CZ296565B6 - Zpusob cistení isochinolinu - Google Patents
Zpusob cistení isochinolinu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ296565B6 CZ296565B6 CZ0389899A CZ389899A CZ296565B6 CZ 296565 B6 CZ296565 B6 CZ 296565B6 CZ 0389899 A CZ0389899 A CZ 0389899A CZ 389899 A CZ389899 A CZ 389899A CZ 296565 B6 CZ296565 B6 CZ 296565B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- isoquinoline
- crystallization
- weight
- distillation
- quinoline
- Prior art date
Links
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 156
- 238000000746 purification Methods 0.000 title abstract description 5
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 33
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000011269 tar Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002802 bituminous coal Substances 0.000 claims abstract description 12
- SMUQFGGVLNAIOZ-UHFFFAOYSA-N quinaldine Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C)=CC=C21 SMUQFGGVLNAIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 5
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- FVVXWRGARUACNW-UHFFFAOYSA-N 3-methylisoquinoline Chemical compound C1=CC=C2C=NC(C)=CC2=C1 FVVXWRGARUACNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- JRLTTZUODKEYDH-UHFFFAOYSA-N 8-methylquinoline Chemical compound C1=CN=C2C(C)=CC=CC2=C1 JRLTTZUODKEYDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- DTBDAFLSBDGPEA-UHFFFAOYSA-N 3-Methylquinoline Natural products C1=CC=CC2=CC(C)=CN=C21 DTBDAFLSBDGPEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- VVAKEQGKZNKUSU-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(N)=C1C VVAKEQGKZNKUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 3
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 125000002183 isoquinolinyl group Chemical group C1(=NC=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 239000008194 pharmaceutical composition Substances 0.000 description 2
- -1 phenols toluidine Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- MUDSDYNRBDKLGK-UHFFFAOYSA-N 4-methylquinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=NC2=C1 MUDSDYNRBDKLGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 1
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002537 isoquinolines Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D217/00—Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems
- C07D217/02—Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems with only hydrogen atoms or radicals containing only carbon and hydrogen atoms, directly attached to carbon atoms of the nitrogen-containing ring; Alkylene-bis-isoquinolines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Zpusob cistení isochinolinu, pri kterém se nechává krystalovat isochinolinová frakce ze zpracování bituminózního uhelného dehtu obsahující hmotnostnepriblizne 1 % chinolinu a az priblizne 8 % chinaldinu ochlazením na teplotu 5 az 18 .degree.C.
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu čištění isochinolinu.
Dosavadní stav techniky
Isochinolin je důležitá zásaditá sloučenina pro výrobu farmaceutických prostředků a senzitivujících barviv. Kromě toho se isochinolinu použije jako rozpouštědla a jako extrakčního činidla Při teplotě místnosti vytváří čistý isochinolin bezbarvé krystaly o teplotě tání 26,5 °C a za tlaku okolí je jeho teplota varu 243,25 °C.
Je známo, že lze isochinolin získat destilací bituminózního uhelného dehtu, ve kterém je obsažen ve hmotnostním množství přibližně 0,06 %. Vhodné způsoby pro získání isochinolinu z bituminózního uhelného dehtu jsou v literatuře popsány (například H.-G. Franck a G. Collin „Bituminous coal tar“, Springer Verlag, Berlin, 1968, str. 60 až 64). Výchozím bodem je obecně methylnaftalenová frakce o teplotě varu přibližně 240 až 245 °C, extrahovaná buď přímo z kontinuální destilace surového dehtu nebo získaná prostřednictvím přípravy absorpčního oleje. Surový isochinolin se z něj získá extrakcí kyselinou sírovou a následnou reakcí kyseliny sírové s hydroxidem amonným, přičemž báze obsahuje hmotnostně přibližně 55 % chinolinu (teplota varu 237,1 °C), 13 % isochinolinu (teplota varu 243,2 °C) a 8 % chinaldinu (teplota varu 247,6 °C). Výsledkem destilační přípravy surového chinolinu jsou různé destilační frakce, včetně frakce bohaté isochinolinem obsahující hmotnostně přibližně 70 % isochinolinu („isochinolin 70“). Isochinolin o stupni čistoty až 95% se z tohoto surového produktu může získat frakční destilací. Destilačním způsobem se nemůže dosáhnout vyšší kvality isochinolinu, jelikož je kvalita omezena doprovodnými vroucími sloučeninami. Je také známé další čištění získaného destilátu krystalizací do stupně čistoty až 99,9%.
Z japonského patentového spisu JP-01153679 (Chemical Abstracts 11:174007) je známé čištění isochinolinu opakovanou krystalizací z trialkylaminů jakožto rozpouštědel, čímž se dosahuje čistoty 99,9% ve výtěžku až 62 %. Nedostatkem tohoto způsobuje nutnost opakované krystalizace isochinolinu. Dalším nedostatkem je nutnost používat rozpouštědla, jejichž zbytky se musí odstraňovat z konečného produktu po krystalizací.
Z japonského patentového spisu JP-02049770 (Chemical Abstracts 113:6184) je znám způsob čištění isochinolinu, při kterém se nejdříve mísí 90% isochinolin zbituminózního uhelného dehtu s benzolem jakožto rozpouštědlem, ochlazeném na teplotu -20 °C a získané krystaly se promyjí hexanem při teplotě 21 °C. Tímto způsobem získaný isochinolin ve výtěžku 46% má stupeň čistoty 99,6 %. Nedostatkem tohoto způsobu je opět používání rozpouštědel pro krystalizací, jejichž zbytky se musí odstraňovat z konečného produktu destilací.
Z japonského patentového spisu JP-03034970 (Chemical Abstracts 114:247160) je znám způsob čištění isochinolinu, při kterém se nechává reagovat alespoň 90 % isochinolinu s chloridem měďnatým v ethanolu na odpovídající komplex smědí. Získá se 99,8% isochinolin z komplexu s mědí, odděleného z matečného louhu a promytého ethanolem, zpracováním vodným roztokem alkalického hydroxidu, extrakcí benzenem a následnou destilací organické fáze. Tento způsob rovněž zahrnuje několik nákladných stupňů a není proto vhodný pro provozní výrobu čistého isochinolinu.
Úkolem vynálezu je proto vyvinout zlepšený způsob čištění isochinolinu, při kterém se získá isochinolin na bázi alespoň 85% isochinolinu ze zpracování bituminózního uhelného dehtu jednou krystalizací isochinolinu s čistotou alespoň 97%. Zvláště je nutné, aby se krystalizace prováděla bez použití rozpouštědel.
-1 CZ 296565 B6
Podstata vynálezu
Způsob čištění isochinolinu podle vynálezu spočívá v tom, že se nechává krystalovat isochinolinová frakce za zpracování bituminózního uhelného dehtu obsahující hmotnostně přibližně 1 % chinolinu a až přibližně 8 % chinaldinu.
Podle vynálezu se krystalizace isochinolinu provádí zvláště s výhodou tak, že se vychází z produktu obsahujícího hmotnostně méně než přibližně 1 % chinolinu a méně než přibližně 8 % chinaldinu. Toto opatření nelze považovat za zřejmé, jelikož by se očekávalo konverzní chování se zřetelem na teploty tání shora uvedených nečistot (chinolin: teplota tání -14,2 °C, chinaldin: teplota tání-1 °C).
Způsob podle vynálezu je možné uvádět isochinolin s poměrně malým obsahem nečistot (>85%) jediným krokem na stupeň čistoty, který umožňuje použít ho jakožto výchozí látky pro produkci farmaceutických prostředků (>97%).
V průběhu zpracování bituminózního uhelného dehtu se akumuluje isochinolinem bohatá frakce obsahující hmotnostně přibližně 70 % isochinolinu. Tato isochinolinová frakce 70 se podrobuje frakční destilaci, čímž se získá obsah isochinolinu přibližně hmotnostně 85 až 95 %. Destilace se s výhodou provádí v aparatuře vybavené kolonou zvláště plně plněnou kolonou. Destilace se provádí za tlaku v hlavě 10 000 až 30 000 Pa, zvláště 12 000 až 18 000 Pa. Nejvíce se osvědčil tlak v hlavě 15 000 Pa. Destilace se s výhodou provádí při teplotě v hlavě 165 až 180 °C, zvláště 170 až 175 °C. Poměr refluxu může být jakýkoliv. Jako obzvláště vhodný se však osvědčil poměr refluxu přibližně 1:20.
Po destilaci se složení získaných frakcí zkouší vhodným způsobem například chromatografíí a zvláště plynnou chromatografíí. Zpravidla hlavní podíl frakce destilátu (přibližně hmotnostně 40 až 50 % se zřetelem na výchozí materiál) má obsah isochinolinu přibližně 95 %. Hmotnostně pouze přibližně 2 až 4 % frakcí, se zřetelem na výchozí materiál, má větší obsah isochinolinu než hmotnostně 95 %.
Výchozí materiál, který se může používat pro krystalizací podle vynálezu, se může připravovat kombinováním frakcí, získaných z destilace isochinolinu 70, takže tato směs obsahuje hmotnostně nejvýše 1 % chinolinu a nejvýše 8 % chinaldinu. Obecně množství spojených frakcí, které tyto podmínky splňují, je přibližně hmotnostně 15 až 20 % se zřetelem na výchozí materiál. Spojené frakce obsahují tedy hmotnostně přibližně 0,5 % chinolinu a 4 až 5 % chinaldinu.
Krystalizace se provádí o sobě známými způsoby, zvláště suspenzní krystalizací. Suspenzní krystalizace může zahrnovat odstřeďování matečného louhu a/nebo parciální tavení. S výhodou se provádí suspenzní krystalizace za odstřeďování matečného louhu.
Je také možné přidávat do suspenze ředidlo, jako je toluol nebo arsol, například arsol VE. Arsol VE je lehká aromatická směs, obsahující benzol, toluol a xylen jakožto hlavní složky. Obecně se přidávání ředidel obejde bez nutného přídavného destilačního oddělování zbytků rozpouštědla z konečného produktu. Zvláštní výhodou způsobu podle vynálezu je dosahování vynikajících výtěžků bez přidávání ředidel.
Podle výhodného provedení vynálezu se spojené isochinolinové frakce z frakční destilace nejdříve ochladí ve vhodné nádobě, zvláště ve dvouplášťové nádobě, ke krystalizací při teplotě 5 až 18 °C, zvláště 11 až 14 °C a za míchání při této teplotě po dobu půl hodiny až tří hodin, například přibližně jednu hodinu. Pak se krystalizační pasty rychle odstředí v předem ochlazené odstředivce. Získaný produkt obsahuje hmotnostně středně 97 % isochinolinu.
-2 CZ 296565 B6
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení. Procenta a díly jsou míněny vždy hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Výroba isochinolinu 90 destilací isochinolinu 70
Isochinolin 70 se frakčně rafinuje na laboratorní koloně 2 m (kolona plněná) za tlaku v hlavě 15 000 Pa, za teploty v hlavě 170 až 175 °C a za poměru refluxu 1:20. V průběhu destilace se dosahuje maximálních isochinolinových obsahů 97,4%. Výtěžek isochinolinu 95 až 41,9%, vztaženo na dávku a 57,8%, vztaženo na isochinolin v dávce.
Frakce podle tabulky byly odebrány při destilaci. Symboly „LBC“, „NIP“ a „HBC“, používané v tabulce I mají tento význam „LBC“ = místo vroucí sloučeniny, „NIP“ = neidentifikovatelné píky a „HBC“ vysokovroucí sloučeniny.
Tabulka I
Destilace isochinolinu 70
| LBC % | Chinolin % | Isochinolin % | NIP % | Chinaldin % | 8-Methylchinolin % | 3-Methylisochinolin % | Lepidin % | HBC % | |
| Dávka | 1,50 | 10,05 | 72,40 | 1,30 | 11,27 | 3,26 | 0,06 | 0,04 | 0,12 |
| Frakc e | |||||||||
| 1 | 100,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
| 2 | 48,01 | 41,88 | 8,87 | 0,71 | 0,06 | 0,43 | 0,01 | 0,00 | 0,03 |
| 3 | 1,26 | 72,14 | 24,09 | 1,24 | 0,14 | 1,04 | 0,00 | 0,00 | 0,09 |
| 4 | 0,30 | 63,92 | 34,34 | 0,81 | 0,07 | 0,56 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
| 5 | 0,34 | 58,38 | 37,97 | 1,48 | 0,09 | 1,63 | 0,00 | 0,00 | 0,11 |
| 6 | 0,18 | 36,88 | 59,20 | 1,47 | 0,12 | 2,00 | 0,00 | 0,00 | 0,15 |
| 7 | 0,12 | 26,73 | 69,53 | 1,40 | 0,20 | 1,90 | 0,00 | 0,00 | 0,12 |
| 8 | 0,09 | 16,34 | 79,96 | 1,53 | 0,17 | 1,76 | 0,00 | 0,00 | 0,15 |
| 9 | 0,09 | 13,12 | 83,11 | 1,57 | 0,27 | 1,72 | 0,00 | 0,00 | 0,12 |
| 10 | 0,01 | 6,25 | 90,88 | 1,28 | 0,23 | 1,34 | 0,00 | 0,00 | 0,01 |
| 11 | 0,07 | 5,30 | 91,29 | 1,50 | 0,32 | 1,42 | 0,00 | 0,00 | 0,10 |
| 12 | 0,08 | 2,75 | 94,32 | 1,26 | 0,28 | 1,19 | 0,00 | 0,00 | 0,12 |
| 13 | 0,04 | 1,38 | 95,79 | 1,18 | 0,40 | 1,16 | 0,00 | 0,00 | 0,05 |
| 14 | 0,10 | 0,25 | 97,41 | 0,86 | 0,36 | 0,94 | 0,00 | 0,00 | 0,08 |
| 15 | 0,14 | 0,53 | 96,44 | 1,30 | 0,53 | 0,71 | 0,00 | 0,00 | 0,35 |
| 16 | 0,54 | 0,23 | 96,45 | 1,29 | 0,53 | 0,88 | 0,00 | 0,00 | 0,08 |
| 17 | 0,71 | 0,12 | 96,07 | 1,19 | 0,86 | 1,00 | 0,00 | 0,00 | 0,05 |
| 18 | 1,68 | 0,08 | 95,22 | 1,09 | 0,85 | 0,99 | 0,00 | 0,00 | 0,09 |
| 19 | 1,47 | 0,02 | 95,09 | 1,40 | 0,94 | 1,04 | 0,00 | 0,00 | 0,04 |
| 20 | 2,28 | 0,03 | 94,23 | 1,22 | 1,04 | 1,18 | 0,00 | 0,00 | 0,02 |
| 21 | 1,87 | 0,02 | 93,58 | 1,27 | 1,75 | 1,48 | 0,00 | 0,00 | 0,03 |
| 22 | 2,07 | 0,00 | 94,29 | 0,40 | 1,63 | 1,59 | 0,00 | 0,00 | 0,02 |
| 23 | 2,71 | 0,00 | 91,59 | 0,40 | 2,93 | 2,35 | 0,00 | 0,00 | 0,02 |
| 24 | 0,56 | 0,00 | 90,52 | 0,63 | 4,59 | 3,67 | 0,00 | 0,00 | 0,03 |
| Dest. zbytek | 0,88 | 0,06 | 17,38 | 1,88 | 65,75 | 12,88 | 0,47 | 0,27 | 0,43 |
Příklad 2
Krystalizace isochinolinu
Frakce isochinolinu, získaná způsobem podle příkladu 1, představující hmotnostně 91,8 % a mající složení podle tabulky II, se ochladí ve dvouplášťové nádobě na teplotu 13 °C k navození
-3CZ 296565 B6 krystalizace a obsah se při této teplotě pomalu míchá po dobu jedné hodiny. Krystalizační pasta se rychle odstředí v předem ochlazené odstředivce (odstředivkový olej: 52,2 %, odstředěný produkt: 43,1 %). Odstředěný produkt obsahuje 97,83 % isochinolinu. Výtěžek čištěného isochinolinu je 43,1 % vztaženo na dávku nebo 45,9 %, vztaženo na isochinolin v dávce. Ostatní složky v odstředěném produktu jsou uvedeny v tabulce II.
Tabulka II
| Dávka (%) | Odstředivkový materiál (%) | |
| LBC | 0,43 | |
| fenoly | 0,05 | |
| toluidin | 0,03 | |
| xylidin | 0,01 | |
| chinolin | 0,69 | 0,05 |
| isochinolin | 91,80 | 97,83 |
| NIP | 1,67 | 0,41 |
| chinaldin | 4,08 | 1,30 |
| 8-methylchinolin | 1,29 | 0,32 |
| 3-methylisochinolin | 0,04 | |
| HBC | ||
| celkem | 100,00 | 100,00 |
Příklad 3
Krystalizace isochinolinu
Frakce isochinolinu, získaná způsobem podle příkladu 1, představující hmotnostně 88,12% a mající složení podle tabulky II, se ochladí ve dvouplášťové nádobě na teplotu 12 °C k navození krystalizace a obsah se při této teplotě pomalu míchá po dobu jedné hodiny. Krystalizační pasta se rychle odstředí v předem ochlazené odstředivce (odstředivkový olej: 49,9 %, odstředěný produkt: 47,2 %). Odstředěný produkt obsahuje 97,35 % isochinolinu. Výtěžek čištěného isochinolinu je 47,2 % vztaženo na dávku nebo 52,1 %, vztaženo na isochinolin v dávce. Ostatní složky v odstředěném produktu jsou uvedeny v tabulce ΠΙ.
Tabulka III
| Dávka(%) | Odstředivkový materiál (%) | |
| LBC fenoly toluidin | 0,41 | 0,07 |
| xylidin chinolin | 0,33 | 0,18 |
| isochinolin | 88,12 | 97,35 |
| NIP | 1,34 | 0,38 |
| chinaldin | 7,15 | 1,50 |
| 8-methylchinolin | 2,65 | 0,52 |
| 3-methylisochinolin HBC celkem | 100,00 | 100,00 |
-4CZ 296565 B6
Příklad 4
Krystalizace isochinolinu za přidání ředidel
Frakce isochinolinu, získaná způsobem podle příkladu 1, představující hmotnostně 91,8% a mající složení podle tabulky IV, se smísí s 10 % aerosolu VE jakožto s ředidlem, ochladí se ve dvouplášťové nádobě na teplotu 4 °C k navození kiystalizace a obsah se při této teplotě pomalu míchá po dobu jedné hodiny. Krystalizační pasta se rychle odstředí v předem ochlazené odstředivce (odstředivkový olej: 70,1 %, odstředěný produkt: 29,6%). Odstředěný produkt obsahuj 96,21 % isochinolinu. Výtěžek čištěného isochinolinu je 29,6 vztaženo na dávku nebo 34,13 %, vztaženo na isochinolin v dávce. Ostatní složky v odstředěném produktu jsou uvedeny v tabulce IV.
| Tabulka IV | Dávka (%) | Odstředivkový materiál (%) |
| LBC | 0,43 | 1,98 |
| fenoly | 0,05 | |
| toluidin | 0,04 | |
| xylidin | 0,02 | |
| chinolin | 0,69 | 0,05 |
| isochinolin | 91,80 | 96,21 |
| NIP | 1,67 | 0,34 |
| chinaldin | 4,08 | 1,05 |
| 8-methylchinolin | 1,29 | 0,26 |
| 3-methylisochinolin | 0,04 | |
| HBC | ||
| celkem | 100,00 | 100,00 |
Příklad 5 (srovnávací příklad)
Krystalizace isochinolinu bohatého chinolinem
Frakce isochinolinu, získaná způsobem podle příkladu 1, obsahující 86,9 % isochinolinu a 6,03 % chinolinu a mající složení podle tabulky V, se ochladí ve dvouplášťové nádobě na teplotu 13 °C k navození krystalizace a obsah se při této teplotě pomalu míchá po dobu jedné hodiny. Krystalizační pasta se rychle odstředí v předem ochlazené odstředivce (odstředivkový olej: 53 %, odstředěný produkt: 46,7 %). Výtěžek čistého isochinolinu je 46,7 % vztaženo na dávku nebo 51,2 %, vztaženo na isochinolin v dávce. Odstředěný produkt má čistotu 95,29%. Ostatní složky v odstředěném produktu jsou uvedeny v tabulce V.
| Tabulka V | Dávka (%) | Odstředivkový materiál (%) |
| LBC | 0,02 | |
| fenoly | 0,10 | 0,01 |
| toluidin | 0,38 | 0,07 |
| xylidin | 0,03 | 0,02 |
| chinolin | 6,03 | 3,13 |
| isochinolin | 86,90 | 95,29 |
| NIP | 1,32 | 0,36 |
| chinaldin | 3,19 | 0,72 |
| 8-methylchinolin | 1,95 | 0,40 |
| 3-methylisochinolin | ||
| HBC | 0,08 | |
| celkem | 100,00 | 100,00 |
Průmyslová využitelnost
Průmyslový způsob čištění isochinolinu, při kterém se nechává krystalovat isochinolinová frakce ze zpracování bituminózního uhelného dehtu obsahující hmotnostně přibližně 1 % chinolinu a až přibližně 8 % chinaldinu zvláště suspenzní krystalizací navozovanou chlazením isochinolinové frakce na teplotu 5 až 18 °C, zvláště 11 až 14 °C a doplněnou odstřeďováním matečného louhu.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (4)
1. Způsob čištění isochinolinu, vyznačující se tím, že se nechává krystalovat isochinolinová frakce ze zpracování bituminózního uhelného dehtu obsahující hmotnostně 1 % chinolinu a až 8 % chinaldinu.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že krystalizace se provádí suspenzní krystalizací.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se suspenzní krystalizace provádí za odstřeďování matečného louhu.
4. Způsob podle nároku 2 nebo 3, vyznačující se tím, že se krystalizace navozuje ochlazením isochinolinové frakce na teplotu 5 až 18 °C, zvláště 11 až 14 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1998150645 DE19850645C1 (de) | 1998-11-04 | 1998-11-04 | Verfahren zur Reinigung von Isochinolin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ9903898A3 CZ9903898A3 (cs) | 2001-03-14 |
| CZ296565B6 true CZ296565B6 (cs) | 2006-04-12 |
Family
ID=7886541
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ0389899A CZ296565B6 (cs) | 1998-11-04 | 1999-11-03 | Zpusob cistení isochinolinu |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0999210B1 (cs) |
| JP (1) | JP3550059B2 (cs) |
| CN (1) | CN1145611C (cs) |
| CZ (1) | CZ296565B6 (cs) |
| DE (2) | DE19850645C1 (cs) |
| DK (1) | DK0999210T3 (cs) |
| PL (1) | PL195193B1 (cs) |
| RU (1) | RU2224749C2 (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003073359A (ja) * | 2001-09-04 | 2003-03-12 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | イソキノリンの精製方法 |
| CN101747269B (zh) * | 2009-12-23 | 2012-07-18 | 上海煦旻化工科技发展有限公司 | 异喹啉的提纯方法 |
| CN103641780B (zh) * | 2013-12-05 | 2016-08-17 | 南京理工大学 | 一种从煤焦油粗品中提纯异喹啉的方法 |
| CN107382850A (zh) * | 2017-09-25 | 2017-11-24 | 贾海亮 | 一种2‑甲基喹啉与其同分异构体及异喹啉的分离方法 |
| CN113461613A (zh) * | 2021-07-19 | 2021-10-01 | 上海万容医药化工有限公司 | 一种异喹啉的提纯方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2483420A (en) * | 1946-03-08 | 1949-10-04 | Koppers Co Inc | Purification of isoquinoline |
-
1998
- 1998-11-04 DE DE1998150645 patent/DE19850645C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-10-20 DK DK99120759T patent/DK0999210T3/da active
- 1999-10-20 EP EP19990120759 patent/EP0999210B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-20 DE DE59911321T patent/DE59911321D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-02 JP JP31227599A patent/JP3550059B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-03 RU RU99123440/04A patent/RU2224749C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-11-03 CZ CZ0389899A patent/CZ296565B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-11-04 CN CNB991222539A patent/CN1145611C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-04 PL PL336405A patent/PL195193B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0999210B1 (de) | 2004-12-22 |
| DE19850645C1 (de) | 2000-03-23 |
| JP2000143633A (ja) | 2000-05-26 |
| PL195193B1 (pl) | 2007-08-31 |
| EP0999210A1 (de) | 2000-05-10 |
| DK0999210T3 (da) | 2005-04-25 |
| CN1253133A (zh) | 2000-05-17 |
| CZ9903898A3 (cs) | 2001-03-14 |
| RU2224749C2 (ru) | 2004-02-27 |
| CN1145611C (zh) | 2004-04-14 |
| JP3550059B2 (ja) | 2004-08-04 |
| DE59911321D1 (de) | 2005-01-27 |
| PL336405A1 (en) | 2000-05-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8946469B2 (en) | Process for preparing isopimaric acid | |
| US20110124538A1 (en) | Octylated Phenyl-Alpha-Naphthylamine Product Mixtures And Production Of Such Mixtures Having A High Content Of Octylated Phenyl-Alpha-Naphthylamine | |
| EP0499922A1 (de) | Verfahren zur Reinigung von Bisphenolen | |
| EP0082049B1 (fr) | Nouveaux éthers dont les restes organiques comportent des atomes chiraux, leur préparation, leur application au dédoublement d'alcools ou de certains composés hémiacétaliques et les nouveaux produits dédoublés obtenus | |
| CZ296565B6 (cs) | Zpusob cistení isochinolinu | |
| DE2517437C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von 13 - und 1,8 Dinitronaphthalin | |
| WO2023104022A1 (zh) | 一种单取代炔基硫杂杯[4]芳烃的制备方法 | |
| JP2001031651A (ja) | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 | |
| DICE et al. | AMINOPHENANTHRENE DERIVATIVES PREPARED BY THE SCHMIDT REACTION1 | |
| HU209738B (en) | Process for the preparation and isolation of alkyl-3-chloroanthranilates | |
| EP0169602B1 (en) | Preparation of n-substituted azetidine 3-carboxylic acid derivatives | |
| JPS606663A (ja) | フルオルフタル酸イミドの製法 | |
| JPS6256442A (ja) | ナフタレンの精製方法 | |
| JP4681271B2 (ja) | １，５−ジニトロナフタレンの製造方法 | |
| KR910009415B1 (ko) | 비스(펜옥시)아세틸 nn-디메틸 아미드의 제조방법 | |
| Esselen et al. | The Splitting of Benzhydrols by the Action of Bromine. | |
| US3078317A (en) | Mononitration of 1, 3, 5-trialkylbenzene | |
| FR2587330A1 (fr) | Nouveau procede de preparation des undecatrienes | |
| JPH03118365A (ja) | タール塩基油からのキノフタロン化合物の製造法 | |
| EP0520235B1 (en) | Method of preparing 2-bromo-4,6-dinitromesitylene | |
| US2443479A (en) | Recovery of pure beta-picoline | |
| US2396502A (en) | Nu-acyl derivatives of aminobiphenyls | |
| US2669578A (en) | Triacetoxy toluene | |
| KR20230110301A (ko) | L-페닐알라닌 부티르아마이드의 신규한 합성 | |
| BE633582A (cs) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20101103 |