CZ290773B6 - Process for the production of particulate detergent composition - Google Patents
Process for the production of particulate detergent composition Download PDFInfo
- Publication number
- CZ290773B6 CZ290773B6 CZ19961360A CZ136096A CZ290773B6 CZ 290773 B6 CZ290773 B6 CZ 290773B6 CZ 19961360 A CZ19961360 A CZ 19961360A CZ 136096 A CZ136096 A CZ 136096A CZ 290773 B6 CZ290773 B6 CZ 290773B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- composition
- fluorescent substance
- fluorescent
- component
- nonionic surfactant
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 118
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 55
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 9
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 3
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 29
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 21
- -1 biphenyl compound Chemical class 0.000 description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 13
- PMPJQLCPEQFEJW-HPKCLRQXSA-L disodium;2-[(e)-2-[4-[4-[(e)-2-(2-sulfonatophenyl)ethenyl]phenyl]phenyl]ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1\C=C\C1=CC=C(C=2C=CC(\C=C\C=3C(=CC=CC=3)S([O-])(=O)=O)=CC=2)C=C1 PMPJQLCPEQFEJW-HPKCLRQXSA-L 0.000 description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 10
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 10
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 9
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 8
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 4
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 4
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 3
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 3
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N carbonoperoxoic acid Chemical compound OOC(O)=O MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 2
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- ZMLPKJYZRQZLDA-UHFFFAOYSA-N 1-(2-phenylethenyl)-4-[4-(2-phenylethenyl)phenyl]benzene Chemical group C=1C=CC=CC=1C=CC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 ZMLPKJYZRQZLDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-dicarboxyethoxy)butanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)OC(C(O)=O)CC(O)=O CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-methyl-1,2-thiazole Chemical compound CC=1C=C(Br)SN=1 XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKWGIWYCVPQPMF-UHFFFAOYSA-N Chloropropamide Chemical compound CCCNC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RKWGIWYCVPQPMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L Copper gluconate Chemical class [Cu+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- 229940120146 EDTMP Drugs 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N Performic acid Chemical compound OOC=O SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002535 Polyethylene Glycol 1500 Polymers 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004904 UV filter Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 239000012683 anionic precursor Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002160 cholyl group Chemical group [H]C([H])([C@]1(C([C@@]2([H])O[H])([H])[H])[H])[C@@](O[H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[C@]1(C([H])([H])[H])[C@]1([H])[C@]2([H])[C@]2([H])C([H])([H])C([H])([H])[C@@]([C@](C([H])([H])[H])(C(C(C(=O)[*])([H])[H])([H])[H])[H])([H])[C@@]2(C([H])([H])[H])[C@](O[H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012297 crystallization seed Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 230000001687 destabilization Effects 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 150000004966 inorganic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002366 lipolytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I pentasodium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N peroxybenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC=C1 XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005342 perphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002797 proteolythic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N sodium metaborate Chemical compound [Na+].[O-]B=O NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N sodium;3-oxidodioxaborirane;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[O-]B1OO1 IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- VUYXVWGKCKTUMF-UHFFFAOYSA-N tetratriacontaethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO VUYXVWGKCKTUMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000001226 triphosphate Substances 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/40—Dyes ; Pigments
- C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
- C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Description
Oblast technikyTechnical field
Vynález se týká způsobu výroby zrnitého detergenčního prostředku. Zvláště se vynález týká způsobu výroby detergenčního prostředku s vysokou sypnou hmotností s obsahem fluorescenční látky.The invention relates to a process for the production of a granular detergent composition. In particular, the invention relates to a process for the manufacture of a high bulk density detergent composition containing a fluorescent substance.
Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Jako přípravek k detergenčně aktivním látkám obsahují typické detergenční prášky složky, které dávají prášku vlastnosti, na které je možno pohlížet jako na požadované trhem, například parfém a fluorescenční látka. Fluorescenční látky se používají u běžných prášků sušených rozprašovacím způsobem již po mnoho let pro vylepšení bělicích látek.As a detergent-active composition, typical detergent powders contain ingredients which give the powder properties that can be viewed as desired by the market, for example, perfume and fluorescent. Fluorescent agents have been used in conventional spray-dried powders for many years to improve bleaching agents.
Při výrobě prášků sušených rozprašováním se obvykle přidává fluorescenční látka do složek ve formě řídké kaše, která se musí pro získání prášku sušit rozprašovacím způsobem.In the manufacture of spray-dried powders, the fluorescent substance is usually added to the components in the form of a slurry, which must be spray-dried to obtain the powder.
S příchodem prášků s s vysokou sypnou hmotností, například se sypnou hmotností více než 750 g/1, byly navrženy nové výrobní postupy, při nichž se rozprašovacím způsobem sušený prášek podrobí „postvěžovému“ míšení a zahušťování nebo míšení a zahušťování složek bez použití sušení rozprašováním („nevěžový postup“), jde například o postup popsaný v EP-A-0 367 339 (Unilever).With the advent of powders of high bulk density, for example having a bulk density of more than 750 g / l, new manufacturing processes have been proposed in which the spray-dried powder is subjected to "post-mix" mixing and thickening or mixing and thickening without spray drying (" non-tower procedure "), for example the procedure described in EP-A-0 367 339 (Unilever).
Výroba detergenčního prostředku mísícím způsobem typicky zahrnuje míšení kapalných složek s pevnými složkami směsi tak, že se kapalina naváže na pevný materiál a vytvoří se částice prostředku. Dalším smísením částic dochází kjejich zvětšování za tvorby granulí. Poměr kapalných k pevným složkám musí být dostatečně vysoký, aby podporoval vazbu, ale ne tak vysoký, aby se nezískaly oddělené částice.The production of a detergent composition in a blending manner typically involves mixing the liquid components with the solid components of the composition so that the liquid binds to the solid material and forms particles of the composition. Further mixing of the particles results in their enlargement to form granules. The ratio of liquid to solid components must be high enough to promote binding, but not so high that separate particles are not obtained.
Při „nevěžovém postupu“ se fluorescenční látky přidávaly do prášku v pevném stavu v kroku mísení/zahušťování. Fluorescenční látky však mohou mít nežádoucí barvu. Přimíšení takových fluorescenčních látek v pevné formě může poškodit kvalitu barvy konečného produktu.In the "non-tower" procedure, the fluorescent substances were added to the powder as a solid in a mixing / concentration step. However, the fluorescent substances may have an undesirable color. The admixture of such fluorescent substances in solid form may damage the color quality of the final product.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Nyní bylo zjištěno, že je možno produkovat prášky s vysokou sypnou hmotností s vynikajícími barevnými vlastnostmi zahrnutím fluorescenční látky do kapalné složky směsi detergentů, čímž se vytvoří předběžná směs fluorescenční látky, která se potom v mísícím kroku kombinuje s pevnými složkami, k získání zrnitého prostředku.It has now been found that it is possible to produce powders of high bulk density with excellent color properties by incorporating a fluorescent substance into the liquid component of the detergent composition, thereby forming a premix fluorescent substance which is then combined with the solid components in a mixing step to obtain a granular composition.
Podstatu vynálezu tvoří způsob výroby zrnitého detergenčního prostředku nebo složky tohoto prostředku o vysoké sypné hmotnosti, s obsahem fluorescenční látky, postup spočívá v tom, že se smísí fluorescenční látka s kapalnou složkou prostředku nebo složky prostředku, tvořenou neiontovou povrchově aktivní látkou, vodou a popřípadě mastnou kyselinou za vzniku směsi s obsahem fluorescenční látky, která se mísí s pevnou složkou prostředku, za vzniku zrnitého detergenčního prostředku nebo jeho složky.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a process for the preparation of a granular detergent composition or a high bulk density detergent composition comprising a fluorescent agent, the process comprising admixing a fluorescent agent with a liquid component of the composition or component of a nonionic surfactant, water and optionally a fatty. with an acid to form a composition comprising a fluorescent substance which is mixed with the solid component of the composition to form a particulate detergent composition or component thereof.
Podle předpokládaného vynálezu je možno vyrábět prostředky o vysoké sypné hmotnosti, které mají sypnou hmotnost alespoň 750 g/1. Způsob podle předkládaného vynálezu může být podle požadavků kontinuální nebo se provádí po vsázkách.High bulk density compositions having a bulk density of at least 750 g / L can be prepared according to the present invention. The process of the present invention may be continuous or batch-wise as desired.
-1 CZ 290773 B6-1 CZ 290773 B6
Složky detergenčního prostředku se budou volit tak, aby poskytly požadované vlastnosti, a budou navíc vedle fluorescenční látky obecně zahrnovat smáčedlo a builder.The detergent composition components will be selected to provide the desired properties, and will additionally generally include a surfactant and builder in addition to the fluorescent agent.
Prostředek zahrnuje alespoň jednu kapalnou složku, aby bylo dosaženo vzájemné vazby pevných složek. Fluorescenční látka se míchá s kapalnou složkou na směs fluorescenční látky, která může být ve formě řídké kaše, disperze nebo suspenze. V takových případech může být nutné míchání, aby se zabránilo nežádoucí sedimentaci. Zvláště výhodné je, pokud směs fluorescenční látky je ve formě roztoku, protože pak může být zajištěna zvláště dobrá barva prášku.The composition comprises at least one liquid component to effect binding of the solid components to each other. The fluorescent substance is mixed with the liquid component to form a fluorescent substance mixture, which may be in the form of a slurry, dispersion or suspension. In such cases stirring may be necessary to avoid undesirable sedimentation. It is particularly advantageous if the fluorescent substance mixture is in the form of a solution, since then a particularly good color of the powder can be ensured.
Pro získání směsi fluorescenční látky je možno použít jakýchkoliv kapalných složek prostředku, ačkoliv pro toto použití nejsou obecně vhodné syntetické aniontové povrchově aktivní látky a jejich prekurzory. Podle požadavků však může být použito pro výrobu směsi fluorescenční látky přírodních mastných kyselin. Je výhodné, když směs fluorescenční látky obsahuje kapalnou neiontovou povrchově aktivní látku. Směs fluorescenční látky dále zahrnuje ještě výhodněji směs neiontové povrchově aktivní látky, fluorescenční látky, a vody a popřípadě mastné kyseliny.Any liquid component of the composition can be used to obtain the fluorescent composition, although synthetic anionic surfactants and precursors thereof are generally not suitable for use herein. However, as desired, natural fluorescent fluorescent substances can be used to produce a blend. Preferably, the fluorescent composition comprises a liquid nonionic surfactant. The fluorescent composition further comprises even more preferably a mixture of a nonionic surfactant, a fluorescent material, and water and optionally a fatty acid.
Vhodné neiontové povrchově aktivní látky mají průměrný stupeň alkoxylace 3 a více, s výhodou 5 a více, a vhodně méně než 20. Vhodnou směsí fluorescenční látky je roztok, aby bylo zajištěno homogenní rozptýlení fluorescenční látky v prostředku, a neiontová povrchově aktivní látka má průměrný stupeň alkoxylace 6 a více. Zvláště výhodné jsou etnoxylované alkoholy. Vhodné příklady zahrnují sledové kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu SYNPERONIC A3, SYNPERONIC A7 (ICI) a ethoxyláty kokosového oleje s průměrným stupněm ethoxylace 6,5. Příklady jiných kapalných složek, které mohou být zahrnuty spolu s neiontovou povrchově aktivní látkou, zahrnují polyethylenglykoly, například PEG 1500, a glycerol.Suitable nonionic surfactants have an average degree of alkoxylation of 3 or more, preferably 5 or more, and suitably less than 20. alkoxylation of 6 or more. Ethnoxylated alcohols are particularly preferred. Suitable examples include SYNPERONIC A3, SYNPERONIC A7 (ICI) ethylene oxide and propylene oxide copolymers, and coconut oil ethoxylates with an average degree of ethoxylation of 6.5. Examples of other liquid components that may be included with the nonionic surfactant include polyethylene glycols such as PEG 1500, and glycerol.
Fluorescenční látka může zahrnovat fluorescenční látku, známou v oboru, jako je bifenylová sloučenina, například distyrylbifenylová sloučenina. Zvláště výhodná fluorescenční látka je distyrylbifenylový derivát TINOPAL CBS-X (Ciba Geigy). S výhodu je fluorescenční látka přítomna v prostředku v množství 0,001 až 1 %, s výhodou 0,005 až 0,5 %, ještě výhodněji 0,01 až 0,4 %, zvláště 0,01 až 0,25 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku.The fluorescent agent may include a fluorescent agent known in the art, such as a biphenyl compound, for example a distyryl biphenyl compound. A particularly preferred fluorescent agent is the distyrylbiphenyl derivative TINOPAL CBS-X (Ciba Geigy). Preferably, the fluorescent substance is present in the composition in an amount of 0.001 to 1%, preferably 0.005 to 0.5%, even more preferably 0.01 to 0.4%, in particular 0.01 to 0.25% by weight, based on the total weight means.
Kapalná složka a fluorescenční látka jsou ve směsi fluorescenční látky přítomny v hmotnostním poměru 10:0,01 až 5, s výhodou 10:0,06 až 4, zvláště výhodně 10:0,1 až 4. Zvláště výhodně směs fluorescenční látky obsahuje neiontovou povrchově aktivní látku, například SYNPERONIC A7 (ICI), vodu a fluorescenční látku, například TINOPAL CBS-X (Ciba Geigy). Neiontová povrchově aktivní látka a voda jsou vhodně přítomny v hmotnostním poměru 50:1 až 1:10, s výhodou 20:1 až 3:8 a ještě výhodněji 10:1 až 3:8. Vynikající bělosti prášku (nízké hodnoty ,b‘) se získají při vysokém obsahu neiontové povrchově aktivní látky ve směsi fluorescenční látky. Fluorescenční látka vhodně představuje 1 až 25 %, s výhodou 5 až 15 % ještě výhodněji 6 až 12 % hmotnostních směsi fluorescenční látky.The liquid component and the fluorescent substance are present in the fluorescent substance mixture in a weight ratio of 10: 0.01 to 5, preferably 10: 0.06 to 4, particularly preferably 10: 0.1 to 4. Particularly preferably the fluorescent substance mixture comprises a nonionic surfactant. an active agent such as SYNPERONIC A7 (ICI), water and a fluorescent agent such as TINOPAL CBS-X (Ciba Geigy). The nonionic surfactant and water are suitably present in a weight ratio of 50: 1 to 1:10, preferably 20: 1 to 3: 8, and even more preferably 10: 1 to 3: 8. The excellent whiteness of the powder (low values, b ‘) is obtained at a high content of nonionic surfactant in the fluorescent mixture. Suitably, the fluorescent substance represents 1 to 25%, preferably 5 to 15% even more preferably 6 to 12% by weight of the fluorescent substance mixture.
Pro dosažení vyššího bělícího účinku na tkaniny je možno přidat větší množství fluorescenční látky, například až 0,5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost prášku, ale tato výhoda může být kompenzována horší barvou prášku při větším množství zbarvené fluorescenční látky.To achieve a higher bleaching effect on fabrics, a greater amount of fluorescent substance may be added, for example up to 0.5% by weight based on the total weight of the powder, but this advantage may be compensated by the poorer color of the powder with more colored fluorescent substance.
Do prostředkuje možno výhodně zahrnout pro zlepšení bělosti tkaniny jiné fluorescenční látky, a tak se vyhnout potřebě vysokých koncentrací zbarvené fluorescenční látky, jako je například TINOPAL CBS-X. Ve směsi s práškovou fluorescenční látkou je s výhodou přítomna dimorfolinová fluorescenční látka.Advantageously, other fluorescent substances may be included in the composition to improve fabric whiteness, thus avoiding the need for high concentrations of a colored fluorescent substance such as TINOPAL CBS-X. Preferably, a dimorpholine fluorescent substance is present in the mixture with the powdered fluorescent substance.
Směs fluorescenční látky se vhodně připravuje míšením fluorescenční látky s kapalnou složkou za míchání, aby se získal s výhodou roztok. Pro systémy neiontová povrchově aktivní látka / voda / fluorescenční látka se dává přednost způsobu, kdy se smísí fluorescenční látka s povrchově aktivní látkou a voda se pak přidá dodatečně, nebo se fluorescenční látka přidá do směsi neiontové povrchově aktivní látky a vody. S výhodou se směs fluorescenční látkyThe fluorescent substance mixture is suitably prepared by mixing the fluorescent substance with the liquid component under stirring to obtain preferably a solution. For nonionic surfactant / water / fluorescent systems, it is preferred that the fluorescent substance is mixed with the surfactant and water is then added additionally, or the fluorescent substance is added to the nonionic surfactant / water mixture. Preferably, the mixture is a fluorescent substance
-2CZ 290773 B6 připravuje tak, aby se zabránilo usazování fluorescenční látky a „gelovatění“ kapaliny při teplotě místnosti.-2E 290773 B6 is prepared to prevent the fluorescent substance from settling and “gelling” the liquid at room temperature.
Pevná složka může obsahovat všechny složky pracího prostředku s výjimkou směsi fluorescenční látky, nebo může pevná složka popřípadě obsahovat alespoň jednu z uvedených složek a další složky se mohou přidávat do směsi v průběhu nebo po míšení pevné složky a směsi fluorescenční látky.The solid component may contain all of the components of the detergent except the fluorescent composition, or the solid component may optionally contain at least one of said components and the other components may be added to the composition during or after mixing the solid component and the fluorescent composition.
Pevná složka prostředku může zahrnovat pevné částice jednotlivých složek nebo pevné částice, zahrnující větší množství složek, dále označované jako „pomocné směsi“. Složky detergenčního prostředku, které jsou kapalné (vyjma směsi fluorescenční látky), se mohou přidávat k pevné složce v průběhu nebo po kroku míšení, nebo mohou být zahrnuty podle potřeby prostřednictvím pomocné směsi.The solid component of the composition may comprise solid particles of the individual components or solid particles comprising a plurality of components, hereinafter referred to as "auxiliary mixtures". The detergent composition components which are liquid (excluding the fluorescent substance mixture) may be added to the solid component during or after the mixing step, or may be included as desired by the auxiliary composition.
Pevná složka může být prášek, získaný rozprašovacím sušením, ale s výhodou obsahuje materiály, které se rozprašovacím sušením přímo nevyrábějí, zvláště pokud se požaduje vysoká sypná hmotnost.The solid component may be a spray-dried powder, but preferably contains materials which are not spray-dried directly, especially when a high bulk density is desired.
Podle toho se výhodné provedení způsobu podle vynálezu týká způsobu výroby detergentu nebo složky detergenčního prostředku s obsahem fluorescenční látky, který zahrnuje míšení fluorescenční látky s kapalnou složkou prostředku za vzniku směsi fluorescenčního prostředku a míšení uvedené směsi s pevnou součástí prostředku, který není produktem rozprašovacího sušení, přičemž se produkuje zrnitý detergenční prostředek.Accordingly, a preferred embodiment of the method of the invention relates to a method for producing a detergent or detergent component comprising a fluorescent agent, which comprises mixing the fluorescent agent with the liquid component of the composition to form a fluorescent composition and mixing said composition with the solid component of the composition. wherein a granular detergent composition is produced.
Míšení směsi fluorescenční látky s pevnou součástí prostředku, který není produktem rozprašovacího sušení, se s výhodou uskutečňuje ve vysokorychlostním mixeru, kde na povrch pevné látky se stříká směs fluorescenční látky. Získané částice se mohou dále pracovávat podle potřeby.The mixing of the fluorescent substance mixture with the solid component of the non-spray drying composition is preferably carried out in a high speed mixer, where the fluorescent substance mixture is sprayed onto the solid surface. The particles obtained can be further worked up as desired.
Částice mohou případně přecházet přímo do chladicího a/nebo sušicího kroku s výstupem konečných částic základního prášku, ke kterým se potom dají přimíchat další příměsi. Alternativně mohou částice přecházet do druhého, s výhodou pomaloběžného míchacího kroku, aby se zvýšila sypná hmotnost částic, a potom být podle potřeby chlazeny a/nebo sušeny.Optionally, the particles may be passed directly to a cooling and / or drying step with the final particles of the base powder being discharged, to which further additives may then be admixed. Alternatively, the particles may be transferred to a second, preferably slow-speed, mixing step to increase the bulk density of the particles and then be cooled and / or dried as required.
Kde se používá kontinuálního postupu, mísicí a zahušťovací kroky se mohou provádět současně za použití vysokorychlostního mixeru, vhodné příklady zahrnují Shugi™ Granulator, Drais™ K-TTP 80 Granulator a Lodige™ CB30 Recycler. Prodleva v mísícím kroku je vhodně od 5 do 30 sekund a vhodná rychlost míchání v přístroji je od 100 do 2500 ot.min'1 v závislosti na požadovaném zahuštění a velikosti částic. Pokud je přítomen krok granulace, může se provádět na nízkorychlostním mixeru, například Drais™ K-T-160 a Lodige™ KM-300. Vhodná prodleva v granulačním krokuje přibližně 1 až 10 minut a rychlost míchání je přibližně 40- 160 ot.min’1.Where a continuous process is used, mixing and thickening steps can be performed simultaneously using a high speed mixer, suitable examples include the Shugi ™ Granulator, the Drais ™ K-TTP 80 Granulator and the Lodige ™ CB30 Recycler. The residence time in the mixing step is suitably about 5 to 30 seconds and a suitable mixing speed of the device is from 100 to 2500 rpm 1 depending on the desired densification and the particle size. If a granulation step is present, it may be carried out on a low speed mixer such as Drais ™ KT-160 and Lodige ™ KM-300. A suitable delay in the granulation step is about 1 to 10 minutes and the stirring speed is about 40- 160 rpm in the first
Může být použito dávkového uspořádání, při kterém jsou pevné složky prostředku dávkovány do mixeru a směs fluorescenční látky se na pevnou látku vhodným způsobem stříká. Vhodnými mixery jsou mixery řady FUKAE. Další materiály se mohou přidávat podle potřeby postupně. Prodleva v zařízení se volí podle požadovaného stupně granulace například 1 až 20 minut.A batch arrangement may be used in which the solid components of the composition are metered into the mixer and the fluorescent substance mixture is sprayed onto the solid in a suitable manner. Mixers of the FUKAE series are suitable mixers. Additional materials may be added as needed. The residence time in the apparatus is selected according to the desired degree of granulation, for example 1 to 20 minutes.
Směs fluorescenční látky se výhodně stříká na pevnou složku prostředku, aby byla zajištěna stejnoměrná distribuce směsi na celé pevné složce.The fluorescent composition is preferably sprayed onto the solid component of the composition to ensure uniform distribution of the composition throughout the solid component.
Bylo zjištěno, že tímto způsobem je možno získat detergenční prostředky s vysokou sypnou hmotností, která mají vynikající barevné vlastnosti.It has been found that high bulk density detergent compositions having excellent color properties can be obtained.
-3CZ 290773 B6-3GB 290773 B6
Způsobem podle vynálezu je tedy možno připravit detergenční prostředek s vysokou sypnou hmotností, který zahrnuje povrchově aktivní látku, detergenční builder a fluorescenční látku, který má hodnotu Delta R460 alespoň 3, 5, s výhodou alespoň 5,5 a ještě výhodněji alespoň 6,5.Thus, a high bulk density detergent composition comprising a surfactant, a detergency builder, and a fluorescent having a Delta R460 of at least 3.5, preferably at least 5.5, and more preferably at least 6.5, can be prepared by the method of the invention.
Hodnoty Delta R460 se určují měřením odrazivosti světla od vzorku při 460 nm při ozařování wolframovou žárovkou bez flitru a měřením odrazivosti vzorku při ozařování wolframovou žárovkou s UV filtrem a výpočtem rozdílu mezi dvěma měřeními. Analyzovaný vzorek je frakce od 355 do 500 pm, získaná prosátím. Metoda poskytuje údaj o příspěvku fluorescenční látky odrazivosti vzorku.Delta R460 values are determined by measuring light reflectance from a sample at 460 nm when irradiated with a non-sequined tungsten lamp, and measuring the reflectance of a specimen when irradiated with a UV filter with a tungsten lamp, and calculating the difference between two measurements. The sample to be analyzed is a sieve fraction from 355 to 500 µm. The method gives an indication of the contribution of the fluorescent substance to the reflectance of the sample.
Prostředky, vyráběné podle předkládaného vynálezu, budou obecně obsahovat detergentně aktivní látky a detergenční buildery, a mohou případně obsahovat bělicí složky a jiné aktivní přísady pro zvýšení účinku a zlepšení vlastností. Detergentně aktivní látky (povrchově aktivní látky) se mohou volit z mýdel a nemýdlových aniontových, kationtových, neiontových, obojetných a zwitteriontových detergentně aktivní látek a jejich směsí. Mnoho dostupných detergentně aktivních látek je úplně popsáno v literatuře, například v „Surface-Active Agents and Detergents“, díly I a II, Schwartz, Perry a Berch.The compositions produced in accordance with the present invention will generally contain detergent actives and detergency builders, and may optionally contain bleach components and other active ingredients to enhance performance and improve performance. The detergent surfactants may be selected from soaps and non-soap anionic, cationic, nonionic, zwitterionic, and zwitterionic detergent actives and mixtures thereof. Many of the available detergent actives are fully described in the literature, for example in "Surface-Active Agents and Detergents", Parts I and II, Schwartz, Perry and Berch.
Vhodné detergentně aktivní látky, kterých je možno použít, jsou mýdla a syntetické nemýdlové aniontové a neiontové sloučeniny.Suitable detergent actives which can be used are soaps and synthetic non-soap anionic and nonionic compounds.
Aniontové povrchově aktivní látky jsou odborníkům v oboru dobře známé. Příklady zahrnují alkylbenzensulfonáty, zvláště lineární alkylbenzensulfonáty (LAS) s délkou alkylového řetězce C8 - C15; primární alkylsulfáty, alkylethersulfáty; sulfonáty olefrnů; alkylxylensulfonáty; dialkyl sulfosukcináty; a sulfonáty esterů mastných kyselin. Obecně se dává přednost sodným solím.Anionic surfactants are well known to those skilled in the art. Examples include alkylbenzene sulfonates, especially linear alkylbenzene sulfonates (LAS) having an alkyl chain length of C 8 -C 15 ; primary alkyl sulfates, alkyl ether sulfates; olefin sulfonates; alkylxylene sulfonates; dialkyl sulfosuccinates; and fatty acid ester sulfonates. Sodium salts are generally preferred.
Navíc k neiontovým povrchově aktivním látkám, které mohou být přítomny ve směsi fluorescenčních látek, je možno neiontové povrchově aktivní látky zahrnout do jakékoli pomocné směsi, používané v prostředku. Vhodné neiontové povrchově aktivní látky zahrnují ethoxyláty primárních a sekundárních alkoholů, zvláště C8-C20 alifatických alkoholů, ethoxylovaných v průměru od 1 do 20 mol ethylenoxidu na mol alkoholu. Neethoxylované neiontové povrchově aktivní látky zahrnují alkylpolyglykosidy, monoethery glycerolu a polyhydroxyamidy (glukamid).In addition to the nonionic surfactants that may be present in the fluorescent mixture, the nonionic surfactants may be included in any auxiliary composition used in the composition. Suitable nonionic surfactants include ethoxylates of primary and secondary alcohols, especially C 8 -C 20 aliphatic alcohols, ethoxylated on average from 1 to 20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. Non-ethoxylated nonionic surfactants include alkyl polyglycosides, glycerol monoethers and polyhydroxyamides (glucamide).
Volba detergentně aktivní sloučeniny (povrchově aktivní látky) a její přítomné množství bude záviset na zamýšleném použití čisticího prostředku. Například pro mytí nádobí v myčkách se dává obecně přednost relativně nízkému množství nízkopěnící neiontové povrchově aktivní látky. V prostředcích pro praní tkanin je možno vybrat různé povrchově aktivní prostředky pro ruční praní a pro praní v různých typech automatických praček, jak je zkušenému odborníkovi na sestavování těchto směsi dobře známo.The choice of the detergent-active compound (surfactant) and the amount present will depend on the intended use of the detergent composition. For example, for dishwashing in dishwashers, a relatively low amount of low foaming nonionic surfactant is generally preferred. A variety of surfactants can be selected in the fabric wash compositions for handwashing and for washing in various types of automatic washing machines, as is well known to those skilled in the art of making these compositions.
Celkové množství přítomné povrchově aktivní látky bude také záviset na zamýšleném konečném použití a může být pouze 0,5 % hmotnostních, například pro myčky nádobí, a až 60 % hmotnostních, například v prostředku pro ruční praní prádla. Ve směsích pro praní prádla v pračkách je obecně vhodné množství od 5 do 40 % hmotnostních.The total amount of surfactant present will also depend on the intended end use and may be only 0.5% by weight, for example, for dishwashers, and up to 60% by weight, for example, in a handwashing composition. In washing machine compositions, an amount of from 5 to 40% by weight is generally suitable.
Prací prostředky, vhodné pro použití ve většině automatických praček, obvykle obsahují aniontovou nemýdlovou povrchově aktivní látku, nebo neiontovou povrchově aktivní látku, nebo kombinaci těchto dvou druhů v jakémkoliv poměru, popřípadě spolu s mýdlem.Detergents suitable for use in most automatic washing machines typically comprise an anionic non-soap surfactant, or a nonionic surfactant, or a combination of the two in any ratio, optionally together with soap.
Čisticí prostředky podle vynálezu budou obvykle také obsahovat jeden nebo více detergenčních builderů. Vhodné celkové množství detergenčních builderů v prostředcích se bude pohybovat v rozmezí od 10 do 80 % hmotnostních, s výhodou od 15 do 60 % hmotnostních.The detergent compositions of the invention will usually also contain one or more detergency builders. A suitable total amount of detergency builders in the compositions will range from 10 to 80% by weight, preferably from 15 to 60% by weight.
-4CZ 290773 B6-4GB 290773 B6
Anorganické buildery, které mohou být přítomny, zahrnují uhličitan sodný, popřípadě i s krystalizačním očkovacím materiálem uhličitanu vápenatého, jako se popisuje v GB 1 437 950 (Unilever), krystalické a amorfní hlinitokřemičitany, například zeolity, jak se popisuje v GB 1 473 201 (Henkel), amorfní hlinitokřemičitany, jak se popisuje v GB 1 473 202 (Henkel) a směsné krystalické/amorfní hlinitokřemičitany, jak se popisuje v GB 1 470 250 (Procter & Gambie), a vrstevnaté křemičitany, jak se popisuje v EP 0 164 514B (Hoechst). Mohou být rovněž přítomny anorganické fosfátové buildery, jako například orthofosforečnan, pyrofosforečnan a trifosforečnan pentasodný.Inorganic builders that may be present include sodium carbonate, optionally with a calcium carbonate crystallization seed material as described in GB 1 437 950 (Unilever), crystalline and amorphous aluminosilicates, for example zeolites, as described in GB 1 473 201 (Henkel ), amorphous aluminosilicates as described in GB 1 473 202 (Henkel) and mixed crystalline / amorphous aluminosilicates as described in GB 1 470 250 (Procter & Gambia), and layered silicates as described in EP 0 164 514B ( Hoechst). Inorganic phosphate builders such as orthophosphate, pyrophosphate and pentasodium triphosphate may also be present.
Zeolitové buildery mohou být s výhodou přítomny v množstvích od 10 do 45 % hmotnostních, množství od 15 do 35 % hmotnostních jsou zvláště výhodné pro prostředky pro praní tkanin (v pračkách). Zeolit, používaný ve většině komerčních zrnitých čisticích prostředků je zeolit A. S výhodou se však může použít zeolit P s maximálním obsahem hliníku (zeolit MAP), popisovaný v EP 0 384 070A (Unilever). Zeolit MAP je hlinitokřemičitan alkalického kovu typu P, který nemá poměr křemíku ku hliníku větší než 1,33, s výhodou větší než 1,15 a zvláště větší než 1,07.Zeolite builders may advantageously be present in amounts of from 10 to 45% by weight, amounts of from 15 to 35% by weight being particularly preferred for fabric washing compositions. The zeolite used in most commercial granular detergent compositions is zeolite A. Preferably, however, the maximum aluminum zeolite P (zeolite MAP) described in EP 0 384 070A (Unilever) may be used. The zeolite MAP is an alkali metal aluminosilicate of type P which has a silicon to aluminum ratio not greater than 1.33, preferably greater than 1.15, and particularly greater than 1.07.
Organické buildery, které mohou být přítomny, zahrnují polykarboxylátové polymery jako polyakryláty, kopolymery kyseliny akrylové a maleinové, akrylfosfináty, monomemí polykarboxyláty jako citráty, glukonáty, oxydisuldináty, glucerol mono-, di- a trisukcináty, a sulfonované soli mastných kyselin, například laurylalkylsíran sodný, Na LAS. Tento seznam není zamýšlen jako vyčerpávající.Organic builders that may be present include polycarboxylate polymers such as polyacrylates, acrylic and maleic acid copolymers, acryphosphinates, monomeric polycarboxylates such as citrates, gluconates, oxydisuldinates, glucerol mono-, di- and trisuccinates, and sulfonated fatty acid salts, for example, lauryl allyl At LAS. This list is not intended to be exhaustive.
Zvláště výhodné organické buildery jsou citráty, nitriltrioctová kyselina a oxydisukcináty a jejich vhodné množství je od 5 do 30% hmotnostních, s výhodou od 10 do 25% hmotnostních; a akrylové polymery, zvláště kopolymery kyseliny akrylové a maleinové, jejichž vhodné množství je od 0,5 do 15 % hmotnostních, s výhodou od 1 do 10 % hmotnostních.Particularly preferred organic builders are citrates, nitrilotriacetic acid and oxydisuccinates and their suitable amounts are from 5 to 30% by weight, preferably from 10 to 25% by weight; and acrylic polymers, especially acrylic and maleic acid copolymers, the suitable amount of which is from 0.5 to 15% by weight, preferably from 1 to 10% by weight.
Buildery, jak anorganické, tak i organické, jsou s výhodou přítomny jako soli s alkalickými kovy, zvláště se sodíkem.Builders, both inorganic and organic, are preferably present as alkali metal salts, especially sodium.
Detergenční prostředky podle vynálezu mohou také s výhodou obsahovat bělicí systém. Prostředky pro mytí nádobí v myčkách vhodně obsahují chlorový bělicí systém, zatímco pro prací prášky jsou lepší peroxidové bělicí systémy, například anorganické peroxosoli organických peroxykyselin, schopné ve vodných roztocích uvolnit peroxid vodíku.The detergent compositions of the invention may also preferably contain a bleach system. Dishwashing detergent compositions suitably comprise a chlorine bleach system, while peroxygen bleach systems, such as inorganic peroxyacid inorganic salts capable of releasing hydrogen peroxide in aqueous solutions, are better suited for washing powders.
Vhodné peroxidové bělicí systémy zahrnují organické peroxidy jako je peroxomočovina, a anorganické peroxosoli jako peroxoboritany alkalických kovů, peroxouhličitany, peroxofosforečnany, peroxokřemičitany a peroxosírany. Výhodné anorganické peroxosoli jsou monohydrát a tetrahydrát peroxoboritanu sodného a peroxouhličitanu sodného.Suitable peroxygen bleach systems include organic peroxides such as peroxy urea, and inorganic peroxy salts such as alkali metal perborates, percarbonates, perphosphates, persilicates, and persulfates. Preferred inorganic persalts are sodium perborate monohydrate and tetrahydrate and sodium percarbonate.
Zvláště výhodné je peroxouhličitan sodný, který má ochranný povlak proti destabilizaci vlhkostí. Peroxouhličitan sodný s ochranným povlakem, složeným z křemičitanu sodného a metaboritanu sodného se popisuje v GB 2 123 044B (Kao).Sodium percarbonate having a protective coating against moisture destabilization is particularly preferred. Sodium percarbonate with a protective coating composed of sodium silicate and sodium metaborate is described in GB 2 123 044B (Kao).
Peroxidový bělicí prostředek je vhodně přítomen v množství od 5 do 35 % hmotnostních, s výhodou od 10 do 25 % hmotnostních.The peroxygen bleach is suitably present in an amount of from 5 to 35% by weight, preferably from 10 to 25% by weight.
Peroxidový bělicí prostředek je možno použít ve spojení s aktivátorem bělicí (prekurzorem bělení), aby se zlepšila účinnost bělení při nízkých pracích teplotách. Prekurzor bělení je přítomen ve vhodném množství od 1 do 8 % hmotnostních, s výhodou od 2 do 5 % hmotnostních.The peroxygen bleach can be used in conjunction with a bleach activator (bleach precursor) to improve bleaching efficiency at low wash temperatures. The bleach precursor is present in a suitable amount of from 1 to 8% by weight, preferably from 2 to 5% by weight.
Vhodnými prekurzory bělení jsou prekurzory na bázi peroxykarboxylových kyselin, zvláště kyseliny peroxyoctové a peroxybenzoové, a prekurzory na bázi kyseliny peroxyuhličité. ZvláštěSuitable bleach precursors are peroxycarboxylic acid precursors, especially peroxyacetic and peroxybenzoic acids, and peroxycarbonic acid precursors. Particularly
-5 CZ 290773 B6 výhodným prekurzorem bělení, vhodným pro předkládaný vynález, je Ν,Ν,Ν',Ν'-tetraacetylethylendiamin (TAED).A preferred bleach precursor suitable for the present invention is Ν, Ν, Ν ', Ν'-tetraacetylethylenediamine (TAED).
Velmi zajímavé jsou také nové kvartérně amoniové a fosfoniové prekurzory bělení, popisované v US 4 751 015 a US 4 818 426 (Lever Brothers Company) a EP 0 402 971A (Unilever). Zvláště výhodné jsou prekurzory na bázi kyseliny peroxyuhličité, zvláště cholylA-sulfofenylkarbonát. Zajímavé jsou také prekurzory na bázi kyseliny peroxybenzoové, zvláště Ν,Ν,Ν-trimethylamoniumtolyloxybenzensulfonát, a kationtové prekurzorv bělení, popisované v EP 0 284 292A a EP 0 303 520A (Kao).Also of great interest are the novel quaternary ammonium and phosphonium bleach precursors described in US 4,751,015 and US 4,818,426 (Lever Brothers Company) and EP 0 402 971A (Unilever). Particularly preferred are peroxycarbonic acid precursors, especially cholyl A-sulfophenyl carbonate. Also of interest are peroxybenzoic acid precursors, in particular Ν, Ν, Ν-trimethylammoniumtolyloxybenzenesulfonate, and the cationic bleach precursors described in EP 0 284 292A and EP 0 303 520A (Kao).
Může být také přítomen stabilizátor bělidla (sekvestrant těžkého kovu). Vhodné stabilizátory bělidel zahrnují kyselinu ethylendiamintetraoctovou (EDTA) a polyfosfonáty, například pentasodnou sůl kyseliny ethylendiamintetra (methylenfosfonové), Dequest™, EDTMP.A bleach stabilizer (heavy metal sequestrant) may also be present. Suitable bleach stabilizers include ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and polyphosphonates, for example, pentasodium salt of ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), Dequest ™, EDTMP.
Zvláště výhodný bělicí systém zahrnuje peroxidové bělidlo (s výhodou peroxouhličitan sodný, popřípadě spolu s aktivátorem bělidla) a katalyzátor bělidla na bázi přechodného kovu, jak se popisuje v EP 0 458 397A, EP 0 458 a EP 0 509 787A (Unilever).A particularly preferred bleach system comprises a peroxygen bleach (preferably sodium percarbonate, optionally together with a bleach activator) and a transition metal bleach catalyst as described in EP 0 458 397A, EP 0 458 and EP 0 509 787A (Unilever).
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat uhličitan alkalického kovu, s výhodou sodíku, aby se zvýšila detergenční schopnost a usnadnilo se upracování. Uhličitan sodný může být s výhodou přítomen v množstvích od 1 do 60 % hmotnostních, zvláště od 2 do 40 % hmotnostních. Prostředky, které obsahují málo nebo žádný uhličitan sodný, jsou však rovněž zahrnuty v rámci vynálezu.The compositions of the invention may contain an alkali metal carbonate, preferably sodium, to increase detergency and facilitate processing. Sodium carbonate may preferably be present in amounts of from 1 to 60% by weight, especially from 2 to 40% by weight. However, compositions containing little or no sodium carbonate are also included within the scope of the invention.
Sypné vlastnosti prášku mohou být zlepšeny zahrnutím malého množství strukturovadla prášku, například mastné kyseliny (nebo mýdla mastné kyseliny), cukru, akrylátového nebo akrylát/maleátového kopolymeru, nebo křemičitanu sodného. Výhodným strukturo vad lem prášku je mýdlo mastné kyseliny, vhodně přítomné v množství od 1 do 5 % hmotnostních.The flow properties of the powder can be improved by including a small amount of a powder structurant, for example a fatty acid (or fatty acid soap), a sugar, an acrylate or acrylate / maleate copolymer, or sodium silicate. A preferred powder defect structure is a fatty acid soap suitably present in an amount of from 1 to 5% by weight.
Dalšími materiály, které mohou být přítomny v detergenčních prostředcích podle vynálezu, zahrnují křemičitan sodný a metakřemičitan sodný, prostředky proti usazování jako celulózové polymery, anorganické soli jako síran sodný, vhodné prostředky pro řízení nebo zvyšování tvorby pěny, proteolytické a lipolytické enzymy, barviva, barevné částečky, parfémy, prostředky pro řízení pěnivosti a prostředky pro změkčování tkanin. Tento seznam není pokládán za vyčerpávající.Other materials that may be present in the detergent compositions of the invention include sodium silicate and sodium metasilicate, anti-settling agents such as cellulosic polymers, inorganic salts such as sodium sulfate, suitable agents for controlling or increasing foam formation, proteolytic and lipolytic enzymes, dyes, colorants particles, perfumes, suds control agents and fabric softening agents. This list is not intended to be exhaustive.
Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Vynález je ilustrován následujícími příklady, které nemají být pokládány za omezující. Všechna čísla v příkladech udávají hmotnostní díly pokud není uvedeno jinak.The invention is illustrated by the following examples, which are not to be construed as limiting. All numbers in the examples refer to parts by weight unless otherwise indicated.
Příklad 1 - 6Example 1 - 6
Bylo vytvořeno šest směsí míšením směsi fluorescenční látky s ostatními složkami v mixeru FUKAE FS-30, aby byl vytvořen granulovaný detergenční prostředek. Směs fluorescenční látky byla pro každý příklad obměňována, jak je uvedeno v tabulce 1. Další složky prostředku jsou tyto:Six blends were formed by mixing a blend of the fluorescent agent with the other ingredients in a FUKAE FS-30 mixer to form a granular detergent composition. The fluorescent substance mixture was varied for each example as shown in Table 1. The other ingredients of the formulation are as follows:
-6CZ 290773 B6-6GB 290773 B6
Konečná směs měla následující složky:The final mixture had the following components:
Tabulka 1Table 1
*NI je neiontová povrchově aktivní látka SYNPERONIC A7 (ICI)* NI is a nonionic surfactant SYNPERONIC A7 (ICI)
Směs fluorescenční látky byly připravovány míšením fluorescenční látky TINOPAL CBS-X aneiontové povrchově aktivní látky za vytvoření suspenze. Voda, pokud je přítomna, byla přidávána k této suspenzi. Směs byla potom pomalu míchána (po dobu 30 minut), aby bylo zabráněno sedimentaci a potom ponechána 1 hodinu v klidu.The fluorescent mixture was prepared by mixing the fluorescent TINOPAL CBS-X aneionic surfactant to form a suspension. Water, if present, was added to this suspension. The mixture was then stirred slowly (for 30 minutes) to prevent sedimentation and then left to stand for 1 hour.
Konečný produkt byl proset, aby byla získána frakce 355 až 500 pm. Pod UV světlem a s vyloučením UV světla byla měřena odrazivost při 460 nm, ze které byla vypočtena hodnota F, jak bylo již popsáno. Výsledky jsou ukázány v tabulce 2.The final product was sieved to obtain a fraction of 355-500 µm. Under UV light and excluding UV light, the reflectance at 460 nm was measured, from which the F value was calculated as described above. The results are shown in Table 2.
Srovnávací příklad AComparative example
Byl připraven srovnávací prostředek ze stejných složek jako v příkladech 1 až 6 přimíšením pevné fluorescenční látky (0,2 dílu) a neiontové povrchově aktivní látky (2 díly) za stejných podmínek, jako v příkladech 1 - 6.A comparative formulation was prepared from the same components as in Examples 1 to 6 by mixing solid fluorescent (0.2 parts) and nonionic surfactant (2 parts) under the same conditions as in Examples 1 - 6.
Byla vypočtena hodnota F tohoto prostředku a zahrnuta do tabulky 2.The F value of this composition was calculated and included in Table 2.
Tabulka 2Table 2
Uvedené výsledky ukazují, že zahrnutím fluorescenční látky ve formě směsi fluorescenční látky, která je potom smíchána s pevnými složkami, se dosáhne zvýšené bělosti prášku ve srovnání s postupem podle stavu techniky. Navíc příklady 3 a 6 ukazují, že dalšího zlepšení bělosti se dosáhne, jestliže směs fluorescenčních látek je roztok.These results show that the inclusion of a fluorescent substance in the form of a fluorescent substance mixture, which is then mixed with the solids, results in an increased brightness of the powder compared to the prior art process. In addition, Examples 3 and 6 show that a further improvement in whiteness is achieved when the mixture of fluorescent substances is a solution.
Příklad 7-14Example 7-14
Byla vyrobena série prášků s pevným obsahem fluorescenční látky CBS-X, která byla zavedena do směsi fluorescenční látky, která se skládala z fluorescenční látky a různých poměrůA series of powders having a solid content of fluorescent substance CBS-X was produced, which was introduced into a mixture of fluorescent substance consisting of a fluorescent substance and various ratios.
SYNPERONIC A7, neiontové povrchově aktivní látky a vody. Prostředky obsahovaly následující složky (hmotnostní díly):SYNPERONIC A7, nonionic surfactant and water. The compositions contained the following components (parts by weight):
ío Pevné látky (kromě fluorescenční látky) byly spolu míšeny a dávkovány do vsázkového mixeru FUKAE FS-30. Směs fluorescenční látky, která obsahovala 0,2 dílu fluorescenční látky ve směsi s neiontovou povrchově aktivní látkou a s vodou podle tabulky 3, byla potom rozstřikována za míchání na pevnou látku a potom byla do mixeru dávkována zbylá s neiontová povrchově aktivní látka, NaLAS a voda.The solids (except the fluorescent substance) were mixed together and dosed into a FUKAE FS-30 batch mixer. The fluorescent mixture, which contained 0.2 parts of the fluorescent substance in a mixture with the nonionic surfactant and water of Table 3, was then sprayed to the solid with stirring and then the remaining nonionic surfactant, NaLAS and water were metered into the mixer.
Pro vytvoření povrchové vrstvy byl nakonec přidán zeolit.Zeolite was finally added to form the surface layer.
Tabulka 3Table 3
*NI je neiontová povrchově aktivní látka* NI is a nonionic surfactant
Výsledky:Results:
Byla určována hodnota F frakce prášku o velikosti 350 až 500 pm pro čerstvý prášek a po dvou týdnech při podmínkách místnosti. Výsledky jsou obsaženy v tabulce 4.The F value of the 350-500 µm powder fraction was determined for the fresh powder and after two weeks at room conditions. The results are shown in Table 4.
Tabulka 4Table 4
-8CZ 290773 B6-8EN 290773 B6
Prášky, vyrobené v těchto příkladech, vykazují vynikající barevné charakteristiky jak v případě čerstvého prášku, tak i po dvou týdnech. Vyšší podíl neiontové povrchově aktivní látky se ukázal jako výhodný pro získání zlepšené bělosti (nižší hodnota ,b‘).The powders produced in these examples show excellent color characteristics both in the case of fresh powder and after two weeks. A higher proportion of nonionic surfactant has been shown to be advantageous in obtaining improved whiteness (lower value, b ‘).
Příklady 15 až 18Examples 15 to 18
Byly připraveny prášky, vyrobené stejným postupem a se stejným složením jako prášky z příkladů 7 až 14 s následujícím složením směsi fluorescenčních látek:Powders were prepared using the same procedure and composition as the powders of Examples 7 to 14 with the following composition of a fluorescent mixture:
*NI je neiontová povrchově aktivní látka* NI is a nonionic surfactant
Byly určovány hodnoty F u frakce 350 - 500 pm a bylo zjištěno, že jsou vyšší než 8 jak pro čerstvý prášek, tak i po 9 dnech. Byly rovněž určovány hodnoty ,b‘ a F ukazují, že způsobem podle vynálezu je možno získat prášky s vynikajícími barevnými vlastnostmi.The F values of the 350-500 µm fraction were determined and found to be greater than 8 for both fresh powder and after 9 days. Values were also determined, b ‘and F show that powders with excellent color properties can be obtained by the process of the invention.
Claims (9)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB939323250A GB9323250D0 (en) | 1993-11-11 | 1993-11-11 | Process for the production of a detergent composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ136096A3 CZ136096A3 (en) | 1996-10-16 |
| CZ290773B6 true CZ290773B6 (en) | 2002-10-16 |
Family
ID=10744991
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19961360A CZ290773B6 (en) | 1993-11-11 | 1994-11-09 | Process for the production of particulate detergent composition |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0728187B1 (en) |
| JP (1) | JP2813469B2 (en) |
| CN (1) | CN1063481C (en) |
| AU (1) | AU8112494A (en) |
| BR (1) | BR9408035A (en) |
| CA (1) | CA2173445C (en) |
| CZ (1) | CZ290773B6 (en) |
| DE (1) | DE69416157T2 (en) |
| ES (1) | ES2127503T3 (en) |
| GB (1) | GB9323250D0 (en) |
| HU (1) | HU217767B (en) |
| PL (1) | PL177611B1 (en) |
| SK (1) | SK281898B6 (en) |
| WO (1) | WO1995013358A1 (en) |
| ZA (1) | ZA948557B (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19538029A1 (en) | 1995-10-12 | 1997-04-17 | Sued Chemie Ag | detergent additive |
| GB2318360A (en) * | 1996-10-15 | 1998-04-22 | Ciba Geigy Ag | Fluorescent whitening agent formulation |
| JP2017509774A (en) | 2014-01-20 | 2017-04-06 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | Optical brightener premix |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2856087A1 (en) * | 1978-12-23 | 1980-07-10 | Henkel Kgaa | Powdered washing compsn. contg. aluminosilicate and brightener - with nonionic polyglycol ether added before drying to inhibit discolouration |
| JPS63265999A (en) * | 1987-04-22 | 1988-11-02 | Kao Corp | High-density, particulate and concentrated detergent composition |
| JPH0633439B2 (en) * | 1988-07-28 | 1994-05-02 | 花王株式会社 | High-density granular concentrated detergent composition |
| FR2655658B1 (en) * | 1989-12-08 | 1994-11-18 | Rhone Poulenc Chimie | LAUNDRY COMPOUND BASED ON A POLYPHOSPHATE AND IN PARTICULAR AN OPTICALLY ACTIVE AGENT, ITS PREPARATION METHOD AND ITS USE IN DETERGENCE. |
| DE69227311T2 (en) * | 1992-07-15 | 1999-06-02 | The Procter & Gamble Co., Cincinnati, Ohio | Detergent compositions |
| JPH07302401A (en) * | 1994-04-28 | 1995-11-14 | Narita Giken Kk | Rotary magnetic head device for magnetic recording and reproducing device |
-
1993
- 1993-11-11 GB GB939323250A patent/GB9323250D0/en active Pending
-
1994
- 1994-10-31 ZA ZA948557A patent/ZA948557B/en unknown
- 1994-11-09 SK SK577-96A patent/SK281898B6/en unknown
- 1994-11-09 ES ES95900225T patent/ES2127503T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-09 CZ CZ19961360A patent/CZ290773B6/en not_active IP Right Cessation
- 1994-11-09 HU HU9601255A patent/HU217767B/en not_active IP Right Cessation
- 1994-11-09 JP JP7513678A patent/JP2813469B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-09 CN CN94194112A patent/CN1063481C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-09 BR BR9408035A patent/BR9408035A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-11-09 AU AU81124/94A patent/AU8112494A/en not_active Abandoned
- 1994-11-09 WO PCT/GB1994/002458 patent/WO1995013358A1/en active IP Right Grant
- 1994-11-09 PL PL94315358A patent/PL177611B1/en not_active IP Right Cessation
- 1994-11-09 CA CA002173445A patent/CA2173445C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-09 DE DE69416157T patent/DE69416157T2/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-09 EP EP95900225A patent/EP0728187B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT75017A (en) | 1997-03-28 |
| BR9408035A (en) | 1996-12-17 |
| JP2813469B2 (en) | 1998-10-22 |
| EP0728187B1 (en) | 1999-01-20 |
| ZA948557B (en) | 1996-04-30 |
| CA2173445C (en) | 2000-07-18 |
| PL177611B1 (en) | 1999-12-31 |
| JPH09506122A (en) | 1997-06-17 |
| CZ136096A3 (en) | 1996-10-16 |
| WO1995013358A1 (en) | 1995-05-18 |
| DE69416157T2 (en) | 1999-06-02 |
| CN1134723A (en) | 1996-10-30 |
| HU9601255D0 (en) | 1996-07-29 |
| HU217767B (en) | 2000-04-28 |
| DE69416157D1 (en) | 1999-03-04 |
| EP0728187A1 (en) | 1996-08-28 |
| CA2173445A1 (en) | 1995-05-18 |
| GB9323250D0 (en) | 1994-01-05 |
| SK281898B6 (en) | 2001-09-11 |
| AU8112494A (en) | 1995-05-29 |
| SK57796A3 (en) | 1997-06-04 |
| CN1063481C (en) | 2001-03-21 |
| ES2127503T3 (en) | 1999-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1558717B1 (en) | Laundry detergent composition | |
| US6696400B2 (en) | Photobleach speckle and laundry detergent compositions containing it | |
| EP1419232B1 (en) | Photobleach speckle and laundry detergent compositions containing it | |
| CZ290617B6 (en) | Process for the preparation of a granular detergent composition containing zeolite, zeolite MAP, and use thereof | |
| EP1421167B1 (en) | Process for manufacture of perfumed coloured speckle compositoin for particulate laundry detergent compositions containing it | |
| ZA200206458B (en) | Detergent compositions with highly ethoxylated nonionics alcohol surfactants. | |
| SK53896A3 (en) | Process for the production of a detergent composition and detergent composition | |
| CZ290773B6 (en) | Process for the production of particulate detergent composition | |
| CZ20023099A3 (en) | Particulate washing detergent | |
| WO2006087108A1 (en) | Detergent composition | |
| ZA200503245B (en) | Laundry detergent composition | |
| AU725258B2 (en) | Modified aluminosilicate | |
| EP0828817B1 (en) | Detergent composition and process for its production | |
| US20030114347A1 (en) | Detergent compositions | |
| US20040127386A1 (en) | Granular component for use in particulate detergent compositions | |
| JPH09227896A (en) | Bleacher/detergent composition | |
| WO2004027004A1 (en) | Detergent compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20041109 |