CZ293692B6 - Způsob katalytické oxidace izoalkylaromatických uhlovodíků a katalyzátor pro provádění tohoto způsobu - Google Patents
Způsob katalytické oxidace izoalkylaromatických uhlovodíků a katalyzátor pro provádění tohoto způsobu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ293692B6 CZ293692B6 CZ1997832A CZ83297A CZ293692B6 CZ 293692 B6 CZ293692 B6 CZ 293692B6 CZ 1997832 A CZ1997832 A CZ 1997832A CZ 83297 A CZ83297 A CZ 83297A CZ 293692 B6 CZ293692 B6 CZ 293692B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- salt
- salts
- catalyst
- alkylphosphonium
- alkyl ammonium
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 12
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 8
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 title abstract 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 7
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 10
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 7
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 2-isopropylnaphthyl alcohol Chemical compound 0.000 description 5
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- PMPBFICDXLLSRM-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-ylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C(C)C)=CC=CC2=C1 PMPBFICDXLLSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSAYZAUNJMRRIR-UHFFFAOYSA-N 2-acetylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C(=O)C)=CC=C21 XSAYZAUNJMRRIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- GWLLTEXUIOFAFE-UHFFFAOYSA-N 2,6-diisopropylnaphthalene Chemical compound C1=C(C(C)C)C=CC2=CC(C(C)C)=CC=C21 GWLLTEXUIOFAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDCFWIDZNLCTMF-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C1=CC=CC=C1 BDCFWIDZNLCTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N cumene hydroperoxide Chemical compound OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- ZYFTVCJVNRKBCC-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylpropyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CC(C)C)=CC=CC2=C1 ZYFTVCJVNRKBCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQELJJSUUBYMGS-UHFFFAOYSA-N 1-(6-acetylnaphthalen-2-yl)ethanone Chemical compound C1=C(C(C)=O)C=CC2=CC(C(=O)C)=CC=C21 ZQELJJSUUBYMGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLPNXSSDHYYKBS-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 QLPNXSSDHYYKBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNDNSYIPLPAXAZ-UHFFFAOYSA-N 2-Phenyl-1-propanol Chemical compound OCC(C)C1=CC=CC=C1 RNDNSYIPLPAXAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- TVYVQNHYIHAJTD-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C(C)C)=CC=C21 TVYVQNHYIHAJTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIGWAXDAPKFNCQ-UHFFFAOYSA-N 4-isopropylbenzyl alcohol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(CO)C=C1 OIGWAXDAPKFNCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXSRRBVHLUJJFC-UHFFFAOYSA-N 7-amino-2-methylsulfanyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-6-carbonitrile Chemical compound N1=CC(C#N)=C(N)N2N=C(SC)N=C21 JXSRRBVHLUJJFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- MPTQRFCYZCXJFQ-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride dihydrate Chemical compound O.O.[Cl-].[Cl-].[Cu+2] MPTQRFCYZCXJFQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M hexadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940105132 myristate Drugs 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDFYFBUWEBINLX-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)C DDFYFBUWEBINLX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000005425 toluyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C409/00—Peroxy compounds
- C07C409/16—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between two carbon atoms not further substituted by oxygen atoms, i.e. peroxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
- B01J31/0239—Quaternary ammonium compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0255—Phosphorus containing compounds
- B01J31/0267—Phosphines or phosphonium compounds, i.e. phosphorus bonded to at least one carbon atom, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, the other atoms bonded to phosphorus being either carbon or hydrogen
- B01J31/0268—Phosphonium compounds, i.e. phosphine with an additional hydrogen or carbon atom bonded to phosphorous so as to result in a formal positive charge on phosphorous
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/48—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups
- C07C29/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups with molecular oxygen only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
- C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
- C07C45/36—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in compounds containing six-membered aromatic rings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/70—Oxidation reactions, e.g. epoxidation, (di)hydroxylation, dehydrogenation and analogues
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Způsob katalytické oxidace izoalkylaromatických uhlovodíků, které obsahují terciární atom uhlíku v alfa poloze k aromatickému kruhu, na ketony, alkoholy a peroxidy, se provádí tak, že izoalkylaromatické uhlovodíky v kapalné fázi se při teplotě 60 až 120.sup. .degree..n.C oxidují kyslíkem za přítomnosti katalyzátoru ze soli mědi, kobaltu nebo manganu a alkylamoniové soli nebo alkylfosfoniové soli a molární poměr uvedených kovových solí k alkylamoniové soli nebo alkylfosfoniové soli je 0,5 až 50 : 1. Katalyzátor pro provádění tohoto způsobu obsahuje kovovou sůl, vybranou ze solí mědi, solí kobaltu a solí manganu nebo jejich směsí a alkylamoniové soli nebo alkylfosfoniové soli v molárním poměru kovová sůl k alkylamoniové soli nebo alkylfosfoniové soli 0,5 až 50 ku 1.ŕ
Description
Způsob katalytické oxidace izoalkylaromatických uhlovodíků a katalyzátor pro provádění tohoto způsobu
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu katalytické oxidace izoalkylaromatických uhlovodíků, které obsahují terciární atom uhlíku v alfa poloze k aromatickému kruhu, na ketony, alkoholy a peroxidy, jakož i katalyzátoru pro provádění tohoto způsobu.
Dosavadní stav techniky
Oxidace izoalkylaromatických uhlovodíků na organické ketony, alkoholy a peroxidy má velký průmyslový význam a používá se hlavně pro výrobu izoalkylaromatických hydroperoxidů, jejíchž rozklad vede ke vzniku odpovídajících hydroxyaromatických sloučenin. Zkoušelo se také získat z těchto surovin organické peroxidy.
Z PL 156 813 je znám způsob získávání dikumylperoxidu reakcí kumenu skumylhydroperoxidem. JP 6 049 191 popisuje získání dikumylperoxidu pomocí kondenzace kumylhydroperoxidu s 2-fenyl-2-propanolem. Ze spisu CS 198 676 je známo získávání dikumylperoxidu přímou oxidací vzduchem v přítomnosti kapronátu železa při teplotě 94 °C, tato reakce ale probíhá značně pomalu. Produkt, získaný po 65 hodinách, obsahoval 21,7 % dikumylperoxidu, 12,5 % acetofenonu a 22,2 % 2-fenylpropanolu.
V Neftekhimiya, Bd. 11, 1971, 862-866, bylo vysvětleno rovněž získávání bis-2-izopropylnaftylperoxidu, 2-izopropylnaftylalkoholu pomocí kyslíku v přítomnosti dusičnanu měďnatého a azodiizobutyronitrilu při teplotě 95 °C. Produkt získaný po 68 hodinách, obsahoval 34,1 % mol. bis-2-izopropylnaftylperoxidu, 94% mol. 2-izopropylnaftylalkoholu a 1,2% mol. 2-acetylnaftalenu.
Tyto známé způsoby se vyznačují dlouhou reakční dobou více než 10 hodin a nevyhovující konverzí použitého uhlovodíku, která obvykle nepřekračuje 60 %. Praktické a průmyslové využití tohoto způsobuje proto omezené.
Podstata vynálezu
Vynález se týká způsobu katalytické oxidace izoalkylaromatických uhlovodíků, které obsahují terciální atom uhlíku v alfa poloze k aromatickému kruhu, na ketony, alkoholy a peroxidy, jakož i katalyzátoru pro provádění tohoto způsobu.
Úkolem vynálezu je vytvořit způsob, kterým by se dosáhlo vyšších výtěžků organických ketonů, alkoholů a peroxidů při oxidaci izoalkylaromatických uhlovodíků, jakož i katalyzátor pro provádění tohoto způsobu.
Tento úkol splňuje způsob katalytické oxidace izoalkylaromatických uhlovodíků, které obsahují terciární atom uhlíku v alfa poloze k aromatickému kruhu, na ketony, alkoholy a peroxidy, podle vynálezu, jehož podstatou je, že izoalkylaromatické uhlovodíky v kapalné fázi se při teplotě 60 až 120 °C oxidují kyslíkem za přítomnosti katalyzátoru ze soli mědi, kobaltu nebo manganu a alkylamoniové soli nebo alkylfosfoniové soli a molární poměr uvedených kovových solí kalkylamoniové soli nebo alkylfosfoniové soli je 0,5 až 50 : 1.
Uvedený úkol dále splňuje katalyzátor pro provádění způsobu podle vynálezu, jehož podstatou je, že obsahuje kovovou sůl, vybranou ze solí mědi, solí kobaltu a solí manganu nebo jejich směsí
-1 CZ 293692 B6 a alkylamoniové soli nebo alkylfosfoniové soli v molárním poměru kovová sůl k alkylamoniové soli nebo alkylfosfoniové soli 0,5 až 50 ku 1.
Kovovými solemi různého mocenství, které jsou podle vynálezu výhodné, jsou tedy soli mědi, soli kobaltu a soli manganu nebo jejich směsi. Anionty těchto kovových solí, které jsou podle vynálezu výhodné, Jsou chloridy, bromidy, jodidy, dusičnany, sírany, hydrogensírany nebo sulfonáty. Dále může být aniontem aniont mastné kyseliny, jako například stearát, palmitát a myristát.
Alkylamoniové soli, které jsou podle vynálezu výhodné a alkylfosfoniové soli, které jsou podle vynálezu výhodné, jsou ty, které mají s výhodou alkylový zbytek se 3 až 20 atomy uhlíku a kde aniont je chlorid, bromid, jodid, dusičnan, síran, hydrogensíran nebo silfonát.
Molámí poměr kovové soli rozdílného mocenství k alkylamoniové soli nebo k alkylfosfoniové soli je 0,5 až 50 ku 1.
Reaktanty používané podle vynálezu jsou izoalkylaromáty obecného vzorce Ar-CHRR', kde R a R' jsou stejné nebo rozdílné a znamenají methyl, ethyl nebo propyl. Ar znamená fenyl a jeho homology, jakož i naftyl a jeho homology. Homology fenylu jsou například toluyl, benzyl nebo xylyl, jakož i fenyl substituovaný jedním nebo několika ethylovými zbytky. Homology naftylu jsou jeho methylderiváty a ethylderiváty.
Výhodné reaktanty způsobu podle vynálezu jsou izopropylaromáty nebo izobutylaromáty, jako například kumen, p-terc-butylkumen /TBK/, izopropylnaftalen /IPN/, izobutylnaftalen a 2,6diizopropylnaftalen. Předpokladem pro provedení způsobu podle vynálezu je přítomnost terciárního atomu vodíku v alfa poloze k aromatickému kruhu.
Jestliže se 2-izopropylnaftalen použije jako reaktant, není současná přítomnost l-izopropylnaftalenu kritická.
Reaktanty se konvertují při 60 až 120 °C v přítomnosti katalyzátoru, přičemž se katalyzátor může přidávat ke kapalnému reaktantu. Při teplotě konverze jsou reaktanty v kapalné formě. Molámí poměr reaktantu ke kovové soli je u způsobu podle vynálezu s výhodou 4000: 1 až 80: 1. Molámí poměr kovové soli různého mocenství k alkylamoniové soli nebo alkylfosfoniové soli je s výhodou 0,5 až 50 ku 1. Způsob se provádí beztlakově. Doba reakce je 2 až 20 hodin.
Produkty způsobu podle vynálezu jsou arylalkyl, ketony obecného vzorce Ar-CO-R, arylalkylkarbinoly obecného vzorce Ar-CRR'-O-O-CRR'a di/arylalkylperoxidy/ obecného vzorce ArCRR'-O-O-CRR'-Ar, kde Ar, R a R'mají výše uvedený význam. Příklady ketonů, získaných podle vynálezu, jsou acetonafton, acetofenon a 2,6-diacetylnaftalen. Příklady arylalkylkarbinolů, získaných podle vynálezu, jsou 2-/2-naftyl/izopropanol a kumylalkohol.
Příklady diarylalkylperoxidů, získaných podle vynálezu, jsou terciární symetrické bis/1—alkyl—1— /1-nebo 2-naffyl/alkylperoxidy.
V závislosti na zvolených podmínkách oxidace se dají pomocí způsobu podle vynálezu získat za krátkou dobu koncentrace organických peroxidů asi 20 % hmotn., popřípadě koncentrace alkoholů a ketonů převyšující 45 % hmotn. ve směsi produktu. Tyto produkty jsou cenné meziprodukty pro organické syntézy, prováděné pomocí reesterifikace, dehydrogenace a oxidace. Organické peroxidy jsou použitelné jako iniciátory a katalyzátory pro síťování při výrobě kaučuků.
-2CZ 293692 B6
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady slouží pro objasnění vynálezu.
Příklad 1
Do skleněného reaktoru o objemu 40 cm3, který je vybaven míchadlem, zpětným chladičem, perličkovým škrticím ventilem, teploměrem a topným pláštěm se zavede 0,28 mol kumenu, 2,56 x1ο·4 mol dihydrátu chloridu měďnatého a 5,36x10‘6 mol tetramethylamoniumbromidu /TBAB/ a reakční směs se potom zahřívá až na 110 °C za působení molekulárního kyslíku, který se vede skrz rychlostí 15 dm3/h po dobu 12 hodin. Konečný produkt obsahuje 32,5 % hmotn. dikumylperoxidu, 18,6 % hmotn. 2-fenyl-2-propanolu a 23,6 % hmotn. acetofenonu.
Příklady 2 až 11 se provádějí stejným způsobem. Jejich reakční podmínky jsou uvedeny v následující tabulce.
Tabulka
| pf· | surovina | teplota /°C/ | průtok kyslíku /dm/h/ | doba /h/ | katalytický systém | složení produktu | |||
| kovové soli /mol510’/ | oniová sůl /mol5107 | peroxid /% hmotr | keton i.//% hmotu | karbinol i./ /% hmotn./ | |||||
| 2 | kumen | 110 | 15 | 8,5 | 2,56 CuCI2.2H2O | 5,32 TBAB | 15,0 | 41,0 | 37,0 |
| 3 | kumen | 110 | 2 | 4,0 | 0,26 CuC12.2H2O | 53,20 TBAB | 22,6 | 18,2 | 21,6 |
| 4 | kumen | 70 | 15 | 4,0 | 12,80 CuCI2.2H2O | 53,20 TBAB | 10,7 | 16,4 | 39,0 |
| 5 | kumen | 110 | 15 | 2,0 | 2,56 CoC12.6H2O | 5,32 TBAB | 11,7 | 23,4 | 39,0 |
| 6 | kumen | 110 | 15 | 5,0 | 2,56 stearátu měďnatého | 5,32 TBAB | 11,0 | 28,6 | 38,4 |
| 7 | kumen | 110 | 15 | 5,0 | 2,56 CuC12.2H2O | 5,325TBAHSO4 | 17,4 | 35,0 | 37,0 |
| 8 | kumen | 110 | 15 | 6,0 | 2,56 CuCI2.2H2O | 5,32“TBPhCl | 19,0 | 29,0 | 35,0 |
| 9 | 2-1PN | 110 | 15 | 1,5 | 2,56 CuCI2.2H2O | 5,32 TBAB | 16,8 | 31,5 | 31,2 |
| 10 | TBK | 110 | 15 | 2,5 | 2,56 CuC12.2H2O | 5,32 TBAB | 17,4 | 28,7 | 32,4 |
| 11 | 2,6-DIPN | 110 | 15 | 4,0 | 2,56 CuC12.2H2O | 5,32 TBAB | 20,5 | neurčeno | neurčeno |
suma peroxidů x TBAHSOj - tetrabutylamoniumhydrosulfát xx - TBPhCl - tetrabutylfosfoniumchlorid
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (4)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob katalytické oxidace izoalkylaromatických uhlovodíků, které obsahují terciární atom uhlíku v alfa poloze k aromatickému kruhu, na ketony, alkoholy a peroxidy, vyznačující se tím, že izoalkylaromatické uhlovodíky v kapalné fázi se při teplotě 60 až 120 °C oxidují kyslíkem za přítomnosti katalyzátoru ze soli mědi, kobaltu nebo manganu a alkylamoniové soli nebo alkylfosfoniové soli a molámí poměr uvedených kovových solí k alkylamoniové soli nebo alkylfosfoniové soli je 0,05 až 50 : 1.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že alkylamoniové soli nebo alkylfosfoniové soli mají alespoň jeden alkylový zbytek se 3 až 20 atomy uhlíku.-3CZ 293692 B6
- 3. Katalyzátor pro provádění způsobu podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje kovovou sůl, vybranou ze solí mědi, solí kobaltu a solí manganu nebo jejich směsí a alkylamoniové soli nebo alkylfosfoniové soli v molámím poměru kovová sůl k alkylamoniové soli nebo alkylfosfoniové soli 0,5 až 50 : 1.
- 4. Katalyzátor podle nároku 3, vyznačující se tím, že alkylamoniová sůl nebo alkylfosfoniová sůl má alespoň jeden alkylový zbytek se 3 až 20 atomy uhlíku.Konec dokumentu
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL96313418A PL182675B1 (pl) | 1996-03-20 | 1996-03-20 | Sposób katalitycznego utleniania węglowodorów izoalkiloaromatycznych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ83297A3 CZ83297A3 (cs) | 1998-03-18 |
| CZ293692B6 true CZ293692B6 (cs) | 2004-07-14 |
Family
ID=20067135
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ1997832A CZ293692B6 (cs) | 1996-03-20 | 1997-03-19 | Způsob katalytické oxidace izoalkylaromatických uhlovodíků a katalyzátor pro provádění tohoto způsobu |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5990357A (cs) |
| EP (1) | EP0796835B1 (cs) |
| JP (1) | JPH1059883A (cs) |
| CZ (1) | CZ293692B6 (cs) |
| DE (1) | DE59701685D1 (cs) |
| PL (1) | PL182675B1 (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7423187B1 (en) | 2003-03-10 | 2008-09-09 | Gradient Technology | Recovery of TNT and RDX from bulk composition B explosives |
| DE10326917A1 (de) * | 2003-06-16 | 2005-02-10 | Bayer Chemicals Ag | Herstellung von fluorhaltigen Acetophenonen |
| DE102004010744A1 (de) * | 2004-03-05 | 2005-09-22 | Rütgers Chemicals AG | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Alkoxyketonen |
| RU2680599C1 (ru) * | 2017-12-06 | 2019-02-25 | Общество с ограниченной ответственностью "Ярославские Химические Технологии" (ООО "ЯрХимТех") | Способ получения пара-трет-бутилфенола и ацетона |
| CN119874589B (zh) * | 2025-03-27 | 2025-05-30 | 山东博远化工有限公司 | 过氧化二异丙苯及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB309005A (en) * | 1927-12-31 | 1929-04-02 | Ig Farbenindustrie Ag | Process for the manufacture of oxygenated organic compounds |
| US3898288A (en) * | 1969-12-11 | 1975-08-05 | Labofina Sa | Oxidation of alkyl aromatics |
| US4362821A (en) * | 1981-10-29 | 1982-12-07 | Texaco Inc. | Process for preparing alkanols from synthesis gas |
| US4448892A (en) * | 1982-04-01 | 1984-05-15 | Phillips Petroleum Company | Olefin oxidation catalyst |
| US4879266A (en) * | 1984-09-20 | 1989-11-07 | Texaco Inc. | Catalyst for preparation of dimethyl carbonate |
| JPS63119430A (ja) * | 1986-11-07 | 1988-05-24 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 芳香族化合物の酸化方法 |
| PL156813B1 (pl) * | 1988-12-12 | 1992-04-30 | Konstantin Makedonsky | Sposób wytwarzania III rzędowych nadtlenków alkiloaromatycznych |
| JPH07196573A (ja) * | 1993-12-09 | 1995-08-01 | Shell Internatl Res Maatschappij Bv | アセトフェノンの製造法 |
| WO1995020560A1 (en) * | 1994-01-27 | 1995-08-03 | Dsm N.V. | Process for the manufacture of benzaldehyde |
-
1996
- 1996-03-20 PL PL96313418A patent/PL182675B1/pl not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-03-15 DE DE59701685T patent/DE59701685D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-15 EP EP97104444A patent/EP0796835B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-19 US US08/821,019 patent/US5990357A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-19 CZ CZ1997832A patent/CZ293692B6/cs unknown
- 1997-03-19 JP JP9105076A patent/JPH1059883A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ83297A3 (cs) | 1998-03-18 |
| US5990357A (en) | 1999-11-23 |
| JPH1059883A (ja) | 1998-03-03 |
| EP0796835A1 (de) | 1997-09-24 |
| PL182675B1 (pl) | 2002-02-28 |
| DE59701685D1 (de) | 2000-06-21 |
| PL313418A1 (en) | 1997-09-29 |
| EP0796835B1 (de) | 2000-05-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0086822B1 (en) | Process for the production of methyl halides and methyl alcohol from methane | |
| RU2286329C2 (ru) | Способ окислительного галогенирования c1 углеводородов до галогенированных c1 углеводородов и связанные с ним интегрированные способы | |
| TWI247743B (en) | Preparation of oxirane compounds | |
| PL83243B1 (cs) | ||
| US3879467A (en) | Catalytic oxidation of alkanes and alkenes with organic hydroperoxides | |
| CZ293692B6 (cs) | Způsob katalytické oxidace izoalkylaromatických uhlovodíků a katalyzátor pro provádění tohoto způsobu | |
| US4217287A (en) | Epoxidation of alpha-olefins | |
| US4267379A (en) | Decomposition of cumene hydroperoxide and recovery of boron trifluoride catalyst | |
| IL27188A (en) | Oxidation of ethylbenzene to ethylbenzene hydroperoxide and epoxidation of olefins by reaction with ethylbenzene hydroperoxide | |
| US3714263A (en) | Selective oxidation of alkyl aromatic compounds | |
| US4310704A (en) | Process for manufacturing methyl ketones by oxidation of terminal olefins | |
| US4210606A (en) | Decomposition of cumene hydroperoxide with a halogen-substituted thiophenol catalyst | |
| US4042531A (en) | Oxidation catalyst and process | |
| US3290384A (en) | Aralkyl hydroperoxide production | |
| US3891711A (en) | Production of ketones | |
| CA1064964A (en) | Process for dehalogenation and/or prevention of halogenation | |
| EP0189312A2 (en) | Process for producing an oxygen-containing organic compound from olefins | |
| US3390173A (en) | Solvent-base system and its use in organic reactions | |
| PL149206B1 (en) | Procedure for oxidation of cyclohexane in liquid phase | |
| JPS6388148A (ja) | 酸化方法 | |
| Iyer et al. | Cobalt-Catalyzed Selective Oxidation of Benzylic and Allylic Alcohols by Tert. Butyl Hydroperoxide | |
| CN109020848B (zh) | (e)-烯基砜类化合物的合成方法 | |
| US4532360A (en) | Method for producing ketones and phenols | |
| US4154967A (en) | Process for preparation of phenols | |
| JP3526345B2 (ja) | アリールアルキルヒドロペルオキシド類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |