CZ290219B6 - Stabilizovaný farmaceutický prostředek - Google Patents

Stabilizovaný farmaceutický prostředek Download PDF

Info

Publication number
CZ290219B6
CZ290219B6 CZ200066A CZ200066A CZ290219B6 CZ 290219 B6 CZ290219 B6 CZ 290219B6 CZ 200066 A CZ200066 A CZ 200066A CZ 200066 A CZ200066 A CZ 200066A CZ 290219 B6 CZ290219 B6 CZ 290219B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
compound
alcohol
macrolide
emulsion
pharmaceutical composition
Prior art date
Application number
CZ200066A
Other languages
English (en)
Inventor
Martin Dr. Jackman
Xue-Ping Dr. Popp
Friedrich Dr. Richter
Fritz Dr. Schmook
Original Assignee
Novartis Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CZ19971232A external-priority patent/CZ289773B6/cs
Application filed by Novartis Ag filed Critical Novartis Ag
Publication of CZ290219B6 publication Critical patent/CZ290219B6/cs

Links

Landscapes

  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Popisuje se pou it nenasycen ho mastn ho alkoholu s 8 a 22 atomy uhl ku, zejm na oleylalkoholu, ke stabilizaci makrolidu, zejm na askomycinu nebo rapamycinu, ve farmaceutick m prost°edku.\

Description

Stabilizovaný farmaceutický prostředek
Oblast techniky
Vynález se týká použití nenasyceného mastného alkoholu ke stabilizaci makrolidu ve farmaceutickém prostředku.
Dosavadní stav techniky
FK.506 je známé makrolidové antibiotikum, které je produkováno kmenem Streptomyces tsukubaensis č. 9993. Je také účinným imunosupresantem. Struktura FK506 je uvedena v rejstříku Měrek Index, 11. vydání jako A5. Způsoby přípravy FK506 jsou popsány v EP 184 162.
Nyní je znám velký počet derivátů, antagonistů, agonistů a analogů FK506, které si zachovávají základní strukturu a alespoň jednu z biologických vlastností FK506 (například imunologické vlastnosti). Tyto sloučeniny jsou popsány ve velkém množství publikací, například v EP 184 162, EP 315 978, EP 323 042, EP 423 714, EP 427 680, EP 465 426, EP 474 126, WO 91/13 889, WO 91/19 495, EP 484 936, EP 532 088, EP 532 089, EP 569 337, EP 626 385, WO 93/5 059 apod. Tyto sloučeniny jsou společně nazývány jako sloučeniny třídy FK506.
Je také známo (například z EP 315 978 a EP 474 126), že sloučeniny třídy FK506 jsou velmi užitečné při místním ošetřování zánětlivých a hyperproliferačních onemocnění kůže a kožních projevů imunologicky vyvolaných onemocnění.
Masti obsahující sloučeninu třídy FK506 a solubilizační činidla a adsorbci podporující činidla k rozpuštění této sloučeniny jsou popsány v EP 474 126. Jako solubilizační a adsorpci podporující činidla jsou navržena různá organická rozpouštědla. Avšak prostředky podle EP 474 126 jsou na olejové bázi a neobsahují vodu.
Prostředky, které obsahují vodu, jsou již v literatuře popsány a sloučeniny FK506 jsou také formulovány jako jemné suspenze (EP 484 936).
Podstata vynálezu
Bylo zjištěno, že makrolidy mohou být v prostředcích pro místní aplikaci nestabilní. Přepokládá se, že nestabilita je způsobena odbouráváním nebo přesmykem, přičemž příčiny nestability nejsou ještě plně vyjasněny. Usilovnou experimentální prací bylo nyní s překvapením zjištěno, že ke stabilizaci makrolidových prostředků lze použít nenasycený mastný alkohol.
V souladu s tím se vynález týká použití nenasyceného mastného alkoholu s 8 až 22 atomy uhlíku ke stabilizaci makrolidu ve farmaceutickém prostředku.
Makrolid lze ve farmaceutickém prostředku stabilizovat tím způsobem, že se smísí nenasycený mastný alkohol s tímto makrolidem.
Jak je uvedeno výše, nenasycený mastný alkohol používaný podle vynálezu obsahuje 8 až 22 atomů uhlíku. Může být použita rovněž směs alkoholů. Nenasycený mastný alkohol může mít jednu, dvě nebo tři dvojné vazby. Výhodný nenasycený mastný alkohol má jednu dvojnou vazbu a cis konfiguraci. Výhodný je oleylalkohol.
Výraz „nenasycený mastný alkohol“ používaný v tomto textu označuje nenasycený mastný alkohol s 8 až 22 atomy uhlíku, není-li uvedeno jinak.
-1 CZ 290219 B6
Stabilizační efekt lze pozorovat zejména při hmotnostním poměru nenasyceného mastného alkoholu k účinné látce alespoň asi 1:5, například 1:2 až 1:1 nebo větším, například asi 5:1.
Nenasycený mastný alkohol, například oleylalkohol, je tedy vhodný ke stabilizaci makrolidu ve farmaceutickém prostředku pro místní aplikaci. Dále jsou popsány příklady těchto prostředků.
Nenasycený mastný alkohol, například oleylalkohol, lze použít pro stabilizaci makrolidu, který má alespoň jeden zbytek následujícího vzorce:
Oleylalkohol lze použít ke stabilizaci makrolidů vybraných například ze skupiny zahrnující askomyciny, rapamyciny a sloučeniny třídy FK506, například ke stabilizaci FK506, askomycinu a 33-epichlor-33-desoxyaskomycinu.
V tomto popisu výraz „sloučenina třídy FK506“ znamená sloučeninu, která má stejnou základní strukturu jako FK506 a která má alespoň jednu z biologických vlastností FK506 (například imunosupresivní vlastnosti). Tato sloučenina může být ve formě volné báze nebo ve formě farmaceuticky přijatelné soli s kyselinou. Jako příklady sloučenin třídy FK506 lze uvést sloučeniny obecného vzorce I
(I), každý sousední pár Ri a R2, R3 a R4, a R5 a R^ jsou nezávisle (a) dvojice atomů vodíku, ale R2 může být také alkylová skupina nebo (b) tvoří druhou vazbu mezi atomy uhlíku, ke kterým jsou připojeny,
R7 je atom vodíku, hydroxyskupina nebo chráněná hydroxyskupina, formyloxyskupina nebo alkoxyskupina, nebo R7 spolu s Ri tvoří oxoskupinu,
-2CZ 290219 B6
Rs a R9 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo hydroxyskupina, Ri0 je atom vodíku, alkylová skupina, alkylová skupina substituovaná jednou nebo více hydroxyskupinami, alkenylová skupina, alkenylová skupina substituovaná jednou nebo více hydroxyskupinami, nebo alkylová skupina substituovaná oxoskupinou,
Xi je atom vodíku nebo hydroxyskupina,
X2 je atom vodíku, nebo
Xi a X2 spolu dohromady tvoří oxoskupinu nebo skupinu -CH2O-,
Yi je atom vodíku nebo hydroxyskupina,
Y2 je atom vodíku, nebo
Yi a Y2 spolu dohromady tvoří oxoskupinu, skupinu N-NRnRi2 nebo N-ORi3,
Rn a R12 jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina, arylová skupina nebo tosylová skupina,
Ri3, R14, R15, Rié, R17, Rig, Rí9, R22 a R23 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylová skupina,
R24 je popřípadě substituovaný kruhový systém, který může obsahovat jeden nebo více heteroatomů, n je 1,2 nebo 3, nebo Yi, Y2, R10 a R23 spolu s atomy uhlíku, ke kterým jsou připojeny, tvoří nasycený nebo nenasycený pětičlenný nebo šestičlenný heterocyklický kruh, obsahující dusík, síru a/nebo kyslík, popřípadě substituovaný jednou nebo více skupinami vybranými ze skupiny zahrnující alkylovou skupinu, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu, benzylovou skupinu, skupinu -CH2Se(C6H5) a alkylovou skupinu substituovanou jednou nebo více hydroxyskupinami, ve formě volné báze nebo ve formě soli s kyselinou.
Výhodně je R24 vybráno ze skupiny zahrnující (a) 3,4-di-oxo-cyklohexylovou skupinu, (b) 3-R20-4-R2i-cyklohexylovou skupinu, kde R20 je hydroxyskupina, alkoxyskupina, nebo skupina -OCH2OCH2CH2OCH3 a R2i je hydroxyskupina, skupina -OCN, alkoxyskupina, skupina -OCH2OCH2CH2OCH3 chráněná hydroxyskupina, atom chloru, bromu, jodu, methylthiomethoxyskupina, izobutanoyloxyskupina, aminooxalyloxyskupina, azidoskupina, p-tolyloxythiokarbonyloxyskupina nebo skupina R25R26CHCOO-, kde R25 je popřípadě chráněná hydroxyskupina nebo popřípadě chráněná aminoskupina a R26 je atom vodíku nebo methylová skupina nebo R20 a R2J spolu dohromady tvoří atom kyslíku v epoxidovém kruhu, nebo (c) pětičlenná nebo šestičlenná cykloalkylová skupina, která může být popřípadě substituovaná. Například R24 cyklopentylová skupina substituovaná methoxymethylovou skupinou, popřípadě chráněnou hydroxymethylovou skupinou, acyloxymethylovou skupinou (ve které acylová část popřípadě obsahuje buď dimethylaminoskupinu, která může být kvartemizovaná, nebo karboxyskupinu, která může být esterifíkována) nebo jednou nebo více aminoskupinami a/nebo hydroxyskupinami, které mohou být chráněny, nebo aminooxalyloxymethylovou skupinou. Výhodným příkladem je 2-formylcyklopentylová skupina.
Vhodné alkylové skupiny, alkenylové skupiny, arylové skupiny, chránící skupiny a acylové skupiny jsou definovány v EP 484 936.
-3CZ 290219 B6
Makrolid, který se podle vynálezu stabilizuje ve farmaceutickém prostředku, má s výhodou imunosupresivní vlastnosti. Makrolidem může být rapamycin nebo O-substituovaný derivát, ve kterém hydroxyskupina v poloze 40 vzorce A uvedeného na str. 1 WO 95/16 691, uváděného zde jako odkaz, může být nahrazena skupinou -ORt, kde Ri je hydroxyalkylová skupina, hydroalkoxyalkylová skupina, acylaminoalkylová skupina a aminoalkylová skupina, například 40-O-(2-hydroxy)ethyl-rapamycin, 40-O-(3hydroxy)propyl-rapamycin, 40-O-[2-(2-hydroxy)ethoxy]ethyl-rapamycin a 40-O-(2-acetaminoethyl)-rapamycin. Tyto O-substituované deriváty lze připravit reakcí rapamycinu (nebo dihydro- nebo deoxorapamycinu) s organickým zbytkem připojeným k odštěpitelné skupině (například RX, kde R je organický zbytek, který má být O-substituentem, jako je alkylová skupina, allylová skupina nebo benzylová skupina, a X je odstupující skupina, jako je CC13C(NH)O nebo CF3SO3) za vhodných reakčních podmínek. Těmito podmínkami mohou být kyselé nebo neutrální podmínky, například v přítomnosti kyseliny, jako je trifluormethansulfonová kyselina, kafrsulfonová kyselina, p-toluensulfonová kyselina nebo jejich případné pyridiniové soli nebo substituované pyridiniové soli, když X je CC13C(NH)O nebo v přítomnosti báze, jako je pyridin, substituovaný pyridin, diizopropylethylamin nebo pentamethylpiperidin, když X je CF3SO3.
Výhodnou sloučeninou je 40-O-(2-hydroxy)ethyl-rapamycin (zde označovaný jako sloučenina A), jak je popsána ve WO 94/09 010.
Výhodná sloučenina třídy FK506 je popsána v EP 427 680, například v příkladu 66a (je také nazývána 33-epichlor-33-desoxyakomycin), zde označovaná jako sloučenina B. Další výhodné sloučeniny třídy FK506 jsou popsány v EP 465 426, EP 569 337 a EP 626 385, například sloučenina podle příkladu 6d v EP 569 337, zde označovaná jako sloučenina C, nebo sloučenina podle příkladu 8 v EP 626 385, zde označovaná jako sloučenina D.
Prostředkem obsahujícím makrolid stabilizovaný podle vynálezu může být například prostředek pro místní aplikaci ve formě emulze, který obsahuje například sloučeninu třídy FK506, fyziologicky přijatelný alkandiol, etheridol nebo dietheralkohol obsahující až do 8 atomů uhlíku jako rozpouštědlo pro sloučeninu třídy FK506, nenasycený mastný alkohol a vodu. Takovéto složení prostředkuje předmětem související zveřejněné přihlášky č. PV 1997-1232.
Jako příklady alkandiolových rozpouštědel, která jsou schopna rozpouštět sloučeniny třídy FK506, lze uvést propylen-glykol (1,2-propandiol), butylenglykol, 2-ethal-l,3-hexandiol, hexylenglykol (2-methyl-2,4-pentandiol) apod. Jako příklady etherdiolových rozpouštědel lze uvést dipropylenglykol, diethylenglykol apod. Jako příklady dietheralkoholových rozpouštědel lze uvést diethylenglykolmonoethylether apod. Vhodným rozpouštědlem je hexylenglykol. Rozpouštědlo je výhodně přítomno v množství od asi 5 do asi 50 % hmotn./hmotn., výhodněji 5 až 20 % hmotn./hmotn. a nej výhodněji 5 až 10 % hmotn./hmotn. emulze.
Olejová fáze emulze může tvořit asi 20 až asi 80 % hmotn./hmotn., výhodněji 35 až 75 % a nejvýhodněji 35 až 65 % hmotnosti prostředku. Emulze může být typu olej ve vodě nebo voda v oleji. Emulze typu olej ve vodě může být ve formě emulzního gelu (v tomto případě kontinuální vodná fáze může být zahuštěna použitím polymemího zahušťovadla) nebo ve formě krému.
Nenasycený mastný alkohol tvoří část olejové fáze emulze. Olejová fáze může také obsahovat další kapalné oleje, zahušťovadla a základy pro masti, které se běžně používají v prostředcích pro místní aplikaci.
Vhodné kapalné oleje zahrnují triglyceridy se středním řetězcem získané z frakcionovaných rostlinných olejů, jako jsou triglyceridy kaprylové/kaprinové kyseliny. Jedním příkladem takového triglyceridu je komerčně dostupný triglycerid s obchodním názvem Miglyol 812 (který má mole
-4CZ 290219 B6 kulovou hmotnost asi 520, nD 20 asi 1,448 až 1,450 a viskozitu od 0,28 do 0,32 Pa.s). Kapalný olej může tvořit asi 5 až 60 % hmotn./hmotn. emulze a s výhodou 5 až 15 % hmotn./hmotn.
Vhodná zahušťovadla zahrnují běžná zhušťovadla, jako je cetylakohol, cetostearylalkohol, stearylakohol, hydrogenovaný ricinový olej (Cutina HR), žlutý vosk, bílý vosk, vosk s cetylesterem, emulgační vosk, mikrokrystalický vosk apod. Výhodně tvoří zhušťovadlo asi 2 až asi 30 % hmotn./hmotn. emulze a výhodněji 2 až 10 % hmotn./hmotn.
Vhodnými základy pro masti jsou látky jako přírodní vosk, vazelína (vazelína také komerčně dostupná jako Petrolatum), hustý parafín, alkoholy z vosků ovčí vlny (jako jsou látky prodávané pod obchodními názvy Eucerinum nebo Eucerin), deriváty vosků z ovčí vlny, triglyceridové vosky (jako je látka dostupná pod obchodním názvem Softisan 378) apod.
Prostředky mohou také obsahovat vhodné emulgátory, jak je obvyklé v prostředcích ve formě emulze. Vhodné emulgátory jsou popsány například v Η. P. Fiedler, 1989, Lexikon der Hilfsstoffe fur Pharmazie, Kosmetic und angrenzende Gebiete, vydavatel Cantor, D-7960 Aulendorf, Německo a Handbook of Pharmaceutical Excipients, A Joint Publication of the Američan Pharmaceutical Association, Washington DC, USA a the Pharmaceutical Society ofGreat Britain, London, UK, 1986. Jako příklady vhodných emulgátorů lze uvést:
(a) mono- a diestery mastných kyselin s propylenglykolem, jako je propylenglykoldiakaprylát (který je komerčně dostupný pod obchodní známkou Miglyol 840), propylenglykoldilaurát, propylenglykolhydroxystearát, propylenglykolizostearát, propylenglykollaurát, propylenglykolricinoleát a propylenglykolstearát, (b) estery mastných kyselin s polyoxyethylenovaným sorbitanem, jako jsou mono- a tri-lauryl, palmityl, stearyl a oleylestery. Jako příklady komerčně dostupných esterů lze uvést látky s obchodním názvem Tween (viz Fiedler, str. 1300 až 1304) a zejména Tween 60 (monostearát polyoxyethylenovaného (20) sorbitanu) a Tween 80 (monooleát polyoxyethylenovaného (20) sorbitanu), (c) estery polyoxyethylenovaných mastných kyselin, například estery polyoxyethylenované stearové kyseliny typu známého a komerčně dostupného pod obchodním názvem Myrj (viz Fiedler, str. 834 a 835) a zejména Myrj 52 (který má D25 asi 1,1, teplotu tání asi 40 až 44 °C a HLB hodnotu asi 16,9), (d) ko-polymery a blokové ko-polymery a blokové ko-polymery polyoxyethylenu a polyoxypropylenu, jako jsou látky známé a komerčně dostupné pod obchodním názvem Pluronic, Emkalyx a Poloxamer (viz Fiedler, str. 959) a zejména Pluronic F68 (který má teplotu tání asi 52 °C a molekulovou hmotnost asi 6800 až 8975) a Poloxamer 188, (e) dioktylsulfosukcinát nebo di-[2-ethylhexyl]sukcinát, (f) fosfolipidy a zejména lecithiny (viz Fiedler str. 943 a 944), (g) soli sulfátovaných mastných alkoholů, jako jsou laurylsulfát sodný a cetylstearylsulfát sodný, (h) estery mastných kyselin se sorbitanem, jako jsou sorbitanmonostearát a sorbitanmonooleát, které jsou komerčně dostupné pod obchodními známkami Arlacel 60 (který má HLB asi 4,7 a teplotu tání asi 53 °C) a Spán 80 (který má D25 asi 1, HLB asi 4,3 a viskozitu asi 0,95 až 1,10 Pa.s), (i) glycerinmonostearát, který je dostupný pod obchodním názvem Imwitor (viz Fiedler, str. 645) a zejména Imwitor 960,
-5CZ 290219 B6 (j) estery polyoxyethylenglykolglyceroletherů, které mají alespoň jednu volnou hydroxyskupinu, a alifatických karboxylových kyselin se 6 až 22 atomy uhlíku. Jako příklad lze uvést PEG-20 glycerinmonostearát, (k) reakční produkty přírodního nebo hydrogenovaného ricinového oleje a ethylenoxidu, které jsou například dostupné pod obchodním názvem Cremophor, jako je Cremophor RH40 (kteiý má číslo zmýdelnění asi 50 až 60, číslo kyselosti <1, nD 60 asi 1,453 až 1,457 a HLB hodnotu asi 14 až 16), Cremophor RH 60 (který má číslo zmýdelnění asi 40 až 50, číslo kyselosti <1, np25 asi 1,453 až 1,457 a HLB hodnotu asi 15 až 17) a Cremophor EL (který má číslo zmýdelnění asi 65 až 70, číslo kyselosti asi 2, nD 25 asi 1,471 a molekulovou hmotnost asi 1630). Vhodné jsou také různé tenzidy, dostupné pod obchodními názvy Nikkol, Emulgin, Mapeg a Incracas (viz Fiedler), (l) stearovou kyselinu, (m) emulgátory na bázi oleje a vosku, jako jsou cetylalkohol a emulgační vosk, (n) polyoxyethylenované glyceridy, jako jsou látky dostupné pod obchodním názvem Labrafil M2130 CS (viz Fiedler, str. 707), (o) polyoxyethylenované alkylethery, jako jsou polyoxyethylenstearylether, polyoxyethylenoleylether a polyoxyethylencetylether, které jsou dostupné pod obchodními názvy Brij a Cetomacrogol (viz Fiedler, str. 222 až 224 a 284), (p) estery mastných kyselin s glycerinsorbitanem, které jsou dostupné pod obchodním názvem Arlacel 481 (který má molekulovou hmotnost asi 630 a HLB hodnotu asi 4,5) a (q) jejich směsi.
Výhodnými emulgátory jsou polyethylenglykol (20) glycerinmonostearát, sorbitanmonostearát (Arlacel 60), sorbitanmonooleát (Spán 60), Tween 60, Tween 80, glycerinmonostearát (Imwitor 960), kyselina stearová, cetylakohol, deriváty vosků z ovčí vlny a alkoholy a Labrafil M2130 CS a jejich směsi. Je-li emulze emulzí typu voda v oleji, pak se emulgátor volí tak, aby měl výhodně HLB hodnotu 10 až 15. Je-li emulze emulzí typu olej ve vodě, pak se emulgátor volí tak, aby měl výhodně HLB hodnotu 4 až 8. Výhodně jsou emulgátory přítomny v množství asi 1 až asi 30 % hmotn./hmotn. a výhodně 10 až 25 % hmotn./hmotn.
Pro přípravu gelovitých emulzí lze přidat gelotvomá činidla. Vhodnými gelotvomými činidly jsou karbomery (deriváty polyakrylové kyseliny), které jsou například dostupné pod obchodním názvem Carbopol (viz Fiedler, str. 254 až 256), Carbopol 974 a Carbopol 1342 jsou výhodné. Gelotvomá činidla jsou výhodně přítomna v množství od 0,2 do 2 % hmotn./hmotn., výhodněji méně než asi 1 % hmotn./hmotn.
Emulze může také obsahovat konzervační prostředky a antioxidanty, jako jsou benzylalkohol, butylhydroxytoluen, askorbylpalmitát, disiřičitan sodný, butylhydroxyanisol, propyl-p-hydroxybenzoát (komerčně dostupný například pod obchodním názvem Paraben), methyl-p-hydroxybenzoát (dostupný komerčně například jako Paraben), kyselina sorbová a tokoferol. Konzervační činidla a antioxidanty slouží k prevenci bakteriálního růstu a jsou výhodně přítomny v množství asi 0,01 až asi 2,5 % hmotn./hmotn. Mohou být přítomna též činidla modifikující pH, aby bylo pH emulze udržováno mezi 4 a 6 nebo se mohou přidat farmaceuticky přijatelné pufrovací systémy. Aby se zabránilo dráždění kůže, je žádoucí pH mezí 4 a 6.
Vodná fáze emulze může tvořit asi 20 až asi 80 % hmotn./hmotn., výhodněji 25 až 75 % a nejvýhodněji 35 až 65 % emulze. Vodnou fázi tvoří výhodně sterilní voda.
-6CZ 290219 B6
Sloučenina třídy FK506 je v emulzi výhodně přítomna v množství asi 0,01 až asi 10% hmotn./hmotn. a výhodněji v množství 0,1 až 1 % hmotn./hmotn.
Emulzní prostředky lze získat rozpuštěním sloučeniny třídy FK506 v rozpouštědle a přidáním nenasyceného mastného alkoholu za vzniku olejové fáze. V případě potřeby lze do této olejové fáze přimísit kapalné oleje, masťové základy a zahušťovadla. Olejová fáze se potom emulguje do vodné fáze a popřípadě s vhodnými emulgátory. V příslušném čase lze přidat k příslušné fázi další pomocné látky, jak je běžně známo.
Prostředky pro místní aplikaci, v nichž je makrolid stabilizován způsobem podle vynálezu, lze použít při ošetřování zánětlivých a hyperproliferačních onemocnění kůže a kožních projevů imunologicky vyvolaných onemocnění. Jako příklady těchto onemocnění lze uvést psoriázu, atopickou dermatitidu, kontaktní dermatitidu a dále ekzematózní dermatitidu, seborhoidní dermatitidu, lišej plochý, pemfigus, bulózní pemfígoid, bulózní epidermolýzu, kopřivku, angioedém, vaskulitidu, erytém, kožní eosinofílii, erytematózní lupus a holohlavost.
Funkčnost prostředků pro místní aplikaci byla pozorována při standardních klinických testech, jako je test prováděný podle příkladu 12 níže za použití koncentrace 0,01 až 10 % hmotn./hmotn. (s výhodou 0,1 až 1 % hmotn./hmotn.) sloučeniny třídy FK506. Funkčnost byla také pozorována za použití standardních zvířecích modelů, jak je popsáno v EP 315 978.
Přesné množství sloučeniny třídy FK506 a prostředku, který se má podávat, závisí na několika faktorech, například na požadovaném trvání ošetření a na stupni uvolňování sloučeniny třídy FK506. Dostatečných výsledků se u větších savců, například lidí, dosáhne s místní aplikací na ošetřovanou plochu s koncentrací sloučeniny třídy FK506 0,01 až 10 % hmotn./hmotn., s výhodou s koncentrací 0,1 až 3 %, a to jednou nebo několikrát za den (například dvakrát až pětkrát denně). Obecně se prostředek může aplikovat na plochy kůže o velikosti 1 cm2 až 1 m2. Vhodné dávkování sloučeniny třídy FK506 na kůži se pohybuje v rozmezí 0,1 mg/cm2 až 1 mg/cm2.
Prostředky obsahující makrolid stabilizovaný podle vynálezu jsou kůží dobře snášeny. Použitím prostředků obsahujících makrolid stabilizovaný podle vynálezu se dosáhne dobré penetrace a prostoupení do kůže.
Prostředky popsané níže v příkladech 13, 14 a 19 jsou výhodnými emulzními prostředky pro aplikaci savců, například u lidí.
Pro sloučeniny (1) [3S-[3R*[E(lS*,3S*,4S*)],4S*,5R*,8S*,9E,12R*,14R*,15S*,16R*,18S*,19S*,26aR*]]-5,6, 8,ll,12,13,14,15,16,17,18,19,24,25,26,26a-hexadekahydro-5,19-dihydroxy-3-[2-(4-hydroxy3-methoxy-cyklohexyl)-1 -methylethenyl)]-14,16-dimethoxy-4,10,12,18-tetramethyl-8-(2propenyl)-l 5,19-epoxy-3H-pyrodo-[2,1 -c]-[l ,4]oxaazacyklotrikosin-l ,7,20,21 (4H,23H)~ tetron, (2) [3S-[3R*[E(lS*,3S*,4S*)],4S*,5R*,8S*,9E,12R*,14R*,15S*,16R*,18S*,19S*,26aR*]]-5,6, 8,ll,12,13,14,15,16,17,18,19,24,25,26,26a-hexadekahydro-5,19-dihydroxy-3-[2-(4-hydroxy3 -methoxy-cyklohexyl)-1 -methylethenyl)]-14,16-dimethoxy-4,10,12,18,-tetramethyl-8ethyl-15,19-epoxy-3H-pyrido [2,1 -c][ 1,4]oxaazacyklotrikosin-1,7,20,21 (4H,23H)-tetron, a (3) [3S-[3R*[E(lS*,3S*,4S*)],4S*,5R*,8S*,9E,12R*,14R*,15S*,16R*,18S*,19S*,26aR*]]5,6, 8,11,12,13,14,15,16,-17,18,19,24,24,25,26,26a-hexadekahydro-5,19-dihydroxy-3-(3-hydroxymethylcyklopentyl)-1 -methylethenyl)]-l 4,16-dimethoxy-4,10,12,18,-tetramethyl-8-ethyl15,19-epoxy-3H-pyridol[2,1 —c] ] 1,4]oxaazacyklotrikosin-1,7,20,2 l(4H,23H)-tetron
-7CZ 290219 B6 je místní aplikace koncentrací od 0,01 do 1 % hmotn./hmotn. jednou denně účinná při ošetřování chronické strupovité psoriázy u lidí. Při těchto aplikacích jsou prostředky stejně tak účinné jako obzvláště silně účinný prostředek Clobetasol (0,05 %).
Následující příklady ilustrují vynález, aniž by však jakkoli omezovaly jeho rozsah. Všemi % uváděnými v příkladech, stejné jako jinde v tomto textu, jsou % hmotnostní, není-li uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
V těchto příkladech „sloučenina 1“ je sloučenina [3S-[3R*[E(lS*,3S*,4S*)],4S*,5R*,8S*,9E,12R*,14R*,15S*,16R*,18S*,19S*,26aR*]]-5,6,8, 11,12,13,14,15,16,17,18,19,24,25,26,26a-hexadekahydro-5,19-dihydroxy-3-[2-(4-hydroxy3 -methoxy-cyklohexyl)-1 -methylethenyl)]-14,16-dimethoxy-4,10,12,18-tetramethyl-8-(2propenyl)-l 5,19-epoxy-3H-pyrido-[2,1 -c] [ 1,4]oxaazacyklotrikosin-1,7,20,21 (4H,23H)tetron. Tato sloučenina je spíše známá jako FK506.
„Sloučenina 2“ je sloučenina [3S-[3R*[E(lS*,3S*,4S*)],4S*,5R*,8S*,9E,12R*,14R*,15S*,16R*,18S*,19S*,26aR*]]-5,6,8,
11,12,13,14,15,16,17,18,19,24,25,26,26a-hexadekahydro-5,19-dihydroxy-3-(3-hydroxymethylcyklopentyl)-1 -methylethenyl)]-14,16-dimethoxy-4,10,12,18,-tetramethyl-8-ethyl-15, 19-epoxy-3H-pyridol[2,1 -c] [ 1,4]oxaazacyklotrikosin-1,7,20,21 (4H,23H)-tetron. Tato sloučenina a způsob její přípravy jsou popsány v EP 465 426.
„Sloučenina 3“ je sloučenina [3S-[3R*[E(lS*,3S*,4S*)],4S*,5R*,8S*,9E,12R*,14R*,15S*,16R*,18S*,19S*,26aR*]]-5,6,8, 11,12,13,14,15,16,17,18,19,24,25,26,26a-hexadekahydro-5,19-dihydroxy-3-[2-(4-hydroxy3 -methoxycyklohexyl)-1 -methylethenyl)]-14,16-dimethoxy-4,10,12,18-tetramethyl-8-ethyl15,19-epoxy-3H-pyrido[2,1-c][ 1,4]oxaazacyklotrikosin-1,7,20,21 (4H,23H)-tetron. Tato sloučenina je známá jako askomycin.
Sloučenina A, sloučenina B, sloučenina C, sloučenina D mají významy uvedené výše.
Výrazem „stabilní“, který je v následujících příkladech užíván, se rozumí, že v prostředku nebylo pozorováno žádné oddělování složek, jestliže byl prostředek skladován při teplotě místnosti po dobu čtyř měsíců nebo po dobu delší.
Chemická analýza účinné látky byla prováděna pomocí HPLC s reverzními fázemi s UV detekcí, λ = 210 nm. Kvantifikační limit je 0,1 % hmotnostní.
Snášitelnost prostředků byla prováděna in vivo na kůži prasat a na kůži lidí. Vizuální hodnocení bylo prováděno za 0,5,1,2, a 4 hodiny po aplikaci.
Příklad 1
Připraví se emulze typu olej ve vodě, která obsahuje následující složky (v dílech hmotnostních):
sloučenina 20,10 oleylalkohol10,00
Miglyol 81210,00
-8CZ 290219 B6
hexylenglykol 10,00
cetylalkohol 5,00
stearylalkohol 5,00
benzylalkohol 1,00
sorbitanmonostearát 2,00
Tween 80 4,00
glycerinmonostearát 3,00
voda 49,90
Prostředek se připraví smísením sloučeniny 2, oleylalkoholu, Miglyolu812, hexylenglykolu, cetylalkoholu a stearylalkohol a zahříváním směsi na 65 °C, až se všechny komponenty rozpustí. Potom se k této olejové fázi přidá Arlacel 60, Tween 80 (polyoxyethylen(20)sorbitanmonooleát) a glycerinmonostearát a míchá se až do rozpuštění všech komponent. V nádobě s míchadlem a homogenizérem se potom zahřívá voda. Potom se přidá benzylalkoho. Pak se pomalu za míchání a homogenizování přidává olejová fáze, až se získá homogenní emulze s velikostí částic menší než 20 pm. Emulze se potom ochladí na teplotu místnosti. Tato emulze je stabilní.
Příklad 2
Připraví se emulze typu olej ve vodě analogicky podle příkladu 1, která obsahuje následující složky (v dílech hmotnostních):
sloučenina 1 0,10
oleylalkohol 10,00
Miglyol 812 10,00
hexylenglykol 10,00
cetylalkohol 5,00
stearylalkohol 5,00
benzylalkohol 1,00
sorbitanmonostearát 2,00
Tween 80 4,00
glycerinmonostearát 3,00
voda 49,90
Emulze je stabilní. Nebylo pozorováno žádné oddělování komponent.
Příklad 3
Připraví se emulze typu voda v oleji analogicky podle příkladu 1, s výjimkou toho, že se voda přidává pomalu k olejové fázi. Prostředek obsahuje následující složky (v dílech hmotnostních):
sloučenina 2 0,10
oleylalkohol 5,00
hexylenglykol 5,00
žlutý vosk 3,00
benzylalkohol 1,00
Arlacel 481 7,00
bílá vazelína z ropy 15,00
hustý parafín 5,00
voda 58,4
MgSO4.7H2O 0,5
Emulze je stabilní.
-9CZ 290219 B6
Příklad 4
Připraví se emulze typu olej ve vodě analogicky podle příkladu 1, která obsahuje následující složky (v dílech hmotnostních):
sloučenina 2 0,10
oleylalkohol 7,50
PEG-glycerinmonostearát 7,00
propylenglykol 10,00
cetylakohol 6,00
glycerinmonostearát 4,00
parafín (hustý) 10,00
bílá vazelína z ropy 15,50
kyselina sorbová 0,01
voda 39,89
Příklady 5,6 a 7
Připraví se emulze typu olej ve vodě analogicky podle příkladu 1, které obsahují následující složky (v dílech hmotnostních):
příklad 5 6 7
sloučenina 2 1
sloučenina 1 0,1 1
oleylalkohol 7,5 7,5 7,5
PEG-glycerinmonostearát 7 7 7
propylenglykol 10 10 10
cetylalkohol 6 6 6
glycerinmonostearát 4 4 4
parafín (hustý) 10 10 10
bílá vazelína z ropy 15,5 15,5 15,5
kyselina sorbová 0,01 0,01 0,01
voda 38,99 39,89 38,99
Příklady 8 až 11
Analogicky podle příkladu 1 se připraví následující emulze
příklad 8 9 10 11
sloučenina 3 0,1 0,1 0,1 0,1
hexylenglykol 5 10 10 5
cetylpalmitát 2
oleylalkohol - 10 10
lanolinové alkoholy - 1,5
MC* triglyceridy - 10 10 5
izopropylmyristát 8
cetylalkohol 4 5 5 2
stearylalkohol 4 5 2
benzylalkohol 1 1 1 1
sorbitamnonostearát 1,9 2 3
sorbitanmonooleát - 4 -
-10CZ 290219 B6
příklad 8 9 10 11
glycerínmonostearát 3 10
Tween 80 6,1 - - -
bílá vazelína z ropy 23,5
voda 67,9 49,9 53,9 56,4
síran hořečnatý heptahydrát - - - 0,5
* MC = střední řetězec, například Miglyol 812
Prostředky 4 až 11 jsou stabilní.
Příklad 12
Pro stanovení účinnosti prostředků podle příkladů 4 až 7 na chronickou strupovitou psoriázu se provede v jednom místě dvojnásobně slepý test kontrolovaný placebem. Vybere se 10 pacientů starších 18 let, kteiý mají chronickou strupovitou psoriázu a kteří nebyli systematicky nebo místně léčeni na chronickou strupovitou psoriázu po dobu 1 měsíce, popřípadě 1 týdne. Ve dni -1 se odstraní šupinky prostředkem pro místní aplikaci obsahujícím 10 % salycilové kyseliny ve vazelíně. Ve dne 0 se na olupující se strupy aplikují prostředky podle příkladů 4 až 7, 0,05% prostředek Clobetasol dostupný pod obchodní známkou Dermovate a placebo, a to za polookluzních podmínek a nechají se působit 24 hodin.
Pacientovi je dovoleno se vykoupat a poškození se jemně osuší. Poškození se vyhodnocuje vizuálně (zarudnutí kůže) a pohmatem (infiltrace) se stupnicí od 0 (žádné) do 3 (těžké). Tato procedura se opakuje denně až do dne 10/11.
Výsledky jsou uvedeny v tabulkách 1 a 2.
Tabulka 1:
výsledky zarudnutí kůže
den 0 2 4 6 8 10 11
příkl. 3 30 20,5 15 11,5 9 6 7,5
příkl. 4 30 21,5 17 12 9,5 6 6,5
příkl. 5 30 22 17 11 8 5,5 5
příkl. 6 30 20 15,5 10 8,5 4,5 4,5
placebo 30 28 25,5 25 23 23 22,5
Dermovate 30 20 13,5 10,5 8,5 8 8
Tabulka 2:
Výsledek infiltrace
den 0 2 4 6 8 10 11
příkl. 3 30 21 15,5 12 5,5 2 3
příkl. 4 30 24 16,5 12 6,5 3 2,5
příkl. 5 30 21,5 17 12 5 2 2
příkl. 6 30 21,5 14,5 10 5,5 2,5 1,5
placebo 30 28,5 24,5 23 21 19 18,5
Dermovate 30 19 14 8 3,5 2 2,5
-11 CZ 290219 B6
U prostředků podle příkladů 4 až 7 nebyl pozorován žádný nepříznivý efekt, ale byla pozorována atrofíe kůže u 2 pacientů, kteří obdrželi Dermovate. Avšak prostředky podle příkladů 4 až 7 jsou alespoň tak účinné jako Dermovate.
Účinná látka použitá v prostředcích podle příkladů 1 až 11 může být nahrazena sloučeninami A, B, C nebo D.
Příklady 13 až 16
Analogicky podle příkladu 1 se připraví emulze typu olej ve vodě, které mají následující složení.
příklad 13 14 15 16
oleylalkohol 10 10 10 10
Miglykol 812 15 15 15 15
cetylalkohol 4 4
sterylalkohol 4 4
glycerolmonostearát 2 2
sorbitanmonostearát 3
polysorbát 20 5
polysorbát 60 5
cetylstearylsulfát sodný 1
methylparaben 0,07 0,07 0,07 0,07
propylparaben 0,03 0,03 0,03 0,03
carbopol 974 p 1 0,3
carbopol 1382 0,7
sloučenina B 0,3 0,3 0,3 0,3
citrátový pufr pH 5,5 0,05 0,05
propylenglykol 5 5 10 10
vodný NaOH 5 % hmotn./obj. 2,5 2,5
voda do 100 do 100 do 100 do 100
Prostředky podle příkladů 13 až 16 jdou dobře snášeny kůží prasat a kůží lidí. Obsah hlavního degradačního produktu je 0,1 % (kvantifikační limit) pro prostředky 15 až 16 po 72 hodinách při teplotě 70 °C. Nahradí-li se oleylalkohol Miglyolem 812, vzroste obsah hlavního degradačního produktu na 0,5 %. Při skladování při teplotě místnosti po dobu 4 měsíce nebylo pozorováno žádné oddělování složek.
Příklady 17 až 19
Připraví se emulze olej ve vodě, které obsahují 1 % hmotn. účinné látky.
příklad 17 18 19
oleylalkohol 2,5 5 10
Miglyol 812 22,5 20 15
cetylalkohol 4 4 4
steaiylalkohol 4 4 4
glycerolmonostearát 2 2 2
sorbitanmonostearát 3 3 3
polysorbát 60 5 5 5
methylparaben 0,07 0,07 0,07
propylparaben 0,03 0,03 0,03
-12CZ 290219 B6
příklad 17 18 19
kyselina citrónová 0,05 0,05 0,05
NaOH 1M abs. hmotn./100 g 0,02 0,02 0,02
propylenglykol 5 5 5
sloučenina B 1 1 1
demineralizovaná voda do 100 do 100 do 100
Emulze podle příkladů 17, 18 a 19 jsou stabilní a nebylo pozorováno žádné oddělování složek. Prostředky jsou dobře snášeny lidskou kůží. Prostředky byly skladovány při teplotě 40 °C po dobu 8 týdnů a pak byla provedena chemická analýza za použití HPLC. Obsah hlavního degradačního produktu v prostředcích 17, 18 a 19 byl 1,1 %, 0,8 .a 0,4 %.
V prostředcích podle příkladů 13 až 19 může být účinná sloučenina B nahrazena sloučeninou A, sloučeninou C, sloučeninou D, sloučeninou 1, sloučeninou 2 nebo sloučeninou 3.
Příklad 20
Připraví se emulze typu olej ve vodě ve formě krému za použití sloučeniny C jako účinné látky.
komponenta sloučenina C hexylenglykol oleylalkohol Miglyol 812 methylparaben propylparaben cetylalkohol glycerolmonostearát voda množství % hmotn.
0,3
0,07
0,03 do 100
Krém je stabilní a nedochází k žádnému oddělování složek.

Claims (6)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Použití nenasyceného mastného alkoholu s 8 až 22 atomy uhlíku ke stabilizaci makrolidu ve farmaceutickém prostředku.
  2. 2. Použití nenasyceného mastného alkoholu s 8 až 22 atomy uhlíku ke stabilizaci makrolidu ve farmaceutickém prostředku, kde makrolid má alespoň jeden zbytek následujícího vzorce
    OH
    O
  3. 3. Použití nenasyceného mastného alkoholu s 8 až 22 atomy uhlíku ke stabilizaci makrolidu ve farmaceutickém prostředku podle nároku 1 nebo 2, kde hmotnostní poměr nenasyceného mastného alkoholu s 8 až 22 atomy uhlíku k makrolidu je 1 : 5 až 5 : 1.
  4. 4. Použití nenasyceného mastného alkoholu s 8 až 22 atomy uhlíku ke stabilizaci makrolidu ve farmaceutickém prostředku podle nároku 1 nebo 2, kde hmotnostní poměr nenasyceného mastného alkoholu s 8 až 22 atomy uhlíku k makrolidu je 1 : 2 až 1 : 1.
  5. 5. Použití oleylalkoholu ke stabilizaci makrolidu ve farmaceutickém prostředku podle libovolného z nároků 1 až 4.
  6. 6. Použití nenasyceného mastného alkoholu s 8 až 22 atomy uhlíku ke stabilizaci askomycinu nebo rapamycinu ve farmaceutickém prostředku podle libovolného z nároků 1 až 5.
CZ200066A 1994-10-26 2000-01-07 Stabilizovaný farmaceutický prostředek CZ290219B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9421612A GB9421612D0 (en) 1994-10-26 1994-10-26 Organic compounds
CZ19971232A CZ289773B6 (cs) 1994-10-26 1995-10-26 Farmaceutický prostředek pro místní aplikaci

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ290219B6 true CZ290219B6 (cs) 2002-06-12

Family

ID=10763457

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ200066A CZ290219B6 (cs) 1994-10-26 2000-01-07 Stabilizovaný farmaceutický prostředek

Country Status (3)

Country Link
CZ (1) CZ290219B6 (cs)
GB (1) GB9421612D0 (cs)
PL (1) PL185320B1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
GB9421612D0 (en) 1994-12-14
PL185320B1 (pl) 2003-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0786986B1 (en) Use of an unsaturated fatty alcohol
MXPA97002699A (en) Pharmaceutical compositions that comprise a unsaturated fatty alcohol and use of a fatty alcohol unsaturated in the mis
KR100624583B1 (ko) 국소 무수 및 에탄올-없는 아스코마이신 조성물
KR100514027B1 (ko) 아스코마이신을 포함하는 국소 조성물
JP4927310B2 (ja) 医薬組成物
RU2181592C2 (ru) Состав для местного применения
CZ290219B6 (cs) Stabilizovaný farmaceutický prostředek
AU735106B2 (en) Pharmaceutical compositions

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20111026