nebo laserovým povrchovým pokovením.
Vrstva antimonu o tloušťce 1 mikrometr až 5 milimetrů je nanesena na podložku magnetronovým naprášením za vakua a v atmosféře inertního plynu, zejména argonu.
Druhotný vodič je vybrán z elektricky vodivých materiálů tvořených skupinou Cu, Al, Ni, Ag, Au, Pt ve tvaru drátku, uhlíkovým vláknem, vodivou kapalinou, pěnou nebo gelem vyplňujícím vnitřek katétru.
Vrstva antimonu je spojena s druhotným vodičem v místě mimo dosah měřené kapaliny, přitisknutím, vodivou pružinkou, slepením vodivým lepidlem, nebo pokovením.
Měřicí elektroda s výhodou sestává z podložky ve tvaru dutého valečku, který je v jedné části opatřen zesílením ve tvaru prstence nebo koule aje na povrchu opatřena vrstvou antimonu. Dutinou podložky prochází druhotný vodič, který je vyveden na jedné straně z dutiny podložky a je spojen s částí vrstvy antimonu na povrchu podložky. Tato část podložky je překryta první pružnou ohebnou hadičkou, která zabraňuje průniku měřené kapaliny ke spojení druhotného vodiče s vrstvou antimonu. Vrstva antimonu na zesílené části podložky ve tvaru prstence je ve styku s měřenou kapalinou. Druhý konec druhotného vodiče, procházejícího dutinou podložky je společně s tímto koncem podložky ve tvaru válečku sevřen v druhé pružné ohebné hadičce, kterou prochází k měřicímu zařízení. Hadičky jsou s výhodou k podložce přilepeny.
Měřicí systém pro měření pH v tělních tekutinách podle vynálezu sestává z více měřicích elektrod uspořádaných nad sebou, z nichž každá je prostřednictvím druhotného vodiče spojena s měřicím zařízením, k němuž je připojena jedna referenční elektroda.
Systém podle vynálezu zaručuje přesné výsledky po celou dobu měření. I při částečném odleptání vrstvy citlivé na pH - antimonu z povrchu nevodivé podložky se elektrochemický potenciál mezi vrstvou antimonu a měřenou tělní tekutinou nemění.
Výroba měřicí elektrody podle vynálezu je ve srovnání s dosud známými elektrodami velmi jednoduchá, snadno reprodukovatelná a levná. Umožňuje miniaturizaci elektrody. Nevodívá podložka z plastu se dá snadno lisovat, nebo stříkat do forem do požadovaného tvaru. Tím se odbourá nevýhoda spojená s obtížnou obrobitelností a tvarovatelností pH senzitivního kovu - např. antimonu. Na malý plastový výlisek/odlitek lze vodivý kov nanést například naprášením ve vakuu, kdy se jednotlivé naprašovací várky mohou pohybovat ve stotisících kusů (odlitků) najedCZ 299305 B6 nou. Po ukončení procesu naprašování, nejpozději však během první minuty v měřeném roztoku se samovolně ve vrstvě antimonu vytváří rovnováha kov/oxid kovu.
Podobně lze na nevodivou podložku nanést jakýkoliv na pH citlivý kov, který je vybrán ze skupiny kovů měřících pH na základě změny svého oxidačního stupně dle rovnice:
ΜχΟγ + 2y(e' + IT) = xM + yH2O nebo dle rovnice
2MOY + 2H+ + 2e = (2y-l)M2O + H2O.
Nicméně antimon je nejpoužívanějším kovem z první skupiny. Snadno se na nevodivou podložku naprašuje a vytváří potřebnou rovnováhu kov/oxid kovu.
další výrobu lze poměrně snadno automatizovat. Vysoká reprodukovatelnost výroby, co se týče všech důležitých parametrů (offset, gain a drift a doba funkce) umožní vynechat nepříjemnou a drahou kalibraci, kterou je nutno provádět u všech stávajících elektrod přímo v ordinaci zdravotnickým personálem. U stávajících systémů takováto kalibrace spotřebuje až 70 % času věnovaného pacientovi. Kalibrace v ordinaci je sama o sobe velice sporná, vzhledem k nutnému zaškolování zdravotnického personálu a nestabilitě pH pufrů kvůli nekontrolovaným teplotám. Mnohaletá praxe dosvědčuje, že tyto proměnné mohou způsobit chybu až jednoho pH, což při konečném vyhodnocení může zásadně ovlivnit výsledky vyšetření. Když k tomu ještě připočteme drift během desítek hodin, výstupem bývá nepřesný výsledek. Některé firmy mají tak malou důvěru ke svým výrobkům, že považují za nutné je znovu kalibrovat po konci testu a tak se snaží alespoň arbitrážně eliminovat některé chyby měření. Výhodou měřicích elektrod podle vynálezu je to, že nevyžadují nutnost kalibrace každé elektrody.
Elektrody vyrobené podle vynálezu jsou určeny pro jednorázové použití. Pomocí regulace tloušťky vrstvy vodivého kovu na nevodivé hmotě podložky je možné omezovat aktivní měřicí dobu elektrody. To je důležité zejména z hygienického a bezpečnostního hlediska, aby se zabránilo vícenásobnému použití elektrody.
Systém podle vynálezu lze využít pro měření pH zejména v tělních tekutinách pomocí katétru.
Přehled obrázků na výkresech
Obr. 1 znázorňuje měřicí elektrodu.
Obr. 2 znázorňuje zapojení měřicí elektrody a referenční elektrody.
Obr. 3 znázorňuje schéma systému pro měření pH s více měřicími elektrodami.
Příklady provedení vynálezu
Na obr. 1 je znázorněna měřicí elektroda, která sestává z elektricky nevodivé podložky I, tvořené dutým polykarbonátovým válečkem dlouhým 7 mm. Váleček je v prostřední části zesílen prstencem o průměr 2.0 mm a délce 3 mm, který tvoří cca jednu třetinu z celkové délky válečku.
Zesílená prostřední část ve tvaru válce nebo koule zajišťuje nejvyšší poměr plochy k objemu. Zvyšuje se difúze H+ iontu, je vyšší proudová hustota, což vede ke stabilní odezvě měřicího zařízení 6.
Oblast styku hadičky 4 s pH citlivou vrstvou antimonu 2 je problematická u všech stávajících elektrod a potenciálně i u elektrody dle tohoto návrhu, neboť zde může docházet k pomalejšímu vymývání měřicího roztoku a tudíž ke zpomalení odezvy pH. Problém je z velké části řešen
-4CZ 299305 B6 poměrem velikosti plochy, na níž je vrstva antimonu 2 nanesena a velikostí plochy problematického spoje. Plocha vrstvy antimonu 2 je mnohonásobně větší než styčná plocha hrany spoje, a to při zachování požadavků na miniaturizaci katétru majícího v průměru 2 až 1 mm.
U elektrody dle vynálezu s kruhovou charakteristikou na pH citlivé plošce vrstvy antimonu 2 nemůže tak dojít k naměření chybného výsledku v případě ulpění této plošky elektrody na stěně jícnu, kdy může u rovinné plošky dojít k zabránění přístupu měřené kapaliny k elektrodě.
Na celém povrchu podložky i je nanesena elektricky vodivá, na pH citlivá vrstva antimonu 2.
Vrstva antimonu 2 o čistotě 99,99 % a tloušťce 9 pm byla v planárnim magnetronu s dvojitou rotací naprašována ve vakuu tlaku 100 torr v atmosféře argonu při tlaku 100 mtorr a napětí na katodě -IkV. Vrstva antimonu 2 vytváří rovnováhu kov/oxid kovu samovolně, po ukončení pro- i cesu naprašování, nejpozději však během prvních minut v měřeném roztoku.
Vrstva antimonu 2 je spojena s druhotným vodičem 3, který prochází dutinou podložky i a jeho odizolovaná část je vytažena na povrch distálního užšího konce podložky i. Na tento konec je nasazena první pružná polyuretanová hadička 4 o vnějším průměru 2 mm, která přitiskne druhotný vodič 3 k vrstvě antimonu 2. Na proximální zúžený konec podložky i je připojena druhá pružná polyuretanová hadička 4, kterou vede izolovaný druhotný vodič 3 k měřicímu zařízení 6.
Vrstva antimonu 2 na zesílené části podložky 1 ve tvaru prstence je ve styku s měřenou kapalinou. Hadičky 4 jsou k podložce i přilepeny.
Takto navržená měřicí elektroda podle vynálezu umožňuje modulární řešení katétru, kdy je možné snadno umístit více měřicích elektrod (modulů) nad sebe do jednoho katétru.
Jsou možné varianty, kdy v polyuretanové hadičce 4 je umístěna i referenční Ag/AgCl elektroda
5. V takovémto případě pak dutinou podložky i prochází ještě i izolovaný vodič 7 propojující referenční elektrodu 5 s měřicím zařízením 6. Referenční elektroda 5 může být i externí - nacházet se zcela mimo katétr.
Na obr. 2 je dále znázorněna referenční elektroda 5, propojená izolovaným vodičem 7 procházejícím první hadičkou 4, dutinou podložky I a druhou hadičkou 4 a připojeným k mořicímu zařízení 6. Referenční elektroda 5 je sevřená první pružnou polyuretanovou hadičkou 4. Tento spoj je zajištěn lepidlem, a měřicí část referenční elektrody 5 uzavírá vnitřní prostor první polyuretanové hadičky 4 na jejím distálním konci a zamezuje přístup kapalině, jejíž pH se měří, do tohoto prostoru. Další variantou umístění referenční elektrody 5 je kterékoliv místo v katétru, kdy je referenční elektroda 5 sevřená polyuretanovou hadičkou 4, spoj je zajištěn lepidlem a měřicí část referenční elektrody 5 je ve styku s kapalinou, jejíž pH se měří. Distální konec katétru je pak uzavřen první polyuretanovou trubičkou 4 se zataveným koncem.
Styčné plochy mezi podložkou i a hadičkou 4 jsou slepeny UV vytvrzovacím epoxi lepidlem tak, aby se v blízkosti podložky I nevytvořila žádná škvíra, kde by mohla zůstávat měřená kapalina, jež by se odtud špatně vymývala a zpomalovala tak odezvu pH, dále tak, aby bylo zabráněno náhodnému proniknutí tekutiny k druhotnému vodiči 3 a dále z důvodu pevnosti. Takto zkonstruovaná elektroda vydržela v pufru pH = 7 více než 24 hodin a za tuto dobu se u ní objevila odchylka pouze 5 mV/24 h. Naproti tomu u elektrod vyrobených elektrochemickou cestou na měděné podložce dochází k odchylce 15 až 20 mV už během jedné hodiny a u antimonových odlitků je posun 15 až 25 mV/24 hodin.
Na obr. 3 je znázorněno schéma systému pro měření pH svíce měřicími elektrodami, kdy se měření pH provádí současně na více místech v jícnu. Nevodivá podložka 1 měřicí elektrody je zde tvořena dutým polykarbonátovým válečkem, který je v prostřední části zesílen do tvaru koule. Obr. 3 znázorňuje umístění a propojení s měřicím přístrojem několika měřicích elektrod (modulů) nad sebou, z nichž každá je prostřednictvím druhotného vodiče 3 spojena s měřicím
-5CZ 299305 B6 zařízením 6, k němuž je připojena jedna referenční elektroda 5. Využití takovéhoto systému je přesnější měření hladiny vystoupání žaludeční kyseliny do jícnu.
Při nedomykání aesofageální záklopky mezi jícnem a žaludkem dochází k easofageálnímu refluxu = vylití HC1 ze žaludku do oblasti jícnu. Množství uvolněné HC1 se měří katétrem s jednou nebo více pH elektrodami zavedenými přes nos do jícnu nad aesofageální záklopku.
Oproti stávajícím výrobním technologiím měřicích elektrod, umožňuje toto řešení modulárního katétru velkou výhodu jednoduché montáže, kdy se tak výrobní cena víceelektrodového katétru pohybuje v obdobném (nikoliv několikanásobně vyšším) rozmezí ceny katétru jednoduchého. Dále se katétr dá vyrobit na míru pacienta z předem připravených modulů, jednoduše pospojovaných za sebou podle požadavku lékaře. Velkým ulehčením pro pacienta je cenově dostupné použití modulárního - víceelektrodového katétru již při prvním 24 hodinovém zjišťovacím měření nedomykavosti esofageální záklopky. V současné době se základní 24 hodinové měření refluxu provádí katétrem s jednou měřicí elektrodou (kvůli nízké ceně), umístěné 5 cm nad záklopku. Pokud se potvrdí, že pacientovy potíže jsou způsobeny nedomykavosti záklopky vyznačující se vyléváním HC1 do jícnu, snaží se lékař zjistit objem refluxu, tj. výšku hladiny v jícnu dalším 24 hodinovým měřením s víceelektrodovým katétrem (cenově dražším). Jícen je u dospělého člověka dlouhý 20 až 24 cm, zvolí se tedy katétr se čtyřmi senzory umístěnými 4 až 5 cm od sebe. Podle potřeby se pak toto místo dále zpřesňuje dalšími katétry vyrobenými na míru pacienta. Vícenásobné měření je nepříjemné jak pro pacienta - katétr se zavádí do jícnu nosem, z něhož vede ven k přenosnému voltmetru se záznamovým zařízením, a tak zůstává po celou dobu záznamu; tak pro lékařský personál - jsou nutné opakované návštěvy pacienta, léčba se prodražuje. Výroba a použití víceelektrodového katétru dle tohoto vynálezu bude v podstatě stejně drahé jako u jednoduchého, takže může dojít kjeho aplikaci již při první návštěvě. Udělat katétr na objednávku bude v podstatě stejně jednoduché, jako udělat katétr základní. Modulární systém je snadno přizpůsobivý konkrétním požadavkům nemocného. V případě dětských pacientů s kratším jícnem mohou být všechny měřicí elektrody umístěny například na délce 8 cm, v případě pacienta udávajícího subjektivní obtíže v určité části jícnu může být jednoduše vyrobený katétr přímo na míru.
Průmyslová využitelnost
Měřicí elektrodu podle vynálezu lze využít především k průběžnému měření pH při aesofageálním refluxu. Vzhledem k její možné miniaturizaci a možnosti zabudování do katétru, je vhodná k použití v lékařství, k měření pH tělních tekutin. Její další využití je všude tam, kde se používají stávající antimonové pH elektrody. Například při zjišťování pH povrchových vod, ke kontrole pH, kosmetických výrobků nebo ke sledování pH během určitých chemických nebo potravinářských procesů apod.
-6CZ 299305 B6
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (7)
1. Měřicí elektroda pro měření pH, zejména v tělních tekutinách, sestávající z elektricky nevodivé podložky, na níž je nanesena vrstva citlivá na pH, vyznačující se tím, že na elektricky nevodivé podložce (1), vytvořené z polymemí látky vybrané ze skupiny tvořené například polykarbonátem, polyethylenem, polypropylenem, polystyrenem, jejich kopolymery nebo modifikovanou celulózou je vrstva antimonu (2), citlivá na pH, která je prostřednictvím druhotného vodiče (3) spojena s měřicím zařízením (6) v místě, které je mimo dosah systému, jehož pH se měří, přičemž nevodivá podložka (1) má tvar dutého válce v části zesíleného do tvaru prstence nebo koule. i
2. Měřicí elektroda podle nároku 1, vyznačující se tím, že vrstva antimonu (2) je nanesena na nevodivou podložku (1) metodou, při níž dochází k odpaření kovu za vakua - naprášením, magnetronovým naprášením, radiofrekvenčním naprášením, diodovým naprášením, obloukovým naparováním, iontovým plátováním, naparováním s přídavnou ionizací, iontovým usazením nebo laserovým povrchovým pokovením.
3. Měřicí elektroda podle nároků la2, vyznačující se tím, že vrstva antimonu (2) o tloušťce 1 mikrometr až 5 milimetrů je nanesena magnetronovým naprašováním na podložku (1) za vakua a v atmosféře inertního plynu, zejména argonu.
4. Měřicí elektroda podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že druhotný vodič (3) je vybrán z elektricky vodivých materiálů tvořených skupinou Cu, Al, Ni, Ag, Au, Pt ve tvaru drátku, uhlíkovým vláknem, vodivou kapalinou, pěnou nebo gelem vyplňujícím vnitřek katétru.
5. Měřicí elektroda podle nároků laž4, vyznačující se tím, že vrstva na pH citlivého antimonu (2) je spojena s druhotným vodičem (3) v místě mimo dosah měřené kapaliny, přitisknutím vodivou pružinkou, slepením vodivým lepidlem, nebo pokovením.
6. Měřicí elektroda podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že podložka (1) je vytvořena z polykarbonátu, ve tvaru dutého valečku, který je v jedné části opatřen zesílením ve tvaru prstence nebo koule, je na povrchu opatřena vrstvou antimonu (2), dutinou podložky (1) prochází druhotný vodič (3), který je vyveden na jedné straně z dutiny podložky (1) a je spojen s částí vrstvy antimonu (2) na povrchu podložky (1), tato část podložky (1) je překryta první pružnou ohebnou hadičkou (4), která zabraňuje průniku měřené kapaliny ke spojení druhotného vodiče (3) s vrstvou antimonu (2), vrstva antimonu (2) na zesílené části podložky (1) ve tvaru prstence je ve styku s měřenou kapalinou, druhý konec druhotného vodiče (3), procházejícího dutinou podložky (1) je společně s tímto koncem podložky (1) ve tvaru válečku sevřen v druhé pružné ohebné hadičce (4), kterou prochází k měřicímu zařízení (6).
7. Měřicí systém pro měření pH v tělních tekutinách, vyznačující se tím, že sestává z měřicích elektrod podle nároků 1 až 6 uspořádaných nad sebou, přičemž každá z měřicích elektrod je prostřednictvím druhotného vodiče (3) spojena s měřicím zařízením (6), k němuž je připojena jedna referenční elektroda (5).
1 výkres
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20070243A CZ2007243A3 (cs) | 2007-04-04 | 2007-04-04 | Mericí elektroda pro merení pH, zejména v telníchtekutinách |
| US12/594,367 US20100116646A1 (en) | 2007-04-04 | 2008-03-31 | A sensing electrode for ph measurement chiefly in bodily fluids |
| PCT/CZ2008/000039 WO2008122252A2 (en) | 2007-04-04 | 2008-03-31 | A sensing electrode for ph measurement chiefly in bodily fluids |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20070243A CZ2007243A3 (cs) | 2007-04-04 | 2007-04-04 | Mericí elektroda pro merení pH, zejména v telníchtekutinách |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ299305B6 true CZ299305B6 (cs) | 2008-06-11 |
| CZ2007243A3 CZ2007243A3 (cs) | 2008-06-11 |
Family
ID=39484201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20070243A CZ2007243A3 (cs) | 2007-04-04 | 2007-04-04 | Mericí elektroda pro merení pH, zejména v telníchtekutinách |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20100116646A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ2007243A3 (cs) |
| WO (1) | WO2008122252A2 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010066208A1 (en) | 2008-12-08 | 2010-06-17 | Hanzalova Jitka | A catheter for measurement of electrochemical properties of bodily fluids |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6054749B2 (ja) * | 2011-01-07 | 2016-12-27 | 国立大学法人三重大学 | イオン選択性電極 |
| EP2753923B8 (en) * | 2011-09-06 | 2017-12-20 | pHase2 Microtechnologies Inc. | Measurement device with sensor array |
| US20150126837A1 (en) * | 2013-11-01 | 2015-05-07 | Ghassan S. Kassab | Devices, systems, and methods to determine volume reflux |
| CN110558981B (zh) * | 2018-06-06 | 2024-11-19 | 重庆金山医疗技术研究院有限公司 | 阻抗-pH电极导管及其加工方法 |
| DE102019116288A1 (de) * | 2019-06-14 | 2020-12-17 | Endress+Hauser Conducta Gmbh+Co. Kg | Ionenselektive Elektrode und elektrochemischer Sensor |
| CN118376648B (zh) * | 2024-06-21 | 2024-10-22 | 山东金河实业集团有限公司 | 一种大颗粒无粉尘保险粉反应釜的pH检测装置 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU206325A1 (ru) * | Р. Е. Гельман | Устройство для укупорки бутылок полиэтиленовымипробками | ||
| US5480534A (en) * | 1990-08-22 | 1996-01-02 | Toa Electronics Ltd. | Electrode for measuring PH |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2182446A (en) * | 1985-11-08 | 1987-05-13 | Bert Settler | Antimony electrode assembly |
| US5267564A (en) * | 1991-06-14 | 1993-12-07 | Siemens Pacesetter, Inc. | Pacemaker lead for sensing a physiologic parameter of the body |
| RU2114647C1 (ru) * | 1996-07-16 | 1998-07-10 | Григорий Анатольевич Яковлев | Рн-зонд |
| US6222307B1 (en) * | 1997-12-31 | 2001-04-24 | General Electric Company | Platinum tip ECP sensor and fabrication thereof |
| ES2292230T3 (es) * | 1999-03-05 | 2008-03-01 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Sensor electroquimico. |
| GB2373053A (en) * | 2001-03-01 | 2002-09-11 | Univ Oxford Brookes | Measuring electrode, particularly pH sensing electrode |
| JP2004045373A (ja) * | 2002-05-21 | 2004-02-12 | Tanita Corp | 電気化学式センサ |
-
2007
- 2007-04-04 CZ CZ20070243A patent/CZ2007243A3/cs not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-03-31 WO PCT/CZ2008/000039 patent/WO2008122252A2/en active Application Filing
- 2008-03-31 US US12/594,367 patent/US20100116646A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU206325A1 (ru) * | Р. Е. Гельман | Устройство для укупорки бутылок полиэтиленовымипробками | ||
| US5480534A (en) * | 1990-08-22 | 1996-01-02 | Toa Electronics Ltd. | Electrode for measuring PH |
| US5573798A (en) * | 1990-08-22 | 1996-11-12 | Toa Electronics Ltd. | Method of manufacturing an electrode for measuring pH |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010066208A1 (en) | 2008-12-08 | 2010-06-17 | Hanzalova Jitka | A catheter for measurement of electrochemical properties of bodily fluids |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2008122252A3 (en) | 2008-12-18 |
| CZ2007243A3 (cs) | 2008-06-11 |
| US20100116646A1 (en) | 2010-05-13 |
| WO2008122252A2 (en) | 2008-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11266332B2 (en) | Muting glucose sensor oxygen response and reducing electrode edge growth with pulsed current plating | |
| CZ299305B6 (cs) | Mericí elektroda pro merení pH, zejména v telníchtekutinách | |
| JP4797024B2 (ja) | 導管なし埋め込み式針状生物センサー | |
| JP5234967B2 (ja) | 静脈内電流測定バイオセンサのための流束制限膜 | |
| US8696917B2 (en) | Analyte sensor and fabrication methods | |
| EP1969359B1 (en) | Biosensors and methods for making and using them | |
| US9541519B2 (en) | Amperometric sensor electrodes | |
| JPS6141443A (ja) | 水素イオン濃度測定用電極及びその製造方法 | |
| US20120091008A1 (en) | Ph measurement device | |
| MX2013004852A (es) | Metodo y aparato para medir el potencial de oxidacion-reduccion. | |
| US20220047193A1 (en) | Interference rejection membranes comprising crosslinked poly(vinyl alcohol) matrices for implantable glucose sensors | |
| CZ302036B6 (cs) | Katétr pro merení elektrochemických vlastností telních tekutin | |
| US20150107994A1 (en) | Biosensor | |
| TWI584779B (zh) | 六角柱體微型感測探針及其製法 | |
| US6860984B2 (en) | pH electrode and methods of preparing and using same | |
| US20070175769A1 (en) | Potentiometric pCO2 Sensor and the Fabrication Method thereof | |
| US20250281074A1 (en) | Sensor membranes for dexamethosone rejection | |
| CN104968798A (zh) | 具有可溶性酸性材料涂层的基于电化学的分析测试条 | |
| US20230240566A1 (en) | Structures for sensor interference rejection | |
| Franklin et al. | A comparison of fabrication methods for iridium oxide reference electrodes | |
| CN206177872U (zh) | 一种柔性生物电极 | |
| Lee et al. | Penetrating Microelectrode Sensor for In Situ Dissolved Oxygen Measurements | |
| AU774243B2 (en) | pH probe | |
| Esashi et al. | Solid-state micro sensors | |
| JPS63117728A (ja) | イオンセンサ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20130404 |