CZ293888B6 - Velmi tmavě šedě zbarvené sodnovápenaté sklo - Google Patents

Velmi tmavě šedě zbarvené sodnovápenaté sklo Download PDF

Info

Publication number
CZ293888B6
CZ293888B6 CZ19962608A CZ260896A CZ293888B6 CZ 293888 B6 CZ293888 B6 CZ 293888B6 CZ 19962608 A CZ19962608 A CZ 19962608A CZ 260896 A CZ260896 A CZ 260896A CZ 293888 B6 CZ293888 B6 CZ 293888B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
glass
lime glass
dark gray
thickness
millimeters
Prior art date
Application number
CZ19962608A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ260896A3 (cs
Inventor
Dupontácamilleáing
D´Hontádanieláing
Original Assignee
Glaverbel
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Glaverbel filed Critical Glaverbel
Publication of CZ260896A3 publication Critical patent/CZ260896A3/cs
Publication of CZ293888B6 publication Critical patent/CZ293888B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/095Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • C03C17/23Oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/02Compositions for glass with special properties for coloured glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/085Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for ultraviolet absorbing glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00Coatings on glass
    • C03C2217/20Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/21Oxides
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S501/00Compositions: ceramic
    • Y10S501/90Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
    • Y10S501/905Ultraviolet transmitting or absorbing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

Vynález se týká velmi tmavě šedě zbarveného sodnovápenatého skla@ Toto sklo obsahuje železoŹ kobalt a selen jako zabarvovací přísady v následujících podílech }vyjádřeno v uvedených formách jako procenta hmotnostní sklaB @ Fe@sub@n@O@sub@n@ �Ź@ až �Ź@Q @Ź Co @Ź@�@ až @Ź@ @Ź Se @Ź@� až @Ź@�@ @ Toto sklo má celkovou světelnou propustnost měřenou pro standardní světelný zdroj Illuminant A a pro tloušťku skla @ milimetry }TLA@B menší než @ @ a celkovou propustnost energie měřenou pro tloušťku skla @ milimetry }TE@B menší než @ @ Výhodně je toto sklo ve formě desky a povlak má výhodně z přinejmenším jednoho oxidu kovu@ Tato skla jsou zejména vhodná k ochraně před působením slunečního zářeníŹ zejména pro výrobu posuvných střešních oken pro automobily nebo střešních panelůŕ

Description

Velmi tmavé šedě zbarvené sodnovápenaté sklo
Oblast techniky
Vynález se týká velmi tmavého šedě zbarveného sodnovápenatého skla sestávajícího ze složek tvořících sklo a zabarvovacích činidel.
Dosavadní stav techniky
V textu tohoto vynálezu se používá termín „sodnovápenaté sklo“, přičemž tento termín má široký význam a zahrnuje libovolné sklo, které obsahuje následující složky v těchto podílech (obsah v procentech hmotnostních):
SiO2
Na2O
CaO
K2O
MgO
A12O3
BaO
BaO + CaO + MgO
K2O+Na2O až 75 % až 20% 0 až 16 % 0 až 10 % 0ažl0% 0 až 5 % až 2 % až 20% až 20%.
Tento typ skla je velice rozšířený, přičemž se běžně používá v mnoha případech, jako je například zasklívání budov nebo pro motorová vozidla. Toto sklo je obvykle vyráběno ve formě plochého pásu deskovitého materiálu získaného procesem (tažné sklo) nebo plavením (plavené sklo). Pás tohoto typu se potom rozřezává na formu desek nebo tabulí, které je možno potom požadovaným způsobem zakřivit nebo zpracovat, například tepelným zpracováním, a tím dosáhnout zlepšení mechanických vlastností.
Při stanovení optických vlastností plochého skla je obecně nezbytné tyto optické vlastnosti vztáhnout na standardní světelný zdroj (iluminant). V případě popisu uvedeného vynálezu byly použity dva standardní světelné zdroje, a sice Illuminant C a Illuminant A, které jsou definovány organizací Intemational commision on Illuminantion (C.I.E.). Standardní světelný zdroj Illuminant C představuje průměrné denní světlo, které má teplotu chromatičnosti (teplotu barvy) 6700 K. Tento světelný zdroj je zejména vhodný pro stanovování optických vlastností skel uvažovaných pro použití při zasklívání budov. Světelný zdroj Illuminant A představuje záření Planckova zářiče (zářič vyzařující podle Planckova zákona) při teplotě asi 2856 K. Tento světelný zdroj představuje světlo emitované reflektorem motorového vozidla, přičemž tento standardní světelný zdroj je v zásadě používán pro vyhodnocování optických vlastností skleněných dílů používaných pro zasklívání motorových vozidel. Tato organizace Intemational commision on Illuminantion rovněž publikovala dokument o názvu „Colorimetry, Official Recommendations of C.I.E.“ (květen 1970), ve které je uvedena teoretická studie podle níž jsou kolorimetrické souřadnice světla každé vlnové délky ve viditelném spektru definovány způsobem, že mohou být prezentovány v diagramu s ortogonálními (kolmými) osami x a y přičemž tento diagram je běžně znám pod označením „C.I.E.-trichromatický diagram“. V tomto trichromatickém neboli trojbarevném diagramu je vymezeno místo reprezentující světlo každé vlnové délky (vyjádřeno v nanometrech) ve viditelném spektru. Toto místo je označováno jako „křivka spektrálních světel“ a světlo, jehož souřadnice jsou situovány na této křivce spektrálních světel, mají 100% souřadnicovou čistotu (sytost) pro příslušnou vlnovou délku. Tato křivka spektrálních světel je uzavřena čarou nazývanou jako purpurová čára, která spojuje místa této křivky spektrálních světel, a jejíž souřadnice odpovídají vlnové délce 3/80 nm (fialové světlo) a 780 nm (červené světlo). Plocha, která je uzavřena touto křivkou spektrálních čar a purpurovou
-1 CZ 293888 B6 hraniční čárou, představuje oblast vymezenou pro trichromatické souřadnice jakéhokoliv viditelného světla. Souřadnice světla emitovaného standardním světelným zdrojem Illuminant C například odpovídají hodnotám x = 0,3101 a y = 0,3163. Tento bod C je považován za bod pro reprezentování bílého světla a vzhledem kvýše uvedenému má souřadnicovou čistotu rovnou nule pro libovolnou vlnovou délku. Z tohoto bodu C je možno vést přímky ke křivce spektrálních světel pro jakoukoliv libovolnou vlnovou délku a jakýkoliv libovolný bod situovaný na těchto přímkách může být definován nejen svými souřadnicemi x a y ale rovněž i jako funkce vlnové délky odpovídající přímce, na které je umístěn, a svou vzdáleností od bodu C vyjádřenou relativně kcelkové délce přímky definující vlnovou délku. Vzhledem kvýše uvedenému je možno světlo propuštěné barevnou skleněnou deskou popsat jeho dominantní vlnovou délku a souřadnicovou čistotou (P) neboli sytostí vyjádřenou v procentech.
Ve skutečnosti tyto C.I.E. souřadnice světla propuštěného barevnou skleněnou deskou nezávisí pouze na složení tohoto skla ale rovněž na jeho tloušťce. V celém popisu uvedeného vynálezu, včetně patentových nároků, platí, že všechny hodnoty týkající se trichromatických souřadnic (x, y) souřadnicové sytosti (P) neboli čistoty, dominantní vlnové délky λο propuštěného světla a světelné propustnosti skla (TL), jsou vyhodnocovány za použití specifické vnitřní propustnosti (SH\) 5 milimetrové skleněné desky. Tato hodnota specifické vnitřní propustnosti skleněné desky je určována pouze absorpcí skla a může být vyjádřena podle Beer-Lambertova zákona rovnicí:
SITx = e'EAX ve které:
Αλ znamená absorpční koeficient skla (v cm'1) při uvažované vlnové délce, a
E znamená tloušťku skla (v cm).
Při první aproximaci je možno hodnotu SITX vyjádřit vztahem:
(Isx + R^MIu-Ru) ve kterém:
Ιιχ je intenzita dopadajícího viditelného světla na první stranu skleněné desky,
Rix je intenzita viditelného světla odraženého touto stranou,
I3>. je intenzita viditelného světla propuštěného ze druhé strany skleněné desky, a
R2z je intenzita viditelného světla odraženého dovnitř desky touto druhou stranou.
V popisu uvedeného vynálezu, včetně patentových nároků, budou použity některé termíny a hodnoty, které mají následující význam:
Celková propustnost světla pro standardní světelný zdroj Illuminant A, měřená za použití tloušťky 4 milimetry (TLA4). Tento celkový postup představuje výsledek integrace výrazu:
ZTX.EX.SX/EEX.SX v rozmezí vlnových délek 380 nm a 780 nm, přičemž:
Τλ znamená propustnost při vlnové délce λ,
-2CZ 293888 B6
Ελ znamená spektrální rozložení standardního světelného zdroje Illuminant A, a
SÁ znamená citlivost normálního lidského oka jako funkci vlnové délky λ.
Celková propuštěná energie, která je měřená při použití tloušťky skal 4 milimetry (TE4). Tato celková propuštěná energie představuje výsledek integrace výrazu:
Σ Τχ . Εχ/Σ Εχ v rozmezí vlnových délek 300 a 2150 nm, přičemž:
Ελ představuje spektrální rozložení energie slunce v úhlu 30° nad horizontem („Moonovo rozložení“).
Celková propustnost ultrafialového záření, která je měřena pro tloušťku 4 milimetry (TUVT4). Tato celková propustnost představuje výsledek integrace výrazu:
ΣΤλλ/Συλ v rozmezí vlnových délek 280 a 380 nm, přičemž:
υλ představuje spektrální rozložení ultrafialového záření, které prošlo atmosférou a které se stanoví podle standardu DIN 67507.
Jestliže se křivka propustnosti pro transparentní látku nemění skoro vůbec jako funkce vlnové délky viditelného světla, potom je tato látka označována jako „neutrální šeď“. V uvedeném C.I.E. systému tato látka nemá dominantní vlnovou délku a souřadnicová sytost je nulová. V širším smyslu může být těleso považováno za šedé v těch případech, kdy má spektrální křivku relativně plochou ve viditelné oblasti, ovšem nicméně vykazuje slabé absorpční pásy, které umožňují definovat dominantní vlnovou délku a sytost která je nízká, ovšem není nulová. Souřadnicová sytost šedého skla podle uvedeného vynálezu je menší než 12 % a dominantní vlnová délka je u tohoto skla v rozmezí od 460 do 490 nm, což odpovídá modravému odstínu. Toto sklo podle předmětného vynálezu má velmi tmavě šedý odstín odpovídající celkové světelné propustnosti standardního světelného zdroje Illuminant A, měřeno pro tloušťku 4 milimetry, (TLA4) menší než 20 %.
Šedá skla jsou obvykle vybírána pro jejich ochranné vlastnosti před působením slunečních paprsků, přičemž je všeobecně známo, že se používají při zasklívání budov v oblastech s velmi silným slunečním zářením. Tato šedá skla se rovněž používají jako výplně na balkónových balustrádách nebo schodištích, a rovněž tak pro částečné zasklívání určitých motorových vozidel nebo vlakových nebo železničních oddělení k zakrytí vnitřních prostorů před pozorováním zvenčí.
Podstata vynálezu
Vynález se týká velmi tmavého šedě zbarveného sodno-vápenatého skla sestávajícího ze složek tvořících sklo a zabarvovacích činidel, jehož podstata spočívá v tom, že v tomto skle jsou přítomny jako zabarvovací činidla prvky železo, kobalt, a selen v následujících podílech (vyjádřeno v uvedených formách, přičemž podíly jsou uvedeny v procentech hmotnostních skla):
1,00 až 1,37%
0,017 až 0,030%
0,0010 až 0,010%,
Fe2O3
Co
Se přičemž podíly těchto zabarvovacich činidel jsou v uvedeném skle takové, že toto sklo má celkovou světelnou propustnost měřenou pro standardní světelný zdroj Illuminant A a pro tloušťku skla 4 milimetry (TLA4) menší než 20 % a celkovou propustnost energie měřenou pro tloušťku skla 4 milimetry (TE4) menší než 20 %.
Ve výhodném provedení jsou uvedená zabarvovací činidla přítomna v množstvích odpovídajících následujícím podílům (vyjádřeno v uvedených formách jako hmotnostní procento skla):
Fe2O3
Co
Se
1,05 až 1,35 %
0,0195 až 0,0225 %
0,003 až 0,006 %.
Podle dalšího aspektu se předmětný vynález týká velmi tmavého šedě zbarveného sodno-vápenatého skla, jehož podstata spočívá vtom, že zabarvovací činidla jsou přítomna v množstvích odpovídajících následujícím podílům (vyjádřeno v uvedených formách jako hmotnostní procento skla):
Fe2O3 Co Se
1,35 až 1,65%
0,0175 až 0,205%
0,0015 až 0,0045%.
Výhodná jsou podle předmětného vynálezu výše definované typy skel, u nichž je celková propustnost energie, měřeno pro tloušťku 4 milimetry (TE4), větší než 10 %. Podle dalšího výhodného provedení je tato celková propustnost energie, měřeno pro tloušťku 4 milimetry (TE4), menší než 15 %. Podle dalšího výhodného provedení je tato celková světelná propustnost, měřeno pro standardní světelný zdroj Illuminant A a pro tloušťku 4 milimetry (TLA4), větší než 12 %. Podle ještě výhodnějšího provedení je větší než 15 %.
Podle dalšího výhodného provedení je celková propustnost v ultrafialové oblasti, měřeno pro tloušťku 4 milimetry (TVUT4), menší než 10%, podle ještě výhodnějšího provedení je tato celková propustnost menší než 5 %.
Podle předmětného vynálezu je výhodné velmi tmavé šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo, jehož souřadnicová sytost je menší než 12 %.
Toto velmi tmavé šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo podle vynálezu je výhodně ve formě desky. Rovněž je podle vynálezu výhodné, jestliže má toto velmi tmavé šedě zbarvené sodnovápenaté sklo povlak sestávající z přinejmenším jednoho oxidu kovu.
Toto velmi tmavé šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo podle předmětného vynálezu je zejména vhodné pro instalování do střešních otvorů automobilů, například jako posuvný střešní otvor pro automobily nebo jako celý střešní panel.
Toto zabarvené sklo podle vynálezu má velmi tmavě šedý vzhled, přičemž má takovou světelnou propustnost a propustnost energie, které jsou zejména vhodné k tomu, aby toto sklo mohlo být použito k ochraně před působením slunečního záření, zejména pro výrobu posuvných střešních oken pro automobily nebo střešních panelů.
Z dosavadního stavu techniky je vlastně známo, že šedě zbarvená skla je možno vyrobit za pomoci niklu jako hlavního zabarvovacího činidla. Ovšem přítomnost niklu znamená určité nevýhody, zejména v případech, kdy je toto sklo vyráběno procesem plavení. Při výrobě tohoto plaveného skla se pás horkého skla vede po povrchu lázně roztaveného cínu, takže se dosáhne rovného povrchu obou jeho stran a vzájemné paralelnosti těchto stran. Za účelem zabránění oxidace cínu na povrchu této lázně, která by mohla vést ke strhávání oxidu cínu postupujícím
-4CZ 293888 B6 pásem skla, se nad touto lázní udržuje redukční atmosféra. V případě, že toto sklo obsahuje nikl, potom se tento nikl částečně redukuje atmosférou panující nad cínovou lázní, což je příčinou zákalu v takto vyráběných sklech. Kromě toho může nikl obsažený v tomto skle tvořit simík niklu NiS. Tento simík má různé krystalické formy, které jsou stabilní při různých teplotních rozmezích, přičemž při transformaci jedné z těchto forem na jinou vznikají v případech, kdy se má toto sklo vytvrdit procesem tepelného zpracování, problémy, jako je tomu v případě skel pro automobily a rovněž v případě určitých skel určených pro zasklívání budov (pro balkónové balustrády, ozdobné výplně, apod.). Sklo připravené postupem podle uvedeného vynálezu, které neobsahuje nikl, je takto velice vhodné k výrobě skleněných desek procesem plavení, přičemž je možno jej rovněž použít pro architektonické účely nebo v oblasti motorových vozidel a pro jiné dopravní prostředky.
Kombinovaná přítomnost železa, selenu a kobaltu jako zabarvovacích činidel a redukčních činidel umožňuje kontrolování optických a energetických vlastností tohoto šedého skla podle vynálezu. Účinek různých zabarvovacích činidel používaných pro přípravu skla, uvažovaný jednotlivě, je následující (podle German handbook „Glass“, autor H. Scholtze - překlad J.LeDu Glass Institute - Paris):
Železo: železo je ve skutečnosti přítomno ve většině druhů běžně komerčně vyráběných skel, která jsou v současné době na trhu, ať již jako nečistota nebo složka, která je zavedena záměrně do skleněné hmoty jako zabarvovací činidlo. Přítomnost železitých Fe3+ iontů dává sklu slabou schopnost absorpce viditelného světla o kratších vlnových délkách (v oblasti 410 až 440 nm), přičemž se objevuje velmi silný absorpční pás v oblasti ultrafialového záření (absorpční pás je situován v oblasti 380 nm), zatímco přítomnost železnatých Fe2+ iontů umožňuje silnou absorpci v infračervené oblasti (absorpční pás je situován v oblasti 1050 nm). Železité ionty dodávají sklu slabě žluté zabarvení, přičemž železnaté ionty dávají výrazné modro-zelené zabarvení.
Selen: Kation Se4+ nemá prakticky žádný barevný účinek, přičemž neutrální element Se° bez náboje dodává růžové zabarvení. Anion Se2- tvoří chromofor s přítomnými železitými ionty a vzhledem k tomuto jevu dochází k hnědavému červenému zabarvení skla.
Kobalt: Skupina ΰοπΟ4 dodává intenzivní modré zabarvení s dominantní vlnovou délkou zcela odlišnou od té, kterou dodává železo-selenový chromofor.
Energické a optické vlastnosti skla obsahujícího jako zabarvovací činidla železo a selen tímto vyplývají z komplexní interakce mezi těmito složkami, přičemž každé z těchto zabarvovacích činidel má chování, které závisí silně na jeho redox stavu a tím i na přítomnosti jiných prvků, které pravděpodobně ovlivňují tento stav.
Podle jednoho z výhodných provedeních podle vynálezu jsou zabarvovací činidla přítomna v množstvích odpovídajících následujícím podílům (vyjádřeno v uvedených formách jako hmotnostní procento skla):
Fe2O3 1,05 až 1,35%
Co 0,0195 až 0,0225%
Se 0,003 až 0,006 %.
Podle dalšího z výhodných provedeních podle vynálezu jsou zabarvovací činidla přítomna v množstvích odpovídajících následujícím podílům (vyjádřeno v uvedených formách jako hmotnostní procento skla):
Fe2O3 1,35 až 1,65 %
Co 0,0175 až 0,205%
Se 0,0015 až 0,0045%.
-5CZ 293888 B6
Výše uvedené první výhodné provedení podle vynálezu umožňuje snadnou přípravu, v kompozici skla je přítomno omezené množství železa, přičemž se dosahuje požadovaných optických a energetických charakteristik : světelné propustnosti, měřeno pro standardní světelný zdroj Illuminant A pro sklo o tloušťce 4 milimetry (TLA4), menší než 20 % a propustnost energie, měřeno pro 5 tloušťku skla 4 milimetry (TE4), menší než 20 %. Druhé výhodné provedení podle vynálezu usnadňuje přípravu velmi tmavého šedého skla, které má vyšší selektivitu (tato selektivita je definována jako poměr světelné propustnosti energie) jako výsledek vyššího obsahu železa.
Celková propustnost energie zbarveného skla podle předmětného vynálezu, měřeno pro tloušťku 10 skla 4 milimetry (TE4) je ve výhodném provedení podle vynálezu větší než 10%. Tato skutečnost omezuje zahřívání skla v důsledku absorpce slunečního záření v případě intenzivního slunečního záření.
Celková propustnost energie tohoto zbarveného skla podle předmětného vynálezu, měřeno pro 15 tloušťku skla 4 milimetry (TE4) je ve výhodném provedení podle vynálezu menší než 15 %. Tato celková propustnost energie je zejména pro uvedené doporučované aplikace, zejména pro výrobu střešních oken pro automobily a jako zasklívacích panelů pro budovy v zemích s vysokými teplotami.
Podle vynálezu je vhodné, aby celková světelná propustnost tohoto skla, měřeno pro standardní světelný zdroj A a pro tloušťku 4 milimetry (TLA4), byla větší než 12 %, ve výhodném provedení podle vynálezu větší než 15 %. Tyto minimální hodnoty propustnosti světla poskytují dostatečné dobré vidění skrz toto sklo.
Přítomnost železa a selenu jako zabarvovacích činidel ve výše definovaných rozmezích umožňuje dosažení silné absorpce v ultrafialové oblasti. Toto sklo podle vynálezu má ve výhodném provedení celkovou propustnost v ultrafialové oblasti (TUVT4) menší než 10 % nebo dokonce menší než 5 %. Tato vlastnost je zejména výhodná v oblasti automobilového průmyslu. Uvedená nízká propustnost ultrafialového záření umožňuje odstranit stárnutí a odbarvení vnitřního vybave30 ní a čalounění automobilů.
V případě, kdy je žádoucí ještě více zmenšit celkovou propustnost skla v ultrafialové oblasti (TUVT4), potom je možno do tohoto zabarveného skla podle vynálezu přidat cér.
Souřadnicová sytost velmi tmavého šedého skla podle uvedeného vynálezu je ve výhodném provedení menší než 12 %. Podle dominantní vlnové délky tohoto skla může toto velmi tmavě šedé sklo podle vynálezu vykazovat barevný odstín, například zelený nebo žlutý nebo ve výhodném provedení modravý.
Toto sklo podle předmětného vynálezu je ve výhodném provedení použito ve formě desek, například desek, které mají tloušťku 4 nebo 5 milimetrů, pro výrobu střešních panelů pro automobily, nebo které mají tloušťku větší než 4 milimetry pro výrobu panelů použitých v budovách.
Toto velmi tmavé šedé sklo podle vynálezu může obsahovat povlak tvořený přinejmenším jedním 45 oxidem kovu, například povlak tvořený oxidem titanu, oxidem cínu, oxidem železa, oxidem kobaltu, oxidem chrómu nebo směsí těchto látek. Takto povlečené sklo vykazuje takové vlastnosti jako je velmi malá světelná propustnost a propustnost energie. Kromě toho tyto povlaky umožňují omezení zahřívání tohoto skla v důsledku působení intenzivního slunečního záření.
Skla podle uvedeného vynálezu je možno vyrobit běžně používanými metodami podle dosavadního stavu techniky. Jako surových materiálů je možno použít buďto přírodních materiálů, recyklovaného skla, strusky, nebo určitých kombinací těchto materiálů. Uvedená zabarvovací činidla není nezbytně nutné přidávat ve výše uvedených formách, ovšem tento způsob dosaho55 vání daných podílů přidávaných zabarvovacích činidel, v ekvivalentních formách vzhledem
-6CZ 293888 B6 k uvedeným formám, odpovídá současné praxi. V praktických podmínkách je možno železo přidávat ve formě oxidu železitého, kobalt ve formě hydratovaného síranu jako je například COSO4.7 H2O nebo CoSO4.6 H2O selen je možno přidávat v elementární formě nebo ve formě seleničnanu, jako je například Na2SeO3 nebo ZnSeO3. Ostatní prvky mohou být přítomny jako znečišťující složky ve výchozích surových materiálech používaných pro přípravu skel podle uvedeného vynálezu (jako například oxid manganu, který je obsažen v množství na úrovni 50 ppm, nebo malé podíly vanadu nebo chrómu), přičemž mohou pocházet z přírodních materiálů, z recyklovaného skla nebo ze strusky, ovšem přítomnost těchto znečišťujících látek nemůže přispívat k vlastnostem skla mimo rozsahy definované pro sklo podle vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Velmi tmavé šedé sodnovápenaté sklo podle uvedeného vynálezu bude v dalším blíže popsáno s pomocí konkrétních příkladů, které ovšem rozsah tohoto vynálezu pouze ilustrují aniž by jej jakýmkoliv způsobem omezovaly.
Příklady 1 až 12
V následující tabulce 1 je uvedeno základní složení skla a rovněž tak i složky tvořící zeskelnitelnou vsázku, která je určena k roztavení pro přípravu skla podle uvedeného vynálezu (uvedená množství jsou vyjádřena v kilogramech na tunu zeskelnitelné vsázky). V tabulkách ΠΑ, IIB a IIC jsou uvedena zabarvovací činidla, která se přidávají do této vsázky (uvedená množství jsou vyjádřena v kilogramech na jednu tunu zeskelnitelného surového materiálů), a hmotnostní podíly zabarvovacích činidel ve vyrobeném skle. Tyto podíly byly zjištěny rentgenovou fluorescenční analýzou skla a potom byly přepočítány získané hodnoty na uvedené molekulární částice.
V tabulkách ΙΠΑ, IIIB a IIIC jsou uvedeny optické a energetické vlastnosti odpovídající definicím uvedených v předchozím popisu.
Příklad 10 se týká skla podle příkladu 6, na kterém byla uložena vrstva oxidu titaničitého o tloušťce v rozmezí 45 nm až 50 nm. Tato vrstva byla uložena pyrolýzou organické sloučeniny titanu na horkém skle.
Příklad se týká skla podle příkladu 6, na kterém byla uložena vrstva oxidu železa, oxidu kobaltu a oxidu chrómu. Tato vrstva měla tloušťku v rozmezí 35 nm až 45 nm. Tato vrstva obsahovala 62 % oxidu kobaltu, 26 % oxidu železa a 12 % oxidu chrómu (v hmotnostních podílech). Tato vrstva se snadno získá pyrolýzou organokovových reakčních činidel, jako jsou například acetylacetonáty, a uložením na pás skla vystupující z tanku na plavení skla, které má stále ještě vysokou teplotu.
-7CZ 293888 B6
Tabulka I
Analýza základního materiálu skla:
SiO2 72,0 %
A12O3 0,8 %
CaO 8,8 %
MgO 4,2 %
Na2O 14,1 %
K2O 0,1 %
Složky základního materiálu skla:
písek 571,3
živec 29,6
vápenec 35,7
dolomit 162,1
Na2CO3 181,1
sírany 5,0
dusičnany 15,2
Tabulka IIA
Příklad č.
2 3 4 5
Zabarvovací činidla (kg), počítáno ve formě:
Fe2O3 10,48 10,90 10,31 10,57 9,56
CoO 0,301 0,251 0,251 0,194 0,209
Se 0,086 0,115 0,100 0,078 0,105
Zabarvovací činidla
(hmotnostní podíl ve skle)
počítáno ve formě:
Fe2O3 (%) 1,32 1,37 1,30 1,33 1,21
CoO (ppm) 288 240 240 186 200
Se (ppm) 42 56 49 38 51
Tabulka IIB
Příklad č.
_______________________________6___________7___________8___________9___________10 Zabarvovací činidla (kg), počítáno ve formě:
Fe2O3 9,73 10,90 10,48 10,9 9,73
CoO 0,217 0,212 0,240 0,191 0,217
Se 0,068 0,074 0,078 0,082 0,068
Zabarvovací činidla
(hmotnostní podíl ve skle)
počítáno ve formě:
Fe2O3 (%) 1,23 1,35 1,32 1,37 1,23
CoO (ppm) 208 203 230 183 208
Se (ppm) 33 36 38 40 33
-8CZ 293888 B6
Tabulka IIC
Příklad č. 11 12
Zabarvovací činidla (kg), počítáno ve formě: Fe2O3 9,73 12,00
CoO 0,217 0,199
Se 0,068 0,062
Zabarvovací činidla (hmotnostní podíl ve skle) počítáno ve formě: Fe2O3 (%) 1,23 1,50
CoO (ppm) 208 190
Se (ppm) 33 30
Tabulka IIIA
1 2 Příklad č. 3 4 5
Vlastnosti skla
TL (%) 6,8 9,2 7,8 13,1 10,3
TLA4 (%) 10,7 13,8 12,2 18,1 15,2
TE4 (%) 15,8 18,8 15,0 19,2 18,3
P(%) 11,2 9,6 4,6 9,8 9,7
λ D (nm) 476,2 581,0 580,6 574,1 578,0
TUVT4 (%) 2,1 1,9 2,4 2,5 2,2
Tabulka IIIB
6 7 Příklad č. 8 9 10
Vlastnosti skla
TL (%) 13,4 10,9 9,1 11,2
TLA4 (%) 17,8 15,4 13,2 16,0 14,1
TE4 (%) 17,4 13,1 11,9 14,4 15,1
P(%) 7,1 2,1 5,3 11,2
λ D (nm) 486,2 533,4 487,8 570,1
TUVT4 (%) 2,6 2,1 2,3 2,5 1,7
Tabulka HIC
11 Příklad č. 12
Vlastnosti skla
TL (%) 11,4
TLA4 (%) 9,5 15,8
TE4 (%) 12,1 13,1
P(%) 4,3
λ D (nm) 513,0
TUVT4 (%) < 1 <2

Claims (12)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Velmi tmavé šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo sestávající ze složek tvořících sklo a zabarvovacích činidel, vyznačující se tím, že v tomto skle jsou přítomny jako zabarvovací činidla prvky železo, kobalt a selen v následujících podílech, vyjádřeno v uvedených formách a uvedeno v procentech hmotnostních skla:
    Fe2O3 1,00 až 1,37%
    Co 0,017 až 0,030%
    Se 0,0010 až 0,010%, přičemž podíly těchto zabarvovacích činidel jsou v uvedeném skle takové, že toto sklo má celkovou světelnou propustnost měřenou pro standardní světelný zdroj Illuminant A a pro tloušťku skla 4 milimetry (TLA4) menší než 20 % a celkovou propustnost energie měřenou pro tloušťku skla 4 milimetry (TE4) menší než 20 %.
  2. 2. Velmi tmavé šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo podle nároku 1, vyznačující se t í m, že zabarvovací činidla jsou přítomna v množstvích odpovídajících následujícím podílům, vyjádřeno v uvedených formách jako hmotnostní procento skla:
    Fe2O3 1,05 až 1,35 %
    Co 0,195 až 0,0225%
    Se 0,003 až 0,006 %.
  3. 3. Velmi tmavé šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo, vyznačující se tím, že zabarvovací činidla jsou přítomna v množstvích odpovídajících následujícím podílům, vyjádřeno v uvedených formách jako hmotnostní procento skla:
    Fe2O3 1,35 až 1,65%
    Co 0,0175 až 0,0205%
    Se 0,0015 až 0,0045%.
  4. 4. Velmi tmavé šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že celková propustnost energie, měřeno pro tloušťku 4 milimetry (TE4) je větší než 10 %.
  5. 5. Velmi tmavé šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že celková propustnost energie, měřeno pro tloušťku 4 milimetry (TE4), je menší než 15 %.
  6. 6. Velmi tmavé šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo podle nároku 1, vyznačující se t í m, že celková světelná propustnost, měřeno pro standardní světelný zdroj Illuminant A a pro tloušťku 4 milimetry (TLA4), je větší než 12 %.
  7. 7. Velmi tmavé šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo podle nároku 6, vyznačující se t í m, že celková světelná propustnost, měřeno pro standardní světelný zdroj Illuminant A a pro tloušťku 4 milimetry (TLA4), je větší než 15 %.
  8. 8. Velmi tmavé šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že celková propustnost v ultrafialové oblasti, měřeno pro tloušťku 4 milimetry (TUVT4), je menší než 10 %.
    -10CZ 293888 B6
  9. 9. Velmi tmavé šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo podle nároku 8, vyznačující se t í m, že celková propustnost v ultrafialové oblasti, měřeno pro tloušťku 4 milimetry (TUVT4), je menší než 5 %.
    5
  10. 10. Velmi tmavé šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo podle některého z nároků 1 až 9, vyznačující se tí m , že souřadnicová sytost je menší než 12 %.
  11. 11. Velmi tmavé šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo podle některého z nároků 1 až 10, vyznačující se tí m , že je ve formě desky.
    o
  12. 12. Velmi tmavé šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo podle nároku 11, vyznačující se t í m, že má povlak sestávající z přinejmenším jednoho oxidu kovu.
CZ19962608A 1995-09-06 1996-09-05 Velmi tmavě šedě zbarvené sodnovápenaté sklo CZ293888B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LU88651 1995-09-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ260896A3 CZ260896A3 (cs) 1998-05-13
CZ293888B6 true CZ293888B6 (cs) 2004-08-18

Family

ID=19731547

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19962608A CZ293888B6 (cs) 1995-09-06 1996-09-05 Velmi tmavě šedě zbarvené sodnovápenaté sklo

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5877102A (cs)
JP (1) JPH09110464A (cs)
BE (1) BE1009700A3 (cs)
BR (1) BR9604207A (cs)
CZ (1) CZ293888B6 (cs)
DE (1) DE19636301B4 (cs)
ES (1) ES2149646B1 (cs)
FR (1) FR2738238B1 (cs)
GB (1) GB2304711B (cs)
IT (1) IT1284767B1 (cs)
NL (1) NL1003959C2 (cs)
PL (1) PL315933A1 (cs)
PT (1) PT101911B (cs)
SE (1) SE514172C2 (cs)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2682101B1 (fr) * 1991-10-03 1994-10-21 Saint Gobain Vitrage Int Composition de verre colore destine a la realisation de vitrages.
JP3264841B2 (ja) * 1996-03-29 2002-03-11 旭硝子株式会社 濃グレー色ガラス
US5932502A (en) * 1996-04-19 1999-08-03 Guardian Industries Corp. Low transmittance glass
AR018150A1 (es) 1998-03-16 2001-10-31 Ppg Ind Ohio Inc Composicion de vidrio absorbente de radiacion infrarroja y ultravioleta, de color bronce, para la fabricacion de acristalamiento de privacidad envehiculos automotores, hoja de vidrio plana hecha en esta composicion y ventana de automovil hecha en esta hoja de vidrio plana.
US5977002A (en) * 1998-03-26 1999-11-02 Ford Motor Company Medium gray colored glass with improved UV and IR absorption and nitrate-free manufacturing process therefor
US6656862B1 (en) 1998-05-12 2003-12-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Blue privacy glass
US6953758B2 (en) 1998-05-12 2005-10-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Limited visible transmission blue glasses
CA2289868A1 (en) * 1998-11-18 2000-05-18 Koichi Sakaguchi Heat-reflecting glass and double-glazing unit using the same
JP2000159546A (ja) * 1998-11-25 2000-06-13 Nippon Sheet Glass Co Ltd 熱線反射ガラス及びこれを用いた複層ガラス
EP1013619A1 (fr) * 1998-12-22 2000-06-28 Glaverbel Substrat en verre coloré portant un revêtement
BE1013036A4 (fr) 1999-04-13 2001-08-07 Glaverbel Toit de vehicule automobile equipe de cellules photovoltaiques.
BE1012766A3 (fr) * 1999-06-30 2001-03-06 Glaverbel Vitrage notamment pour toit de vehicule.
US6632760B2 (en) 2001-10-03 2003-10-14 Visteon Global Technologies, Inc. Chrome-free green privacy glass composition with improved ultra violet absorption
US6596660B1 (en) 2001-10-26 2003-07-22 Visteon Global Technologies, Inc. Amber-free reduced blue glass composition
US7094716B2 (en) * 2002-10-04 2006-08-22 Automotive Components Holdings, Llc Green glass composition
JP5171036B2 (ja) * 2003-07-11 2013-03-27 ピルキントン グループ リミテッド 太陽調節グレイジング
US6995102B2 (en) * 2003-07-16 2006-02-07 Visteon Global Technologies, Inc. Infrared absorbing blue glass composition
US7622410B2 (en) * 2005-02-23 2009-11-24 Guardian Industries Corp. Grey glass composition
US8534537B2 (en) * 2008-11-05 2013-09-17 Graphic Packaging International, Inc. Carton with opener
US7902097B2 (en) * 2008-12-08 2011-03-08 Vidrio Plano De Mexico, S.A. De C.V. Neutral gray glass composition
KR101062878B1 (ko) * 2009-02-24 2011-09-07 주식회사 케이씨씨 짙은 중성 녹회색의 소다라임 유리 조성물
GB0922064D0 (en) 2009-12-17 2010-02-03 Pilkington Group Ltd Soda lime silica glass composition
US8901021B2 (en) * 2011-02-14 2014-12-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Dark privacy glass
US9861105B2 (en) 2011-07-28 2018-01-09 Syngenta Participations Ag Methods and compositions for controlling nematode pests
KR101737964B1 (ko) * 2011-08-05 2017-05-19 주식회사 케이씨씨 짙은 중성 회색의 저투과 유리 조성물 및 이로부터 형성된 유리
BE1020715A3 (fr) 2012-06-19 2014-04-01 Agc Glass Europe Toit vitre comportant des moyens d'eclairage.
BE1020717A3 (fr) 2012-06-19 2014-04-01 Agc Glass Europe Toit de vehicule.
BE1020716A3 (fr) 2012-06-19 2014-04-01 Agc Glass Europe Toit vitre comportant des moyens d'eclairage et de controle de la transmission lumineuse.
BE1024023B1 (fr) 2013-03-04 2017-10-30 Agc Glass Europe Toit de véhicule
BE1021369B1 (fr) 2013-12-13 2015-11-09 Agc Glass Europe Toit de vehicule vitre
EP3034297A1 (fr) 2014-12-19 2016-06-22 AGC Glass Europe Vitrage feuilleté

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE759862A (fr) * 1969-12-11 1971-06-04 Asahi Glass Co Ltd Nouveau verre gris neutre
FR2660921B1 (fr) * 1990-04-13 1993-11-26 Saint Gobain Vitrage Internal Vitrage en verre teinte notamment pour toit de vehicules automobiles.
CA2052142C (en) * 1990-10-25 1996-04-30 Anthony V. Longobardo Dark gray, infrared absorbing glass composition and product
FR2682101B1 (fr) * 1991-10-03 1994-10-21 Saint Gobain Vitrage Int Composition de verre colore destine a la realisation de vitrages.
US5278108A (en) * 1992-07-02 1994-01-11 Libbey-Owens-Ford Co. Neutral gray glass composition
US5478783A (en) * 1994-02-03 1995-12-26 Libbey-Owens-Ford Co. Glass compositions
MX9403013A (es) * 1993-04-27 1995-01-31 Libbey Owens Ford Co Composicion de vidrio.
US5308805A (en) * 1993-05-05 1994-05-03 Libbey-Owens-Ford Co. Neutral, low transmittance glass
US5565388A (en) * 1993-11-16 1996-10-15 Ppg Industries, Inc. Bronze glass composition
AU666831B2 (en) * 1993-11-16 1996-02-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Gray glass composition
US5346867A (en) * 1993-12-17 1994-09-13 Ford Motor Company Neutral gray absorbing glass comprising manganese oxide for selenium retention during processing
US5411922A (en) * 1993-12-27 1995-05-02 Ford Motor Company Neutral gray-green low transmittance heat absorbing glass
LU88486A1 (fr) * 1994-05-11 1995-12-01 Glaverbel Verre gris sodo-calcique
DE69502790T2 (de) * 1994-10-05 1999-02-04 Asahi Glass Co. Ltd., Tokio/Tokyo Tiefgrau gefärbtes Glas
US5650365A (en) * 1995-09-21 1997-07-22 Libbey-Owens-Ford Co. Neutral low transmittance glass

Also Published As

Publication number Publication date
PL315933A1 (en) 1997-03-17
DE19636301A1 (de) 1997-03-13
ITTO960719A1 (it) 1998-02-28
SE514172C2 (sv) 2001-01-15
NL1003959A1 (nl) 1997-03-11
US5877102A (en) 1999-03-02
ES2149646B1 (es) 2001-09-01
NL1003959C2 (nl) 1997-04-03
BR9604207A (pt) 1998-05-26
FR2738238A1 (fr) 1997-03-07
GB9618232D0 (en) 1996-10-09
FR2738238B1 (fr) 1998-02-27
CZ260896A3 (cs) 1998-05-13
PT101911B (pt) 1998-04-30
GB2304711A (en) 1997-03-26
DE19636301B4 (de) 2005-09-01
JPH09110464A (ja) 1997-04-28
SE9603215L (sv) 1997-03-07
PT101911A (pt) 1997-04-30
BE1009700A3 (fr) 1997-07-01
GB2304711B (en) 1999-07-07
SE9603215D0 (sv) 1996-09-04
ES2149646A1 (es) 2000-11-01
IT1284767B1 (it) 1998-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5877102A (en) Very dark grey soda-lime glass
US5728471A (en) Soda-lime grey glass
US5877103A (en) Dark grey soda-lime glass
US6335299B1 (en) Gray green soda-lime glass
US20040157721A1 (en) Soda-lime glass of blue hue
US6800575B1 (en) Deep coloured green-to-blue shade soda-lime glass
CZ301522B6 (cs) Zelene zabarvené sodno-vápenaté sklo
CZ289675B6 (cs) Čiré ąedé sodnovápenaté sklo a zeskelnitelná kompozice
EP1453766A1 (en) Coloured soda-lime glass
US6979662B1 (en) Colored soda-lime glass
RU2327657C2 (ru) Окрашенное известково-натриевое стекло

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20130905