CZ288224B6

CZ288224B6 - Herbicidal emulsifiable compositions formed by suspension concentrate

Info

Publication number: CZ288224B6
Application number: CZ19942356A
Authority: CZ
Inventors: Ivor Philip Baker
Original assignee: American Cyanamid Co
Priority date: 1993-09-28
Filing date: 1994-09-27
Publication date: 2001-05-16
Also published as: DK0645083T3; EP0645083A1; HU215268B; HUT68866A; DE69416369D1; ES2127324T3; DE69416369T2; GR3030122T3; ATE176382T1; SK116594A3; HU9402774D0; EP0645083B1; CZ235694A3

Description

Oblast techniky

Vynález se týká herbicidních emulgovatelných kompozic tvořených suspenzním koncentrátem na bázi imidazolinylbenzoových kyselin nebo jejich esterů nebo jejich solí. Tyto kompozice se vyznačují větší stálostí při nízkých teplotách.

Dosavadní stav techniky

Kombinované produkty obsahující imidazolinylbenzoové kyseliny nebo jejich estery nebo jejich soli, jako např. imazamethabenzmethyl (směs izomerů methyl-6-(4-isopropyl—4—methyl-5oxo-2-imidazolin-2-yl}-m-toluátu a methyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxon-2-imidazolin2-yl)-p-toluátu), a dinitroanilinové herbicidy, jako např. pendimethalin (N-(l-ethylpropyl)-2,6dinitro-3,4-xylidin), trifluralin (N,N-dipropyl)-2,6-dinitro-4-trifluoromethylanilin apod., jsou účinnými herbicidními činidly. Bylo však zjištěno, že tyto kombinované produkty vykazují malou stálost při nízkých teplotách. Tyto produkty mají při skladování při nízkých teplotách tendenci houstnout, přičemž po vylití produktu zůstává v nádobě pevný podíl.

Vynález překonává nevýhody známého stavu techniky tím, že zahrnuje emulgovatelnou herbicidní kompozici tvořenou suspenzním koncentrátem, která vykazuje stálost při nízkých teplotách. Tyto stálé kompozice mají rovněž žádoucí charakteristiky tečení.

Podstata vynálezu

Vynález se týká emulgovatelné kompozice tvořené suspenzním koncentrátem na bázi imidazolinylbenzoových kyselin, jejich esterů a jejich solí, a dinitroanilinových herbicidů, které jsou stálé při nízkých teplotách.

Bylo zjištěno, že kombinace herbicidních imidazolinylbenzoových kyselin nebo jejich esterů nebo jejich solí a dinitroanilinových emulgovatelných kompozic na bázi suspenzního koncentrátu mají při skladování při nízkých teplotách tendenci houstnout, přičemž po vylití produktu zůstává v nádobě značné množství pevného podílu. Aby bylo možno tyto kompozice použít v oblastech s převládajícími nízkými teplotami, je zapotřebí emulgovatelných kompozic tvořených suspenzním koncentrátem, které jsou stále při nízkých teplotách.

Nyní bylo zjištěno, že herbicidní emulgovatelné kompozice tvořené suspenzním koncentrátem podle vynálezu zůstávají při nízkých teplotách volně tekoucí a nezanechávají v nádobě po vylití významné množství produktu.

Předmětem vynálezu je tedy herbicidní emulgovatelná kompozice tvořená suspenzním koncentrátem, která je charakteristická tím, že obsahuje:

a) 5 až 20 % hmotn. imidazolinylbenzoové kyseliny nebo jejího esteru nebo její soli;

b) 15 až 25% hmotn. dinitroanilinového herbicidu zvoleného z množiny obsahující pendimethalin, trifluralin, benfluralin, isopropalin, ethafluralin a oryzalin;

c) 2 až 10% hmotn. alkylarylsulfonátu a 1 % hmotn. až 5 % hmotn. činidla proti gelování; nebo alternativně 2 až 6 % hmotn. směsi alkylarylsulfonátu a kyseliny alkylarylsulfonové;

-1 CZ 288224 B6

d) 5 až 15 % hmotu, neionogenního povrchově aktivního činidla nebo směsi neionogenních povrchově aktivních činidel;

e) 1 % hmotn. až méně než 10 % hmotn. hlinky;

f) nejvýše 1 % hmotn. odpěňovacího činidla; a

g) aromatické rozpouštědlo nebo směs aromatických rozpouštědel.

a) 10 až 15 % hmotn. imidazolinylbenzoové kyseliny nebo jejího esteru nebo její soli;

b) 15 až 25 % hmotn. dinitroanilinového herbicidu;

c) 2 až 6 % hmotn. alkylarylsulfonátu a 1 až 5 % hmotn. činidla proti gelování; nebo alternativně 2 až 6 % hmotn. směsi alkylarylsulfonátu a kyseliny alkylarylsulfonové;

d) 5 až 10 % hmotn. polyoxyethylenfenyletheru a 0,5 až 2 % hmotn. polyalkylenglykoletheru;

e) 1 až 6 % hmotn. hlinky;

f) nejvýše 1 % hmotn. odpěňovacího činidla; a

g) nejvýše 2 % hmotn. xylenu a aromatické rozpouštědlo mající destilační teplotní rozmezí 135 až 305 °C; přičemž poměr činidla proti gelování ku imazamethabenzmethylu je 0,1:1 až 0,3:1.

Bylo zjištěno, že kompozice podle vynálezu, které obsahují činidlo proti gelování, jako např. Nmethylpyrrolidon, nebo alternativně složku tvořenou směsí alkylarylsulfonátu a kyseliny alkylarylsulfonové, poskytují fyzicky a chemicky stálé herbicidní emulgovatelné kompozice tvořené suspenzním koncentrátem na bázi imidazolinylbenzoových kyselin nebo jejich esterů nebo jejich solí a dinitroanilinových herbicidů, které při nízkých teplotách zůstávají volně tekoucí a homogenní. Tyto kompozice zůstávají rovněž fyzicky a chemicky stálé po opakovaných cyklech zmražení - roztátí, aniž by docházelo k vyloučení pevného produktu.

Imidazolinylbenzoové kyseliny, jejich estery a jejich soli vhodné pro použití v případě kompozic podle vynálezu jsou uvedeny v patentu US 4 188 487. Výhodné je použití imazamethabenzmethylu. Dinitroanilinové herbicidy vhodné pro použití v případě kompozic podle vynálezu jsou popsány v patentu US 3 902 742. Výhodné je použití pendimethalinu, trifluralinu, benfluralinu, isopropalinu, ethalfluralinu, oryzalinu apod., přičemž nejvýhodnější je použití pendimethalinu a trifluralinu.

Alkylarylsulfonáty vhodné pro použití v případě kompozic podle vynálezu zahrnují alkylbenzensulfonáty obsahující 8 až 18 uhlíkových atomů. Nejvýhodnější je použití dodecylbenzensulfonátu vápenatého. Činidla proti gelování vhodná pro použití v případě kompozic podle vynálezu zahrnují polární rozpouštědla, jako např. N-methylpyrrolidon a cyklohexanon, alkoholy, jako např. ethanol a methanol, glykoly, jako např. propylenglykol a ethylenglykol, apod. Výhodné je použití N-methylpyrrolidonu. Nejvýhodněji je činidlo proti gelování přítomno v takovém množství, aby byl jeho poměr k imidazolinylbenzoové kyselině nebo jejímu esteru nebo její soli od asi 0,05:1 do 0,5:1, což zajišťuje takové kompozice, které zůstávají volně tekoucí při nízkých teplotách.

Směs alkylarylsulfonátu a alkylarylsulfonové kyseliny je nejvýhodněji přítomna v takovém množství, aby byl její poměr k imidazolinylbenzoové kyselině nebo jejímu esteru nebo její soli

-2CZ 288224 B6 od asi 0,1:1 do asi 0,6:1, což zajišťuje kompozice, které zůstávají volně tekoucí při nízkých teplotách. Poměr alkylarylsulfonátu k alkylarylsulfonové kyselině je výhodně od asi 0,1:1 do asi 8:1, výhodněji od asi 0,3:1 do asi 3:1. Alkylarylsulfonáty vhodné pro použití v případě kompozic podle vynálezu zahrnují alkylbenzensulfonáty obsahující 8 až 18 uhlíkových atomů. Nejvýhodnější je použití dodecylbenzensulfonátu vápenatého. Alkylarylsulfonové kyseliny vhodné pro použití v případě kompozic podle vynálezu zahrnují alkylbenzensulfonové kyseliny obsahující 8 až 18 uhlíkových atomů. Nejvýhodnější je použití kyseliny dodecylbenzensulfonové.

Neionogenní povrchově aktivní činidla vhodná pro použití v případě kompozic podle vynálezu zahrnují polyalkylenglykolethery, jako např. butoxypolypropylenoxypolyethylenoxyethanol apod., a polyoxyethylenfenylethery, jako např. polyoxyethylennonylfenylethery, polyoxyethylenoktylfenylethery, polyoxyethylentridecylfenylethery apod. Výhodné je použití polyoxyethylennonylfenyletheru s asi 11 moly ethylenoxidu v molekule.

Suspendační činidla vhodná pro použití v případě kompozic podle vynálezu zahrnují hlinky, jako např. attapulgitové hlinky, mintmorillonitové hlinky, kaolinové hlinky, zeolit, siliky apod. Nej výhodnější je použití attapulgitových hlinek.

Organická rozpouštědla vhodná pro použití v případě kompozic podle vynálezu zahrnují aromatická uhlovodíková rozpouštědla, jako např. toluen, xyleny, vícejademé aromatické uhlovodíky, jako např. naftaleny a alkylnaftaleny a jejich směsi, z nichž mnohé je možno získat frakční destilací surové ropy a jejichž destilační rozmezí je zpravidla v teplotním rozmezí od 135 do 305 °C. Nejvýhodnější je použití takových organických rozpouštědel, jejichž destilační rozmezí je od 183 do 290 °C, a která jsou dostupná pod různými obchodními označeními.

Herbicidní emulgovatelné kompozice tvořené suspenzním koncentrátem podle vynálezu mohou být konvenčně připraveny přimíšením dinitroanilinového herbicidu do směsi žádoucího alkylarylsulfonátu, alkylarylsulfonové kyseliny, neionogenního povrchově aktivního činidla nebo směsi neionogenních povrchově aktivních činidel, odpěňovacího činidla, aromatického rozpouštědla nebo směsi aromatických rozpouštědel a činidla (činidel) proti gelování. Poté, co je takto získána homogenní směs, je přidán imazamethabenzmethyl nebo jiné imidazolinylbenzoové kyseliny nebo jejich estery nebo jejich soli a žádoucí suspendační činidlo. Směs je dále míchána, přičemž může případně následovat mletí. Takto je získána požadovaná herbicidní emulgovatelná kompozice tvořená suspenzním koncentrátem podle vynálezu.

Vynález bude v následující části popisu blíže popsán pomocí příkladů jeho provedení, které mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen formulací patentových nároků.

Příklady provedení vynálezu

Příklady 1 až 10

Příprava emulgovatelných kompozic tvořených suspenzním koncentrátem

Aromatická uhlovodíková směs aromatických látek obsahující 10 až 13 uhlíkových atomů a mající destilační rozmezí v teplotním rozsahu 229 až 284 °C, (Solvesso^R 200, Exxon) (17,335 g, 49,5 % hmotnosti), N-methylpyrrolidon (660 g, 1,9% hmotnosti), nonylfenolethoxylát s průměrným počtem 11 molů ethylenoxidu (Arkopal^R NI 10, Hoechst) (2,630 g, 7,5 % hmotnosti), dodecylbenzensulfonát vápenatý (Soprophor^R 70, Rhone-Poulenc) (1,580 g, 60% v isobutanolu, 4,4% hmotnosti), silikonové odpěňovadlo (Silcolapse^R 431, ICI) (100 g, 0,3% hmotnosti) a butoxypolypropylenoxypolyethyleoxyethanol (Tergitol^R XD, Union Cardide) (330 g, 0,9 % hmotnosti), je míchána za vzniku homogenní směsi. K této homogenní směsi je

-3CZ 288224 B6 přidán roztavený pendimethalin (technická čistota 91,8 %, 7,160 g, 20,5 % hmotnosti). Směs je dále míchána. K pendimethalinové směsi je poté přidán imazamethabenz-methyl (technická čistota 93,8 %, 4,380 g, 12,9 % hmotnosti) a attapulgitová hlinka (Attagel^R 50, Engelhard) (825 g, 2,4 % hmotnosti), přičemž míchání dále pokračuje. Výsledná směs je míchána vysokostřižným mixérem a mleta za vzniku požadované emulgovatelné kompozice tvořené suspenzním koncentrátem. Výše uvedená kompozice je v tabulce I označena jako kompozice 1.

Za použití v podstatě stejného postupu jsou získány emulgovatelné kompozice tvořené suspenzním koncentrátem, které jsou v tabulce I označeny jako kompozice 2 až 10.

Tabulka I

Složka (% hmotnosti)	Příklady 1 až 10
1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
imzamethabenzmethyl (93.8%)	12,5	12,5	12,9	12,3	12,3	12,9	12,1	12,1	12,1	11,7
pendimethalin (91.8%)	20,5	21,2	20,8	20,8	20,8	20,8	20,8	20,8	20,8	19,5
N-methylpyrrolidon	1,9	1,9	1,4	1,4	1,9	1,9	1,0	1,9	2,3	1,9
ARKOPAL*N110	7,5	7,5	7,6	7,6	7,6	7,6	7,6	7,6	7,6	7,5
TERGITOL* XD	0,9	0,9	0,9	0,9	0,9	0,9	0,9	0,9	0,9	0,9
SOPROPHOR® 70	4,5	4,5	4,5	4,5	4,5	4,5	4,5	4,5	4,5	4,5
ATTAGEL® 50	2,4	2,4	2,4	2,4	2,4	2,4	2,4	2,4	2,4	2,4
SILCOLPSE® 431	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
Xylen	-	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
SOLVESSO* 200	49,5	47,8	48,2	48,8	48,3	47,7	49,4	48,5	48,1	50,3

Příklad 11

Příprava emulgovatelných kompozic tvořených suspenzním koncentrátem

Aromatická uhlovodíková směs aromatických látek obsahujících 10 až 13 uhlíkových atomů a majících destilační rozmezí v teplotním rozsahu 229 až 284 °C, (Solvesso^R 200, Exxon) (31,89 kg, 50,2 % hmotnosti), xylen (0,64 kg, 1,0 % hmotnosti), nonylfenolethoxylát s průměrným počtem 11 molů ethylenoxidu (Arkooal^R NI 10, Hoechst) (4,80 kg, 7,5% hmotnosti), dodecylbenzensulfonát vápenatý (Soprophor¹ 70, Rhone-Poulenc) (1,27 kg, 60% v isobutanolu, 2 % hmotnosti), dodecylbenzensulfonová kyselina (Arylan^R SC Acid, Lankro Chemicals Ltd.) (1,27 kg, 2% hmotnosti), butoxypolypropylenoxypolyethylenoxyethanol (Tergitol^R XD, Union Carbide) (0,60 kg, 0,9 % hmotnosti) a silikonové odpěňovadlo (Silcolapce^R 431, ICI) (0,18 kg, 0,3 % hmotnosti) je míchána za vzniku homogenní směsi. K homogenní směsi je přidán roztavený pendimethalin (technická čistota 92,3 %, 13,44 kg, 21,1 % hmotnosti). Směs je dále míchána. K pendimethalinové směsi je poté přidán imazamethabenz-methyl (technická čistota 92,9%, 8,01 kg, 12,6% hmotnosti) a attapulgitová hlinka (Attagel^R 50, Engelhard) (1,50 kg, 2,4 % hmotnosti), přičemž míchání dále pokračuje. Výsledná směs je míchána vysokostřižným mixérem a mleta za vzniku požadované emulgovatelné kompozice tvořené suspenzním koncentrátem. Výše uvedená kompozice je v tabulce II označena jako kompozice 11.

Za použití v podstatě stejného postupu jsou získány emulgovatelné kompozice tvořené suspenzním koncentrátem, které jsou v tabulce II označeny jako kompozice 12 až 30.

-4CZ 288224 B6

β

O ω C/3 ω >

o o 04

Tf τζ^ τΤ^ τΤ τζ^ Tf Tř τΤ Tf Tf Tt τΤ τζ^ Tf tn τΤ τζ^ 04* 04* 04* 04* 04* 04* 04* 04* θί θί 04* θί 04* 04* θί 04* 04* 04* 04* 04* γί cn cn rn cn t*y η η fů η ©*©©©©*©* ©* θ' θ' θ' © θ' ©* ©* Ο θ' θ' Ο* θ' ©*

OsOsOsO^OsOsOOOsOsOs © © © © © ©* ~ —** ©* Ο Ο* ©_Λ 00 ©^ 04 00_Λ CM 00 ο (Μ νγ θί — 04 οί —^;* θί * οί οί ο © Ά ©_λ Ο{ *Λ — ©_λ ©^ Ο —* θί θί — ΓΊ ©* οί οί οί OÍ <3 00 00 00 ©^ © 04^04^ 04 Ο οί —* — — οί οί οί οί οί ©^ ©_λ ©_λ ©_λ οί ©~ —©^ ©^ «η ΟΊ οί —* —* ’—’ί οί οί 04 οί νΊ νΊ Ο** ο·*

04 04 04 04 04 04 04

Ο;

04*

Ογ Ογ θί 04*

0404040404 σγ ο^ 04 ογ νγ ο^

04 04 04 04 ΟΊ

Příklad 31

Emulgovatelné kompozice tvořené suspenzním koncentrátem s dobrou stabilitou při nízkých teplotách podle vynálezu

Několik vzorků kompozice 1 z příkladu 1 a srovnávací kontrolní kompozice obsahující hmotnostně 12,7 % imazamethabenz-methylu (čistota 92,9 %), 20,4 % pendimethalinu (čistota 92,3 %), 7,6 % ARKOPALu NI 10, 4,5 % SOPROPHORu 70, 0,9 % TERGITOLu XD, 0,3 % SILCOLAPSE 431, 2,4 % ATTAGELu 50 a 51,2 % SOLVESSO 200, připravených způsobem popsaným v příkladu 11, je vloženo do umělohmotných lahví a udržováno při teplotě 4 °C. Po 4, 8 a 12 týdnech jsou vzorky zkoumány za účelem zjištění tvorby gelu. Výsledky pokusů jsou shrnuty v tabulce III.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Herbicidní emulgovatelná kompozice tvořená suspenzním koncentrátem, vyznačená tím, že obsahuje:

a) 5 až 20 % hmota, imidazolinylbenzoové kyseliny nebo jejího esteru nebo její soli;

b) 15 až 25% hmota, dinitroanilinového herbicidu zvoleného z množiny obsahující pendimethalin, trifluralin, benfluralin, isopropalin, ethafluralin a oryzalin;

c) 2 až 10 % hmota, alkylarylsulfonátu a 1 až 5 % hmota, činidla proti gelování;

d) 5 až 15 % hmota, neionogenního povrchově aktivního činidla nebo směsi neionogenních povrchově aktivních činidel;

e) 1 až méně než 10 % hmota, hlinky;'

f) nejvýše 1 % hmoto, odpěňovacího činidla; a

g) aromatické rozpouštědlo nebo směs aromatických rozpouštědel.

-6CZ 288224 B6
2. Herbicidní emulgovatelná kompozice tvořená suspenzním koncentrátem, vyznačená tím, že obsahuje:

a) 5 až 20 % hmotn. imidazolinylbenzoové kyseliny nebo jejího esteru nebo její soli;

b) 15 až 25% hmotn. dinitroanilinového herbicidu zvoleného z množiny obsahující pendimethalin, trifluralin, benfluralin, isopropalin, ethafluralin a oiyzalin;

c) 2 až 6 % hmotn. směsi alkylarylsulfonátu a kyseliny alkylarylsulfonové;

d) 5 až 15 % hmotn. neionogenního povrchově aktivního činidla nebo směsi neionogenních povrchově aktivních činidel;

e) 1 až méně než 10 % hmotn. hlinky;

f) nejvýše 1 % hmotn. odpěňovacího činidla; a

g) aromatické rozpouštědlo nebo směs aromatických rozpouštědel.
3. Herbicidní emulgovatelná kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že obsahuje:

a) 10 až 15 % hmotn. imazamethabenz-methylu;

b) 15 až 25 % hmotn. dinitroanilinového herbicidu;

c) 2 až 6 % hmotn. alkylarylsulfonátu a 1 až 5 % hmotn. činidla proti gelování;

d) 5 až 10 % hmotn. polyoxyethylenfenyletheru a 0,5 až 2 % hmotn. polyalkylenglykoletheru;

e) 1 až 6 % hmotn. hlinky;

f) nejvýše 1 % hmotn. odpěňovacího činidla; a

g) nejvýše 2 % hmotn. xylenu a aromatické uhlovodíkové rozpouštědlo mající destilační teplotní rozmezí 135 až 305 °C; přičemž poměr činidla proti gelování ku imazamethabenzmethylu je 0,1:1 až 0,3:1.
4. Herbicidní emulgovatelná kompozice podle nároku 2, vyznačená tím, že obsahuje:

a) 10 až 15 % hmotn. imazamethabenz-methylu;

b) 15 až 25 % hmotn. dinitroanilinového herbicidu;

c) 2 až 6 % hmotn. směsi alkylarylsulfonátu a kyseliny alkylarylsulfonové;

d) 5 až 10 % hmotn. polyoxyethylenfenyletheru a 0,5 až 2 % hmotn. polyalkylenglykoletheru;

e) 1 až 6 % hmotn. hlinky;

f) nejvýše 1 % hmotn. odpěňovacího činidla; a

g) nejvýše 2% hmotn. xylenu a aromatické uhlovodíkové rozpouštědlo mající destilační teplotní rozmezí 135 až 305 °C; přičemž poměr směsi alkylarylsulfonátu a kyseliny alkylarylsulfonové ku imazamethabenz-methylu je 0,1:1 až 0,6:1.
5. Herbicidní kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že alkylarylsulfonátem je alkylbenzensulfonát obsahující 8 až 18 atomů uhlíku, činidlem proti gelování je N-methylpyrrolidon, neionogenním povrchově aktivním činidlem je směs polyoxyethylenfenyletheru a polyalkylenglykoletheru.
6. Herbicidní kompozice podle nároku 2, vyznačená tím, že alkylarylsulfonátem je alkylbenzensulfonát obsahující 8 až 18 atomů uhlíku, kyselinou alkylarylsulfonovou je kyselina alkylbenzensulfonová obsahující 8 až 18 atomů uhlíku, neionogenním povrchově aktivním činidlem je směs polyoxyethylenfenyletheru a polyalkylenglykoletheru.
7. Herbicidní kompozice podle nároku 5, vyznačená tím, že alkylbenzensulfonátem obsahujícím 8 až 18 atomů uhlíku je dodecylbenzensulfonát vápenatý, činidlem proti gelování je N-methylpyrrolidon, polyoxyethylenfenyletherem je polyoxyethylennonylfenylether sil moly ethylenoxidu v molekule, polyalkylenglykoletherem je butoxypolypropylenoxypolyethylen-

20 oxyethanol a hlinkou je attapulgitová hlinka.
8. Herbicidní kompozice podle nároku 6, vyznačená tím, že alkylbenzensulfonátem obsahujícím 8 až 18 atomů uhlíku je dodecylbenzensulfonát vápenatý, kyselinou alkylbenzensulfonovou obsahující 8 až 18 atomů uhlíku je kyselina dodecylbenzensulfonová, poly-

25 oxyethylenfenyletherem je polyoxyethylennonylfenylether s 11 moly ethylenoxidu v molekule, polyalkylenglykoletherem je butoxypolypropylenoxypolyethylenoxyethanol a hlinkou je attapulgitová hlinka.