JPH09506122A

JPH09506122A - Method for producing detergent composition

Info

Publication number: JPH09506122A
Application number: JP7513678A
Authority: JP
Inventors: ウイルソン，ジヤネツト
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 1993-11-11
Filing date: 1994-11-09
Publication date: 1997-06-17
Anticipated expiration: 2013-10-22
Also published as: AU8112494A; CA2173445C; CA2173445A1; HU217767B; PL177611B1; DE69416157T2; DE69416157D1; HUT75017A; CN1063481C; HU9601255D0; JP2813469B2; CZ136096A3; BR9408035A; ES2127503T3; GB9323250D0; SK57796A3; EP0728187A1; WO1995013358A1; CZ290773B6; EP0728187B1

Abstract

(57)【要約】蛍光体を含む高嵩密度粒状洗剤組成物の製造法であって、蛍光体を該組成物の液体成分と混合して蛍光体混合物を形成し、該蛍光体混合物を該組成物の好ましくは噴霧乾燥によらない固体成分と混合し、それによって粒状洗剤組成物を製造する。 (57) [Summary] A method of making a high bulk density granular detergent composition comprising a phosphor, wherein the phosphor is mixed with a liquid component of the composition to form a phosphor mixture, the phosphor mixture being preferably sprayed of the composition. Mix with the solid ingredients that do not rely on drying, thereby producing a granular detergent composition.

Description

【発明の詳細な説明】洗剤組成物の製造法本発明は洗剤組成物の製造法に関する。本発明は特に蛍光体を含む高嵩密度洗剤組成物の製造法に関する。洗剤粉末は、典型的には、洗浄力を得るのに必要な洗浄活性材料に加えて、市場で求められていると見なされる特性を有する粉末を提供する成分、例えば、香料及び蛍光体を含んでいる。蛍光体は、長年にわたって慣用の噴霧乾燥粉末形態で白色度の改良に用いられてきた。噴霧乾燥粉末を製造する場合、噴霧乾燥して粉末とされる成分のスラリーに蛍光体材料を添加するのが典型的である。例えば、７５０ｇ／１を超える嵩密度を有する高嵩密度粉末の出現により、噴霧乾燥粉末を「ポストタワー」（ｐｏｓｔ−ｔｏｗｅｒ）混合・高密度化（ｄｅｎｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ）するか、又は、例えばＥＰ−Ａ−３６７３３９号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記載のような噴霧乾燥段階を用いずに洗剤組成物を混合・高密度化する（「非タワー」法）ことを含む新規な方法が提案された。混合法による洗剤組成物の製造は、典型的には、該組成物の液体成分と固体成分とを接触・混合し、それによって液体を固体材料に結合して組成物粒子を形成することを含む。該粒子をさらに混合すると、粒径が増大して顆粒が形成される。液体と固体の比率は、結合力を促進するに十分な程高く且つ個別の粒子が得られない程高くならないようにする必要がある。「非タワー」法においては、混合／高密度化段階で固体材料として蛍光体を粉末に添加してきた。しかし蛍光体は望ましくない色を有し得る。そのような蛍光体を固体形態で添加すると、最終粉末の色質が損なわれる可能性がある。本発明者らは、蛍光体を洗剤組成物の液体成分に添加して蛍光体のプレミックスを製造し、次いで該プレミックスを混合段階で固体成分と結合して粒状組成物を製造することにより、優れた色特性を有する高嵩密度粉末を製造し得ることを見いだした。本発明の第１の態様により、蛍光体を含む粒状洗剤又は洗剤組成物の一成分の製造法が提供され、該方法は、蛍光体を該組成物の液体成分と混合して蛍光体混合物を形成し、該蛍光体混合物を該組成物の固体成分と混合し、それによって粒状洗剤組成物を製造することを含む。本発明により、少なくとも７５０ｇ／１の嵩密度を有する高嵩密度組成物を製造し得る。本発明の方法は、所望に応じ、連続法又は回分法であってよい。洗剤組成物の成分を選択して所望の特性を得るが、一般に該成分には、蛍光体の他に界面活性剤及びビルダーが含まれる。組成物は、固体成分を結合させるための少なくとも１種の液体成分を含む。蛍光体を液体成分と混合し、スラリー、分散液又は懸濁液であってよい蛍光体混合物を形成する。そのような場合、望ましくない沈降を回避するために攪拌する必要があり得る。蛍光体混合物は、特に良好な粉末の色を確保し得るように溶液であるのが特に好ましい。該組成物の任意の液体成分を用いて蛍光体混合物を形成し得るが、蛍光混合物の形成には、合成アニオン界面活性剤及びそれらの前駆物質は望ましくない場合があるが、天然脂肪酸を用いて所望の蛍光体混合物を製造することができる。蛍光体混合物が液体非イオン界面活性剤を含むのが好ましい。さらに、蛍光体混合物が、蛍光体、非イオン界面活性剤及び水、さらに場合によって脂肪酸を含むのがより好ましい。適当な非イオン界面活性剤は、３以上、好ましくは５以上で、望ましくは２０以下の平均アルコキシル化度を有する。蛍光体混合物は蛍光体を組成物全体に均質に分散し易くする溶液であるのが望ましく、非イオン界面活性剤は６以上の平均アルコキシル化度を有するのが適当である。エトキシル化アルコールが特に好ましい。適当な例には、ＩＣＩ製のＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣＡ３、ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣＡ７、及び６．５の平均エトキシル化度を有するヤシ油エトキシレートが含まれる。非イオン界面活性剤と共に用い得る他の液体成分の例としては、ポリエチレングリコール、例えばＰＥＧ１５００、及びグリセリンが挙げられる。蛍光体には、ビフェニル化合物、例えばジスチリルビフェニル化合物のような当該分野において公知の蛍光体が含まれ得る。特に好ましい蛍光体は、ＣｉｂａＧｅｉｇｙ社製のＴＩＮＯＰＡＬＣＢＳ−Ｘである。蛍光体は、組成物中に、組成物全体の０．００１〜１重量％、好ましくは０．００５〜０．５重量％、より好ましくは０．０１〜０．４重量％、特には０．０１〜０．２５重量％の量で存在するのが適当である。液体成分及び蛍光体は、蛍光体混合物中に１０：０．０１〜５、好ましくは１０：０．０６〜４、より好ましくは１０：０．１〜４の重量比で存在するのが適当である。特に好ましい蛍光体混合物は、非イオン界面活性剤、例えばＩＣＩ社製のＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣＡ７、水、及び蛍光体、例えばＴＩＮＯＰＡＬＣＢＳ−Ｘからなる。非イオン界面活性剤及び水が、５０：１〜１：１０、好ましくは２０：１〜３：８、より好ましくは１０：１〜３：８の重量比で存在するのが適当である。優れた粉末白色度（低「ｂ」値）は、蛍光体混合物中に高レベルの非イオン界面活性剤が含まれている場合に得られる。蛍光体は、蛍光体混合物の１〜２５重量％、好ましくは５〜１５重量％、より好ましくは６〜１２重量％を構成するのが適当である。高レベルの蛍光体を用いると、繊維の白化という利点は得られるが、この利点は、蛍光体が着色される高レベル、例えば、粉末全体の０．５重量％を超える量の蛍光体を用いると粉末の色が悪くなることにより相殺されてしまう可能性がある。組成物に他の蛍光体を加えて繊維の白色度を改良し、それによって望ましくない高レベルの着色蛍光体、例えばＴＩＮＯＰＡＬＣＢＳ−Ｘの必要性を回避するのが適当である。ジモルホリノ（ｄｉｍｏｒｐｈｏｌｉｎｏ）蛍光体が粉末蛍光体と共に組成物に存在するのが好ましい。蛍光体混合物水は、攪拌しながら蛍光体を液体成分と混合して好ましくは溶液を得ることにより製造するのが適当である。非イオン界面活性剤／水／蛍光体系の場合、蛍光体を非イオン界面活性剤と混合し、次いで水を加えるか、又は非イオン界面活性剤と水の混合物に蛍光体を加えるのが好ましい。蛍光体の沈降及び周囲温度での液体の「ゲル化」を回避するように蛍光体混合物を製造するのが好ましい。固体成分は、蛍光体混合物を除く洗剤組成物の全ての成分を含むか、又は、固体成分は、前記成分のうちの少なくとも１種を含んでいてよく、他の成分は、固体成分と蛍光体混合物との混合段階中又は該段階後に組成物に添加し得る。組成物中の固体成分は、別個の成分からなる固体粒子又は以下「添加剤」と称される複数の成分からなる固体粒子を含み得る。液体である洗剤組成物の成分（蛍光混合物を除く）は、所望に応じ、混合段階中又は該段階後に固体成分に加えても添加剤として添加してもよい。固体成分は噴霧乾燥粉末であってもよいが、特に高嵩密度が要求される場合には、噴霧乾燥によって直接生成されたものではない材料を含むのが好ましい。従って、本発明の第２の態様により、蛍光体を含む洗剤組成物又は成分の製造法が提供され、該方法は、蛍光体を液体成分と混合して蛍光体混合物を形成し、該混合物を噴霧乾燥法の産物ではない固体成分と混合し、それによって粒状洗剤組成物を得ることからなる。蛍光体混合物を非噴霧乾燥固体上に噴霧して蛍光体混合物と非噴霧乾燥固体を高速ミキサー中で混合するのが好ましい。所望なら、得られた粒子をさらに処理してもよい。場合によって、粒子を、直接、冷却及び／又は乾燥段階に送って完成ベース粉末粒子を製造し、次いで該粒子に他の成分を後混合する。あるいは、粒子を第２の、好ましくは低速の混合段階に移して粒子の嵩密度を増大させ、場合によって、所望に応じ、その後で冷却及び／又は乾燥してもよい。連続法を用いる場合には、高速ミキサーを用い、混合段階と高密度化段階とを同時に実施してもよい。高速ミキサーの適当な例としては、Ｓｈｕｇｉ（商標）グラニュレーター、Ｄｒａｉｓ（商標）Ｋ−ＴＴＰ８０グラニュレーター及びＬｏｄｉｇｅ（商標）ＣＢ３０リサイクラーが挙げられる。混合段階における滞留時間は、約５〜３０秒が適当であり、該装置の混合速度は、要求される高密度化度及び粒径に応じて１００〜２５００ｒｐｍの範囲が適当である。顆粒化段階が存在する場合には、低速ミキサー、例えば、Ｄｒａｉｓ（商標）Ｋ−Ｔ１６０及びＬｏｄｉｇｅ（商標）ＫＭ３００ミキサーを用いて顆粒化を実施し得る。顆粒化段階の滞留時間は、約１〜１０分が適当であり、該装置の混合速度は、約４０〜１６０ｒｐｍである。組成物の固体成分をミキサーに装入し、蛍光体混合物を適当に固体成分上に噴霧する回分法を用いてもよい。適当なミキサーには、ＦＵＫＡＥ系列のミキサーが含まれる。所望により、その後で他の材料を加えてもよい。滞留時間は、要求される顆粒化度に従って選択され、例えば、１〜２０分である。蛍光体混合物を組成物の固体成分上に噴霧して固体成分上に混合物を均一に分布させるのが好ましい。本発明者らは、本発明の第１又は第２の態様の方法により、優れた色特性を有する高嵩密度洗剤組成物が得られることを見いだした。本発明の第３の態様により、蛍光体を含む洗剤組成物が提供され、該組成物は、本発明の第１の態様の方法により得ることができる。本発明の第４の態様により、高嵩密度を有し、界面活性剤、洗浄力ビルダー、及び３．５以上、好ましくは５．５以上、より好ましくは６．５以上のデルタＲ４６０値を有する蛍光体を含む洗剤組成物が提供される。本発明の第１又は第２の態様の方法で蛍光体を組成物に添加するのが好ましい。デルタＲ４６０値は、４６０ｎｍで、フィルターを用いずにタングステンランプで照射したときの試料からの光の反射率を測定し、ＵＶフィルターを用いた場合の試料の反射率を測定し、２つの測定値の差を計算することにより決定する。分析する試料は、ふるいにかけて得られた３５５〜５００μｍの画分である。該方法により、試料の反射率に対する蛍光体の寄与率についての指標が得られる。本発明により製造された組成物は一般に洗浄活性成分及び洗浄力ビルダーを含み、場合によって、漂白成分、及び性能及び特性を高めるための他の有効成分を含み得る。洗浄活性化合物（界面活性剤）は、セッケン及び非セッケンアニオン化合物、カチオン化合物、非イオン化合物、両性化合物、双性イオン化合物、並びにその混合物から選択し得る。多くの適当な洗浄活性化合物が利用可能であり、該化合物は、文献、例えば、Ｓｃｈｗａｒｔｚ、Ｐｅｒｒｙ及びＢｅｒｃｈによる“Ｓｕｒｆａｃｅ−ＡｃｔｉｖｅＡｇｅｎｔｓａｎｄＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”第Ｉ巻及び第ＩＩ巻に十分に記載されている。使用し得る好ましい洗浄活性化合物は、セッケン及び合成非セッケンアニオン化合物並びに非イオン化合物である。アニオン界面活性剤は当業者には周知である。その例としては、アルキルベンゼンスルホネート、特にＣ₈−Ｃ₁₅のアルキル鎖長を有する線状アルキルベンゼンスルホネート；第１級及び第２級アルキルスルフェート、特にＣ₁₂−Ｃ₁₅第１級アルキルスルフェート；アルキルエーテルスルフェート；オレフィンスルホネート；アルキルキシレンスルホネート；ジアルキルスルホスクシネート；及び脂肪酸エステルスルホネートが挙げられる。一般にナトリウム塩が好ましい。非イオン界面活性剤は、蛍光体混合物中に存在し得るものに加えて、組成物に用いられる全ての添加剤に含まれ得る。適当な非イオン界面活性剤には、第１級及び第２級アルコールエトキシレート、特にアルコール１モル当たり平均１〜２０モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ₈−Ｃ₂ ₀ 脂肪族アルコール、より特定的には，アルコール１モル当たり平均１〜１０モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ₁₀−Ｃ₁₅第１級及び第２級脂肪族アルコールが含まれる。非エトキシル化非イオン界面活性剤には、アルキルポリグリコシド（グリセリンモノエーテルとも称される）及びポリヒドロキシアミド（グルカミドとも称される）が含まれる。洗浄活性化合物（界面活性剤）の選択及び存在する量は、洗剤組成物の意図する用途に依存する。例えば、皿洗い機用には、一般に比較的低レベルの低起泡性非イオン界面活性剤が好ましい。繊維用の洗濯組成物においては、当業者には周知であるように、手洗用製品及び種々のタイプの洗濯機用の製品毎に異なる界面活性系を選択し得る。存在する界面活性剤の総量も、意図する用途に応じて異なり、例えば、皿洗い機用組成物の場合には０．５重量％程度の低レベルで、また例えば、繊維の手洗い用組成物の場合には、６０重量％という高レベルであってよい。繊維の洗濯機用組成物の場合には、一般に５〜４０重量％の量が適当である。殆どの繊維用自動洗濯機での使用に好適な洗剤組成物は、一般に、アニオン非セッケン界面活性剤若しくは非イオン界面活性剤、又は任意の比率の前記界面活性剤の組み合わせを含み、場合によってセッケンを加える。本発明の洗剤組成物は一般に１種以上の洗浄力ビルダーも含んでいる。組成物中の洗浄力ビルダーの総量は、１０〜８０重量％の範囲、好ましくは１５〜６０重量％の範囲が適当である。存在し得る無機ビルダーには、ＧＢ１４３７９５０号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に開示されているような、所望により炭酸カルシウム用の結晶化種と組み合わせた炭酸ナトリウム；結晶質及び非晶質アルミノシリケート、例えば、ＧＢ１４７３２０１号（Ｈｅｎｋｅｌ）に開示されているようなゼオライト、ＧＢ１４７３２０２号（Ｈｅｎｋｅｌ）に開示されているような非晶質アルミノシリケート及びＧＢ１４７０２５０号（Ｐｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅ）に開示されているような結晶質／非晶質混合アルミノシリケート；並びにＥＰ１６４５１４Ｂ号（Ｈｏｅｃｈｓｔ）に開示されているような積層シリケートが含まれる。無機ホスフェートビルダー、例えば、ナトリウムオルトホスフェート、ピロホスフェート及びトリポリホスフェートも存在し得る。ゼオライトビルダーは、繊維洗濯（機）用組成物の場合には１０〜４５重量％の量で存在し得、１５〜３５重量％の量が特に適当である。殆どの市販粒状洗剤組成物に用いられるゼオライトはゼオライトＡである。しかし、ＥＰ３８４０７０Ａ号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記載且つ請求されているマキシマムアルミニウムゼオライトＰ（ゼオライトＭＡＰ）を用いるのが有利である。ゼオライトＭＡＰは、シリコンとアルミニウムの比率が１．３３を超えない、好ましくは１．１５を超えない、より好ましくは１．０７を超えないＰタイプのアルカリ金属アルミノシリケートである。存在し得る有機ビルダーには、ポリカルボキシレートポリマー、例えば、ポリアクリレート、アクリル酸／マレイン酸コポリマー及びアクリルホスフィネート；モノマーポリカルボキシレート、例えば、シトレート、グルコネート、オキシジスクシネート、グリセリン−モノスクシネート、−ジスクシネート及び −トリスクシネート、カルボキシメチルオキシスクシネート、カルボキシメチルオキシマロネート、ジピコリネート、ヒドロキシエチルイミノジアセテート、アルキルマロネート、アルケニルマロネート、アルキルスクシネート及びアルケニルスクシネート；並びにスルホン化脂肪酸塩が含まれるが、それらには限定されない。特に好ましい有機ビルダーは、シトレート、ニトリロ三酢酸及びオキシジスクシネートであり、５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％の量で用いるのが適当であり、アクリルポリマー、より特定的にはアクリル酸／マレイン酸コポリマーは、０．５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％の量で用いるのが適当である。ビルダーは、無機物も有機物も、アルカリ金属塩、特に、ナトリウム塩の形態で存在するのが好ましい。本発明の洗剤組成物はさらに漂白系を含むのが適当である。皿洗い機用組成物は塩素漂白系を含むのが適当であるが、繊維洗濯用組成物は、水溶液中で過酸化水素を生成し得るペルオキシ漂白化合物、例えば、無機過酸塩又は有機ペルオキシ酸を含むのが望ましい。適当なペルオキシ漂白化合物には、有機過酸化物、例えば過酸化尿素、及び無機過酸塩、例えば過ホウ酸、過炭酸、過リン酸、過ケイ酸及び過硫酸のアルカリ金属塩が含まれる。好ましい無機過酸塩は、過ホウ酸ナトリウム一水和物及び四水和物、並びに過炭酸ナトリウムが含まれる。特に好ましいのは、水分による不安定化に対する保護コーティングを有する過炭酸ナトリウムである。メタホウ酸ナトリウム及びケイ酸ナトリウムを含む保護コーティングを有する過炭酸ナトリウムはＧＢ２１２３０４４Ｂ号（Ｋａｏ）に開示されている。ペルオキシ漂白化合物は、５〜３５重量％、好ましくは１０〜２５重量％の量で存在するのが適当である。ペルオキシ漂白化合物を漂白活性化剤（漂白前駆物質）と組み合わせて用い、低洗浄温度での漂白作用を改良し得る。漂白前駆物質は、１〜８重量％、好ましくは２〜５重量％の量で存在するのが適当である。好ましい漂白前駆物質は、ペルオキシカルボン酸前駆物質であり、より特定的には、過酢酸前駆物質及びペルオキシ安息香酸前駆物質；並びにペルオキシ炭酸前駆物質である。本発明用に特に好ましい漂白前駆物質は、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）である。ＵＳ４７５１０１５号及びＵＳ４８１８４２６号（ＬｅｖｅｒＢｒｏｔｈｅｒｓＣｏｍｐａｎｙ）並びにＥＰ４０２９７１Ａ号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に開示されている新規な第４級アンモニウム及びホスホニウム漂白前駆物質も非常に重要なものである。特に好ましいのは、ペルオキシ炭酸前駆物質、特に、コリル −４−スルホフェニルカーボネートである。ペルオキシ安息香酸前駆物質、特にＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムトルオイルオキシベンゼンスルホネート；並びにＥＰ２８４２９２Ａ号及びＥＰ３０３５２０Ａ号（Ｋａｏ）に開示されているカチオン漂白前駆物質も重要である。漂白安定剤（重金属イオン封鎖剤）も存在し得る。適当な漂白安定剤には、エチレンジアミンテトラアセテート（ＥＤＴＡ）及びポリホスホネート、例えば、Ｄｅｑｕｅｓｔ（商標）、ＥＤＴＭＰが含まれる。特に好ましい漂白系には、ペルオキシ漂白化合物（好ましくは、場合によって漂白活性化剤と一緒の過炭酸ナトリウム）、並びにＥＰ４５８３９７Ａ号、ＥＰ４５８３９８Ａ号及びＥＰ５０９７８７Ａ号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記載・請求されている遷移金属漂白触媒が含まれる。本発明の組成物は、洗浄力を高め且つ処理を容易にするために、炭酸アルカリ金属塩、好ましくは、炭酸ナトリウムを含んでいてよい。炭酸ナトリウムは、１〜６０重量％の範囲、好ましくは２〜４０重量％の範囲の量で存在するのが適当である。しかし、炭酸ナトリウムを全く又は極くわずかしか含まない組成物も本発明の範囲内に包含される。粉末の流動性は、少量の粉末構成化剤、例えば、脂肪酸（又は脂肪酸セッケン）、糖、アクリレート若しくはアクリレート／マレエートポリマー、又はケイ酸ナトリウムを添加することにより改良され得る。１つの好ましい粉末構成化剤は脂肪酸セッケンであり、１〜５重量％の量で存在するのが適当である。本発明の洗剤組成物中に存在し得る他の材料には、ケイ酸ナトリウム及びメタケイ酸ナトリウム；再沈着防止剤、例えばセルロース性ポリマー；無機塩類、例えば硫酸ナトリウム；適当な場合には泡止め剤又は起泡剤；タンパク質分解酵素及び脂肪分解酵素；染料；色スペックル；香料；泡調節剤；並びに繊維軟化化合物が含まれるが、それらには限定されない。本発明を以下の非限定的実施例により例示する。特に断りのない限り、実施例中の数字は全て重量部である。実施例１〜６ＦＵＫＡＥＦＳ−３０ミキサー中で、蛍光体混合物を他の組成物成分と混合し、顆粒状洗剤組成物を調製して６種の組成物を製造した。蛍光体混合物は、表１に列記したように実施例毎に異なり、他の組成物成分は、以下に列記した通りであった：ＮａＬＡＳ２０三ポリリン酸ナトリウム２５ゼオライト４Ａ２３炭酸ナトリウム１９最終組成物は以下の成分を有していた：蛍光体混合物は、ＴＩＮＯＰＡＬＣＢＳ−Ｘ蛍光体と非イオン界面活性剤を混合して懸濁液を形成して製造した。水が存在する場合には、水をこの後で懸濁液に加えた。次いで、（沈降を回避するために）混合物を３０分間ゆっくり攪拌し、その後１時間静置した。最終生成物をふるいにかけ、３３５〜５００μｍの粒径を有する画分を得た。紫外光下及び紫外を除いた光下に４６０μｍで該画分の反射率を測定し、該測定値から本明細書に記載のようにしてＦ値を計算した。結果を表２に示す。比較実施例Ａ実施例１から６と同一条件下に混合して、実施例１〜６用に列記したものと同じ化合物及び固体蛍光体（０．２部）並びに非活性固体界面活性剤（２部）を有する本発明にはよらない組成物を調製した。該組成物のＦ値を計算し、結果を表２に示す。上記の結果は、蛍光混合物として蛍光体を添加し、次いで固体成分と混合して蛍光体をとり込むことにより、従来技術の方法によるものと比べて改良された粉末白色度が得られることを示している。さらに、実施例３〜６は、蛍光体混合物が溶液の場合に白色度がさらに改良されることを示している。実施例７〜１４蛍光体及び種々の比率のＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣＡ７、非イオン界面活性剤及び水からなる蛍光体混合物として導入された固定レベルのＣＢＳ−Ｘ蛍光体を有する一連の粉末を製造した。該組成物は、以下の成分（重量部）を含んでいた：固体（蛍光体を除く）を混合し、ＦＵＫＡＥＦＳ−３０回分ミキサーに装入した。次いで、表３に列記されている非イオン界面活性剤／蛍光体／水比を有する、蛍光体０．２部を含む蛍光体混合物を混合しながら固体上に噴霧し、次いで、ＮａＬＡＳ及び残りの非イオン界面活性剤及び水を全てミキサーに添加した。最後に、重層材料としてゼオライトを加えた。結果新鮮な粉末及び周囲条件下の２週間後の粉末について、該粉末の３５０〜５００μｍ画分のＦ値を測定した。結果を表４に示す。これらの実施例で調製した粉末は、新鮮な粉末状態のものも２週間後のものも、優れた色特性を示す。蛍光体混合物中の非イオン界面活性剤の割合が高い方が、改良された白色度（低「ｂ」値）を得るのに有利であることが知見された。実施例１５〜１８実施例７〜１４と同じ方法で、以下のような該実施例と同じ蛍光体混合物を含む同じ組成を有する粉末を製造した：これらの粉末（３５０〜５００μｍ画分）のＦ値を決定したが、Ｆ値は、新鮮な粉末の場合も９日後の粉末の場合も８を超えることが認められた。「ｂ」値も決定したが、新鮮な粉末の場合には２．５〜４の範囲、９日後の粉末の場合には４〜５の範囲であることが判明した。該「ｂ」値及びＦ値は、本発明の方法により優れた色特性を有する粉末が得られることを示している。 Process The present invention DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Detergent compositions relates to a process for the preparation of the detergent composition. The present invention particularly relates to a method for producing a high bulk density detergent composition containing a phosphor. Detergent powders typically contain, in addition to the cleaning active materials necessary to obtain detergency, ingredients that provide the powder with properties deemed required in the market, such as fragrances and phosphors. In. Phosphors have been used for many years for improving whiteness in the form of conventional spray-dried powders. When producing a spray-dried powder, it is typical to add a phosphor material to a slurry of components that are spray-dried into a powder. For example, the advent of high bulk density powders having bulk densities of greater than 750 g / 1 either "post-tower" mix and densify spray dried powders or, for example, EP-A. A novel process has been proposed which involves mixing and densifying the detergent composition ("non-tower" process) without the spray-drying step as described in US Pat. No. 3,376,339 (Univer). Preparation of detergent compositions by the mixing method typically involves contacting and mixing the liquid and solid components of the composition, thereby bonding the liquid to the solid material to form composition particles. . Further mixing of the particles increases the particle size and forms granules. The ratio of liquid to solid must be high enough to promote cohesion and not so high that individual particles are not obtained. In the "non-tower" method, the phosphor has been added to the powder as a solid material during the mixing / densification step. However, the phosphor can have an undesirable color. The addition of such phosphors in solid form can impair the color quality of the final powder. We have prepared a phosphor premix by adding the phosphor to the liquid component of the detergent composition, and then combining the premix with the solid component in a mixing step to produce a particulate composition. It has been found that a high bulk density powder having excellent color characteristics can be produced. According to a first aspect of the present invention there is provided a method of making a component of a granular detergent or detergent composition comprising a phosphor, the method comprising mixing the phosphor with a liquid component of the composition to form a phosphor mixture. Forming and mixing the phosphor mixture with the solid components of the composition, thereby producing a granular detergent composition. According to the present invention, a high bulk density composition having a bulk density of at least 750 g / 1 can be produced. The method of the invention may be continuous or batch, as desired. The components of the detergent composition are selected to achieve the desired properties, but generally include surfactants and builders in addition to the phosphor. The composition comprises at least one liquid component for binding the solid components. The phosphor is mixed with a liquid component to form a phosphor mixture, which may be a slurry, dispersion or suspension. In such cases, it may be necessary to stir to avoid unwanted settling. The phosphor mixture is particularly preferably a solution so that a particularly good powder color can be ensured. Although any liquid component of the composition can be used to form a phosphor mixture, synthetic anionic surfactants and their precursors may not be desirable for forming the phosphor mixture, but natural fatty acids are used. The desired phosphor mixture can be produced. It is preferred that the phosphor mixture comprises a liquid nonionic surfactant. Furthermore, it is more preferred that the phosphor mixture comprises a phosphor, a nonionic surfactant and water, and optionally a fatty acid. Suitable nonionic surfactants have an average degree of alkoxylation of 3 or higher, preferably 5 or higher, desirably 20 or lower. The phosphor mixture is preferably a solution that facilitates homogeneous dispersion of the phosphor throughout the composition, and the nonionic surfactant suitably has an average degree of alkoxylation of 6 or greater. Ethoxylated alcohols are particularly preferred. Suitable examples include SYNPERONIC A3, SYNPERONIC A7 from ICI, and coconut oil ethoxylates having an average degree of ethoxylation of 6.5. Examples of other liquid components that may be used with nonionic surfactants include polyethylene glycols such as PEG 1500, and glycerin. Phosphors may include those known in the art such as biphenyl compounds, eg distyryl biphenyl compounds. A particularly preferred phosphor is TINOPAL CBS-X manufactured by Ciba Geigy. The phosphor is contained in the composition in an amount of 0.001 to 1% by weight, preferably 0.005 to 0.5% by weight, more preferably 0.01 to 0.4% by weight, and most preferably 0.001% by weight. Suitably it is present in an amount of from 01 to 0.25% by weight. The liquid component and the phosphor are suitably present in the phosphor mixture in a weight ratio of 10: 0.01-5, preferably 10: 0.06-4, more preferably 10: 0.1-4. Is. A particularly preferred phosphor mixture consists of a nonionic surfactant such as SYNPERONIC A7 from ICI, water, and a phosphor such as TINOPAL CBS-X. Suitably, the nonionic surfactant and water are present in a weight ratio of 50: 1 to 1:10, preferably 20: 1 to 3: 8, more preferably 10: 1 to 3: 8. Excellent powder whiteness (low "b" value) is obtained when high levels of nonionic surfactant are included in the phosphor mixture. Suitably, the phosphor comprises 1 to 25% by weight of the phosphor mixture, preferably 5 to 15% by weight, more preferably 6 to 12% by weight. The use of high levels of phosphor provides the benefit of fiber whitening, but the advantage is that high levels of phosphor are used, for example, an amount of phosphor greater than 0.5% by weight of the total powder. And the powder may have a bad color, which may be offset. It is appropriate to add other phosphors to the composition to improve the whiteness of the fiber, thereby avoiding the need for undesirably high levels of colored phosphors such as TINOPAL CBS-X. It is preferred that the dimorpholino phosphor is present in the composition along with the powder phosphor. The phosphor mixture water is suitably prepared by mixing the phosphor with the liquid components while stirring, preferably by obtaining a solution. In the case of the nonionic surfactant / water / phosphor system, it is preferred to mix the phosphor with the nonionic surfactant and then add water, or add the phosphor to a mixture of nonionic surfactant and water. It is preferred to prepare the phosphor mixture so as to avoid phosphor settling and liquid "gelling" at ambient temperature. The solid component may include all components of the detergent composition except for the phosphor mixture, or the solid component may include at least one of the aforementioned components, and the other components may include the solid component and the phosphor. It may be added to the composition during or after the mixing stage with the mixture. The solid components in the composition may include solid particles consisting of separate components or solid particles consisting of a plurality of components, hereinafter referred to as "additives". The components of the detergent composition that are liquid (excluding the fluorescent mixture) may be added to the solid components or as additives, either during or after the mixing step, if desired. The solid component may be a spray dried powder, but preferably includes materials that were not directly produced by spray drying, especially where high bulk density is required. Therefore, according to a second aspect of the present invention, there is provided a method of making a detergent composition or component comprising a phosphor, the method mixing a phosphor with a liquid component to form a phosphor mixture, the mixture comprising: It consists of mixing with solid ingredients which are not the product of the spray-drying process, thereby obtaining a granular detergent composition. It is preferred to spray the phosphor mixture onto the non-spray dried solids to mix the phosphor mixture and the non-spray dried solids in a high speed mixer. If desired, the resulting particles may be further processed. Optionally, the particles are sent directly to a cooling and / or drying stage to produce finished base powder particles, which are then post-mixed with other components. Alternatively, the particles may be transferred to a second, preferably slow, mixing stage to increase the bulk density of the particles, optionally followed by cooling and / or drying, if desired. When a continuous method is used, the mixing step and the densification step may be performed simultaneously using a high-speed mixer. Suitable examples of high speed mixers include the Shugi ™ granulator, the Drais ™ K-TTP 80 granulator and the Lodige ™ CB30 recycler. A residence time in the mixing stage of about 5 to 30 seconds is suitable, and a mixing speed of the apparatus is suitably in the range of 100 to 2500 rpm depending on the required densification degree and particle size. If a granulation stage is present, the granulation can be carried out using a low speed mixer, such as a Drais ™ KT 160 and a Lodige ™ KM300 mixer. A suitable residence time in the granulation stage is about 1 to 10 minutes and the mixing speed of the device is about 40 to 160 rpm. A batch method in which the solid components of the composition are charged into a mixer and the phosphor mixture is appropriately sprayed onto the solid components may be used. Suitable mixers include the FUKAE family of mixers. If desired, other materials may be added later. The residence time is selected according to the required degree of granulation and is, for example, 1 to 20 minutes. The phosphor mixture is preferably sprayed onto the solid components of the composition to evenly distribute the mixture over the solid components. The present inventors have found that the method of the first or second aspect of the present invention provides a high bulk density detergent composition having excellent color characteristics. According to a third aspect of the present invention there is provided a detergent composition comprising a phosphor, which composition can be obtained by the method of the first aspect of the present invention. According to a fourth aspect of the present invention, it has a high bulk density, a surfactant, a detergency builder, and a Delta R 460 value of 3.5 or higher, preferably 5.5 or higher, more preferably 6.5 or higher. A detergent composition is provided that includes a phosphor having the same. Preferably, the phosphor is added to the composition by the method of the first or second aspect of the present invention. The delta R460 value is 460 nm, and the reflectance of the light from the sample when irradiated with a tungsten lamp without a filter is measured, and the reflectance of the sample when a UV filter is used is measured. It is determined by calculating the difference between. The sample to be analyzed is the 355-500 μm fraction obtained by sieving. The method provides an index of the contribution of the phosphor to the reflectance of the sample. Compositions made in accordance with the present invention generally include detersive active ingredients and detergency builders, and optionally, bleaching ingredients and other active ingredients to enhance performance and properties. The cleaning active compound (surfactant) may be selected from soap and non-soap anion compounds, cationic compounds, nonionic compounds, amphoteric compounds, zwitterionic compounds, and mixtures thereof. Many suitable detergent-active compounds are available, which are well described in the literature, for example in "Surface-Active Agents and Detergents" Volumes I and II by Schwartz, Perry and Berch. . Preferred cleaning active compounds which can be used are soap and synthetic non-soap anionic compounds and non-ionic compounds. Anionic surfactants are well known to those skilled in the art. Examples are alkylbenzene sulphonates, especially linear alkyl benzene sulphonates having an alkyl chain length of C ₈ -C ₁₅ ; primary and secondary alkyl sulphates, especially C ₁₂ -C ₁₅ primary alkyl sulphates; Ether sulfate; olefin sulfonate; alkylxylene sulfonate; dialkyl sulfosuccinate; and fatty acid ester sulfonate. Generally, the sodium salt is preferred. Nonionic surfactants can be included in all additives used in the composition in addition to those that can be present in the phosphor mixture. Suitable nonionic surfactants include primary and secondary alcohol ethoxylates, C ₈ -C ₂ ₀ aliphatic alcohols are particularly ethoxylated alcohol per mole average 1 to 20 mol of ethylene oxide, more particularly specifically to include C ₁₀ -C ₁₅ primary and secondary aliphatic alcohols ethoxylated with an alcohol per mole average 1 to 10 mol of ethylene oxide. Non-ethoxylated non-ionic surfactants include alkyl polyglycosides (also called glycerin monoether) and polyhydroxyamides (also called glucamide). The choice of detergent-active compound (surfactant) and the amount present depends on the intended use of the detergent composition. For example, for dishwashers, relatively low levels of low foaming nonionic surfactants are generally preferred. In textile laundry compositions, different surface active systems may be selected for hand washing products and products for various types of washing machines, as is well known to those skilled in the art. The total amount of surfactant present will also vary depending on the intended use, eg at low levels such as 0.5% by weight in the case of dishwashing compositions and, for example, in the case of hand washing compositions for fibers. Can be as high as 60% by weight. In the case of fiber washing machine compositions, amounts of from 5 to 40% by weight are generally suitable. Suitable detergent compositions for use in most textile washing machines generally include anionic non-soap surfactant or non-ionic surfactant, or a combination of any of the above surfactants, and optionally soap. Add. The detergent compositions of the present invention generally also include one or more detergency builders. The total amount of detergency builder in the composition is suitably in the range 10 to 80% by weight, preferably in the range 15 to 60% by weight. Inorganic builders that may be present include sodium carbonate, optionally in combination with crystallizing species for calcium carbonate, such as those disclosed in GB 1437950 (Unilever); crystalline and amorphous aluminosilicates, eg GB 1473 201. Zeolites as disclosed in (Henkel), amorphous aluminosilicates as disclosed in GB 1473202 (Henkel) and crystalline / amorphous as disclosed in GB 1470250 (Procter & Gamble). Mixed quality aluminosilicates; as well as laminated silicates as disclosed in EP 164514B (Hoechst). Inorganic phosphate builders such as sodium orthophosphate, pyrophosphate and tripolyphosphate may also be present. Zeolite builders may be present in an amount of 10 to 45% by weight in the case of textile laundry (machine) compositions, amounts of 15 to 35% by weight being particularly suitable. The zeolite used in most commercial granular detergent compositions is zeolite A. However, it is advantageous to use the maximum aluminum zeolite P (zeolite MAP) described and claimed in EP 384070A (Univer). Zeolite MAP is a P-type alkali metal aluminosilicate with a silicon to aluminum ratio not exceeding 1.33, preferably not exceeding 1.15, and more preferably not exceeding 1.07. Organic builders that may be present include polycarboxylate polymers such as polyacrylates, acrylic acid / maleic acid copolymers and acrylic phosphinates; monomeric polycarboxylates such as citrates, gluconates, oxydisuccinates, glycerin-monosuccinates, Disuccinates and trisuccinates, carboxymethyloxysuccinates, carboxymethyloxymalonates, dipicolinates, hydroxyethyliminodiacetates, alkylmalonates, alkenylmalonates, alkylsuccinates and alkenylsuccinates; and sulfonated fatty acids. Salts are included, but are not limited to. Particularly preferred organic builders are citrate, nitrilotriacetic acid and oxydisuccinate, suitably used in an amount of 5 to 30% by weight, preferably 10 to 25% by weight, acrylic polymers, more particularly The acrylic acid / maleic acid copolymer is suitably used in an amount of 0.5 to 15% by weight, preferably 1 to 10% by weight. The builder, both inorganic and organic, is preferably present in the form of an alkali metal salt, especially a sodium salt. Suitably, the detergent composition of the present invention further comprises a bleaching system. Suitably, the dishwashing composition comprises a chlorine bleaching system, whereas the textile washing composition comprises a peroxy bleaching compound capable of producing hydrogen peroxide in an aqueous solution, such as an inorganic persalt or an organic peroxyacid. It is desirable to include. Suitable peroxy bleaching compounds include organic peroxides such as urea peroxide, and inorganic persalts such as alkali metal salts of perboric acid, percarbonic acid, perphosphoric acid, persilicic acid and persulfuric acid. Preferred inorganic persalts include sodium perborate monohydrate and tetrahydrate, and sodium percarbonate. Particularly preferred is sodium percarbonate having a protective coating against destabilization by moisture. Sodium percarbonate with a protective coating comprising sodium metaborate and sodium silicate is disclosed in GB2123044B (Kao). The peroxy bleaching compound is suitably present in an amount of 5 to 35% by weight, preferably 10 to 25% by weight. Peroxy bleaching compounds can be used in combination with bleach activators (bleach precursors) to improve the bleaching action at low wash temperatures. The bleach precursor is suitably present in an amount of 1-8% by weight, preferably 2-5% by weight. Preferred bleach precursors are peroxycarboxylic acid precursors, more particularly peracetic acid and peroxybenzoic acid precursors; and peroxycarbonate precursors. A particularly preferred bleach precursor for the present invention is N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine (TAED). The novel quaternary ammonium and phosphonium bleach precursors disclosed in US4751015 and US4818426 (Lever Brothers Company) and EP402971A (Univer) are also of great importance. Particularly preferred are peroxycarbonate precursors, especially cholyl-4-sulfophenyl carbonate. Also of interest are peroxybenzoic acid precursors, especially N, N, N-trimethylammonium toluoyloxybenzene sulfonate; and the cationic bleach precursors disclosed in EP284292A and EP303520A (Kao). Bleach stabilizers (heavy sequestrants) may also be present. Suitable bleach stabilizers include ethylenediamine tetraacetate (EDTA) and polyphosphonates such as Dequest ™, EDTMP. Particularly preferred bleaching systems are peroxy bleaching compounds (preferably sodium percarbonate, optionally together with a bleach activator), and the transitions described and claimed in EP 458397A, EP 458398A and EP509787A (Univer). Includes metal bleach catalyst. The compositions of the present invention may include an alkali metal carbonate, preferably sodium carbonate, to enhance detergency and facilitate processing. Suitably sodium carbonate is present in an amount in the range 1 to 60% by weight, preferably in the range 2 to 40% by weight. However, compositions containing no or very little sodium carbonate are also included within the scope of the invention. The flowability of the powder may be improved by adding a small amount of a powder composing agent, such as a fatty acid (or fatty acid soap), sugar, acrylate or acrylate / maleate polymer, or sodium silicate. One preferred powder constituent is a fatty acid soap, suitably present in an amount of 1 to 5% by weight. Other materials that may be present in the detergent compositions of the present invention include sodium silicate and sodium metasilicate; anti-redeposition agents such as cellulosic polymers; inorganic salts such as sodium sulfate; anti-foaming agents where appropriate. Or foaming agents; proteolytic and lipolytic enzymes; dyes; color speckles; fragrances; foam control agents; and fiber softening compounds. The invention is illustrated by the following non-limiting examples. Unless otherwise noted, all numbers in the examples are parts by weight. Examples 1-6 In a FUKAE FS-30 mixer, the phosphor mixture was mixed with other composition components to prepare a granular detergent composition to produce 6 compositions. The phosphor mixture varied from example to example as listed in Table 1 and the other composition components were as listed below: Na LAS 20 sodium tripolyphosphate 25 zeolite 4A 23 sodium carbonate 19 final composition The thing had the following ingredients: The phosphor mixture was prepared by mixing TINOPAL CBS-X phosphor and a nonionic surfactant to form a suspension. If water was present, water was subsequently added to the suspension. The mixture was then stirred gently (to avoid settling) for 30 minutes and then left for 1 hour. The final product was screened to obtain fractions with a particle size of 335-500 μm. The reflectance of the fraction was measured at 460 μm under ultraviolet light and light excluding ultraviolet light, and the F value was calculated from the measured value as described in the present specification. Table 2 shows the results. Comparative Example A The same compound and solid phosphor (0.2 parts) as listed for Examples 1 to 6 and the non-active solid surfactant (2) were mixed under the same conditions as Examples 1 to 6. Parts) were prepared according to the invention and not according to the invention. The F value of the composition was calculated and the results are shown in Table 2. The above results show that by adding the phosphor as a phosphor mixture and then incorporating the phosphor by mixing with the solid components, improved powder whiteness is obtained compared to that of the prior art method. ing. Furthermore, Examples 3-6 show that the whiteness is further improved when the phosphor mixture is a solution. Examples 7-14 A series of powders were prepared with a fixed level of CBS-X phosphor introduced as a phosphor mixture consisting of phosphor and various ratios of SYNPERONIC A7, nonionic surfactant and water. The composition contained the following ingredients (parts by weight): The solids (excluding the phosphor) were mixed and placed in a FUKAE FS-30 batch mixer. Then, a phosphor mixture containing 0.2 parts of phosphor, having a nonionic surfactant / phosphor / water ratio listed in Table 3, was sprayed onto the solid with mixing, then Na LAS and the balance. All nonionic surfactants and water were added to the mixer. Finally, zeolite was added as a layer material. Results The F value of the 350-500 μm fraction of the fresh powder and the powder after 2 weeks under ambient conditions was measured. The results are shown in Table 4. The powders prepared in these examples, both fresh and after 2 weeks, show excellent color properties. It has been found that a higher proportion of nonionic surfactant in the phosphor mixture is advantageous for obtaining improved whiteness (low "b" value). Examples 15-18 In the same manner as Examples 7-14, powders having the same composition were prepared containing the same phosphor mixture as in the following examples, as follows: The F-values of these powders (350-500 μm fractions) were determined and were found to be> 8 for the fresh powder and the powder after 9 days. The "b" value was also determined and found to be in the range 2.5-4 for fresh powder and 4-5 for powder after 9 days. The "b" and F values indicate that the method of the present invention yields a powder having excellent color characteristics.

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９５年９月８日【補正内容】請求の範囲１．蛍光体を含む高嵩密度粒状洗剤組成物又はその成分の製造法であって、蛍光体を非イオン界面活性剤及び場合によって水を含む該組成物又はその成分の液体成分と混合して蛍光体混合物を形成し、該蛍光体混合物を該組成物又はその成分の固体成分と混合し、それによって粒状洗剤組成物又はその成分を製造することを含む方法。７．界面活性剤、洗浄力ビルダー及び蛍光体を含み、３．５以上のデルタＲ４６０値を有する請求項１から６のいずれか一項に記載の方法により得られ、噴霧乾燥法の産物ではない高嵩密度を有する洗剤組成物。８．蛍光体が組成物の０．０１〜０．２５重量％のレベルで存在する請求項７に記載の洗剤組成物。[Procedure of amendment] Patent Law Article 184-8 [Submission date] September 8, 1995 [Amendment content] Claims 1. What is claimed is: 1. A method for producing a high bulk density granular detergent composition containing a phosphor or a component thereof, which comprises mixing the phosphor with a liquid component of the composition or component thereof containing a nonionic surfactant and optionally water. Forming a mixture and mixing the phosphor mixture with a solid component of the composition or component thereof, thereby producing a granular detergent composition or component thereof. 7. 7. A method comprising a surfactant, a detergency builder and a phosphor, having a delta R460 value of 3.5 or more, obtained by the method according to any one of claims 1 to 6 and not a product of a spray drying method. A detergent composition having a bulk density. 8. The detergent composition of claim 7, wherein the phosphor is present at a level of 0.01 to 0.25% by weight of the composition.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, M C, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG , CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (KE, MW, SD, SZ), AM, AT, AU, BB, BG, BR, BY, CA, CH, C N, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, GB, GE , HU, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LK, LR, LT, LU, LV, MD, MG, MN, MW, N L, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE , SI, SK, TJ, TT, UA, UZ, VN

Claims

[Claims] 1. A method for producing a high-bulk-density granular detergent composition containing a phosphor or a component thereof, comprising: The body is mixed with a liquid component of the composition or component thereof to form a phosphor mixture, the phosphor The body mixture is mixed with the solid components of the composition or components thereof, thereby providing a granular detergent set. A method comprising producing a product or components thereof. 2. The method of claim 1, wherein the phosphor mixture is a solution. 3. The liquid component according to claim 1 or 2, wherein the liquid component comprises a nonionic surfactant and optionally water. The described method. 4. The liquid component and the phosphor are present in a weight ratio of 10: 0.01-5. The method according to any one of 3 above. 5. The solid component is a nonionic surfactant as a separate component and / or as an additive. And / or a detergency builder. 6. 6. The solid component according to any one of claims 1 to 5, which is not a product of a spray drying method. the method of. 7. Having a high bulk density obtained by the method according to any one of claims 1 to 6 , A detergent composition containing a phosphor. 8. It has a high bulk density and is a surfactant, detergency builder and firefly. A detergent composition comprising a phosphor and having a Delta R460 value of 3.5 or greater. 9. The composition according to claim 8, wherein the surfactant comprises a nonionic surfactant. 10. The composition according to claim 8 or 9, wherein the phosphor is TINOPAL CBS-X. Stuff.